近5年上海,广东,江苏高考有机题集锦22道
江苏省江阴市南闸中学衣殿海整理(含答案)
1.已知可简写为
降冰片烯的分子结构可表示为:
(1)降冰片烯属于__________。
a.环烃 b.不饱和烃 c.烷烃 d.芳香烃
(2)降冰片烯的分子式为__________。
(3)降冰片烯的一种同分异构体(含有一个六元环的单环化合物)的结构简式为__________。
(4)降冰片烯不具有的性质__________。
a.能溶于水 b.能发生氧化反应 c.能发生加成反应 d.常温常压下为气体
2.已知(注:R,R’为烃基)
A为有机合成中间体,在一定条件下发生消去反应,可能得到两种互为同分异构体的产物,其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如下图所示的变化。
试回答
(1)写出符合下述条件A的同分异构体结构简式(各任写一种):
a.具有酸性______________________b.能发生水解反应______________________
(2)A分子中的官能团是_____________,D的结构简式是_____________。
(3)C→D的反应类型是___________,E→F的反应类型是___________
a.氧化反应 b.还原反应 c.加成反应 d.取代反应
(4)写出化学方程式:A→B____________________________________________。
(5)写出E生成高聚物的化学方程式:____________________________________________。
(6)C的同分异构体Cl与C有相同官能团,两分子Cl脱去两分子水形成含有六元环的C2,写出C2的结构简式:______________________________
3.苯酚是重要的化式原料,通过下列流程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。
已知:
(1)写出C的结构简式 。
(2)写出反应②的化学方程式 。
(3)写出G的结构简式 。
(4)写出反应⑧的化学方程式 。
(5)写出反应类型:④ ⑦ 。
(6)下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是 。
(a) 三氯化铁溶液 (b) 碳酸氢钠溶液 (c)石蕊试液
4. 从石油裂解中得到的1,3—丁二烯可进行以下多步反应,得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。
(1)写出D的结构简式
(2)写出B的结构简式
(3)写出第②步反应的化学方程式
(4)写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式
(5)写出第⑨步反应的化学方程式
(6)以上反应中属于消去反应的是 (填入编号)。
5. 已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐,如:
+H2O
某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂。A在酸性条件下能够生成B.C.D。
。
(2)写出B+E→CH3COOOH+H2O的化学方程式
(3)写出F可能的结构简式 。
(4)写出A的结构简式 。
(5)1摩尔C分别和足量的金属Na、NaOH反应,消耗Na与NaOH物质的量之比是 。
(6)写出D跟氢溴酸(用溴化钠和浓硫酸的混合物)加热反应的化学方程式:
6. 以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。
请完成下列各题:
(1)写出反应类型:反应① 反应④
(2)写出反应条件:反应③ 反应⑥
(3)反应②③的目的是: 。
(4)写出反应⑤的化学方程式: 。
(5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成,该中间产物可能是
(写出一种物质的结构简式),检验该物质存在的试剂是 。
(6)写出G的结构简式 。
7. 克矽平是一种治疗矽肺病的药物,其合成路线如下(反应均在一定条件下进行):
(1)化合物Ⅰ的某些性质类似苯。例如,化合物Ⅰ可以一定条件下与氢气发生加成反应生成
,其反应方程式为 (不要求标出反应条件)
(2)化合物I生成化合物Ⅱ是原子利用率100%的反应,所需另一种反应物的分子式为
(3)下列关于化合物和化合物Ⅲ的化学性质,说法正确的是 (填字母)
A、化合物Ⅱ可以与CH3COOH发生酯化反应
B、化合物Ⅱ不可以与金属钠生成氢气
C、化合物Ⅲ可以使溴的四氯化碳溶液褪色
D、化合物Ⅲ不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
(4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反应方程式为 (不要求标出反应条件)
(5)用氧化剂氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水,则该氧化剂为 。
8.(10分) 已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45~50%),另一个产物A也呈酸性,反应方程式如下:
C6H5CHO + (CH3CO)2O → C6H5CH=CHCOOH + A
苯甲醛 肉桂酸
(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中,反应物的物质的量之比为1 :1。产物A的名称是
。
(2)一定条件下,肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯,其反应方程式为
(不要求标出反应条件)
(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应,相应产物的产率如下:
取代苯甲醛
产率(%) 15 23 33 0
取代苯甲醛
产率(%) 71 63 52 82
可见,取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可):
①
②
③
(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯,该反应属于Beck反应,是芳香环上的一种取代反应,其反应方程式为
(不要求标出反应条件)
(5)Beck反应中,为了促进反应的进行,通常可加入一种显 (填字母)的物质
9.( 8分)烷基苯在高锰酸钾的作用下,侧链被氧化成羧基,例如
化合物A—E的转化关系如图1所示,已知:A是芳香化合物,只能生成3种一溴化合物,B有酸性,C是常用增塑剂,D是有机合成的重要中间体和常用化学试剂(D也可由其他原料催化氧化得到),E是一种常用的指示剂酚酞,结构如图2。
写出A、B、C、D的结构简式:
10.( 10分)A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知:A中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为8.82%;A只含有一种官能团,且每个碳原子上最多只连一个官能团:A能与乙酸发生酯化反应,但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空:
(1)A的分子式是 ,其结构简式是 。
(2)写出A与乙酸反应的化学方程式: 。
(3)写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构简式。①属直链化合物;②与A具有相同的官能团;③每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简式是 。
11. (8分)
300多年前,著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应,并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构式为:
(1)用没食子酸制造墨水主要利用了___________________类化合物的性质(填代号)。
A、醇 B、酚 C、油脂 D、羧酸
(2)没食子酸丙酯且有抗氧化作用,是目前广泛应用的食品添加剂,其结构简式为________________________________________________。
(3)尼泊金酯是对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物,是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为_________________________,其苯环只与-OH和-COOR两类取代基直接相连的同分异构体有___________种。
(4)写出尼泊金乙酯与氢氧化钠溶液加热反应的化学方程式:
__________________________________________________ ___________
12、(10分)(1)下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标准)。
烯类化合物 相对速率
(CH3)2C=CHCH3 10.4
CH3CH=CH2 2.03
CH2=CH2 1.00
CH2=CHBr 0.04
据表中数据,总结烯类化合物加溴时,反应速率与C=C上取代基的种类、个数间的关系:。
(2)下列化合物与氯化氢加成时,取代基对速率的影响与上述规律类似,其中反应速率最慢的是______________(填代号)。
A、(CH3)2C=C(CH3) 2 B、CH3CH=CH CH3
C、CH2=CH2 D、CH2=CHCl
(3)烯烃与溴化氢、水加成时,产物有主次之分,例如:
CH2=CHCH3 + HBr → CH3CHBrCH3 + CH3CH2CH2Br
(主要产物) (次要产物)
CH2=CH CH2CH3 + H2O → CH3CH(OH)CH2CH3 + CH3CH2CH2 CH2 OH
(主要产物) (次要产物)
下列框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物(部分条件、试剂被省略),且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。
上述框图中,B的结构简式为____________________________;属于取代反应的有________(填框图中序号),属于消去反应的有__________(填序号);写出反应④的化学方程式(只写主要产物,标明反应条件): _______ ____________________________。
13. (8分)
环丙烷可作为全身麻醉剂,环已烷是重要的有机溶剂。下面是部分环烷烃及烷烃衍生物的结构简式、键线式和某此有机化合物的反应式(其中Pt、Ni是催化剂)。
结构简式
键线式 (环己烷) (环丁烷)
回答下列问题:
⑴环烷烃与 是同分异构体。
⑵从反应①~③可以看出,最容易发生开环加成反应的环烷烃是 (填名称)。
判断依据为 。
⑶环烷烃还可以与卤素单质,卤化氢发生类似的开环加成反应,如环丁烷与HBr在一定条件下反应,其化学方程式为 (不需注明反应条件)。
⑷写出鉴别环丙烷和丙烯的一种方法。试剂 ;现象与结论
。
14. (10分)
纤维素是自然界最为丰富的可再生的天然高分子资源。
⑴纤维素可制备用于纺织、造纸等的粘胶纤维[成分是(C6H10O5)m],生产过程涉及多个化学反应。工艺简图如下:
近来,化学家开发了一种使用NMMO加工纤维素的新方法,产品“LyoceⅡ纤维”成分也是(C6H10O5)m。工艺流程示意图如下:
①“LyoceⅡ纤维”工艺流程中,可充分循环利用的物质是 。
②与“LyoceⅡ纤维”工艺相比,粘胶纤维工艺中会产生含有 (只填非金属元素符号)的废物,并由此增加了生产成本。
③“LyoceⅡ纤维”被誉为“21世纪的绿色纤维”,原因是 。
⑵“LyoceⅡ纤维”工艺流程中的NMMO可按如下路线制备(反应条件均省略):
其中,化合物I可三聚为最简单的芳香烃,化合物Ⅱ可使溴水褪色。
①化合物I也可聚合为在一定条件下具有导电性的高分子化合物,该高分子化合物的化学式为 。
②化合物Ⅱ与氧气反应的原子利用率达100%,其化学方程式为 。
③关于化合物Ⅲ、Ⅳ的说法正确的是 (填代号)。
A.都可发生酯化反应 B.Ⅲ可被氧化,Ⅳ不可被氧化
C.都溶于水 D.Ⅲ可与钠反应,Ⅳ不可与钠反应
E.Ⅲ是乙醇的同系物 F.Ⅲ可由卤代烃的取代反应制备
④写出合成最后一步反应的化学方程式 。
15. (10分)我国研制的长征捆绑式火箭在第一、二级发动中用“编二甲(基)肼”和四氧化二氮作为液体燃料。
1 已知偏二甲(基)肼的相对分子质量为60,其中含碳40%,含氢13.33%,其余为氮;又知其分子中有一个氮原子不与氢原子相连。通过计算写出偏二(基)肼的化学式和分子结构简式。
2 在发动机中偏二甲(基)肼在四氧化二氮中充分燃烧,写出该燃烧反应的化学方程式(反应中所有的氮元素均转化为N2)。
16. (8分)根据下面的反应路线及所给信息填空。
(1)A的结构简式是 ,名称是 。
(2)①的反应类型是 ,③的反应类型是 。
(3)反应④的化学方程式是
17.(10分)(1)具有支链的化合物A的分子式为C4H9O2,A可以使Br2的四氯化碳溶液褪色。1 mol A和1 mol NaHCO3能完全反应,则A的结构简式是 。写出与A具有相同官能团的A的所有同分异构体的结构简式
。
(2)化合物B含有C、H、O三种元素,相对分子质量为60,其中碳的质量分数为60%,氢的质量分数为13.3%。B在催化剂Cu的作用下被氧气氧化成C,C能发生银镜反应,
则B的结构简式是
(3)D在NaOH水溶液中加热反应,可生成A的钠盐和B,相应反应的化学方程式是
18. (8分)含有氨基(—NH2)的化合物通常能够与盐酸反应,生成盐酸盐。如:
R-NH2+HCl →R-NH2·HCl (R代表烷基、苯基等) 现有两种化合物A和B,它们互为同分异构体。已知:
①它们都是对位二取代苯;
②它们的相对分子质量都是137;
③A既能被NaOH溶液中和,又可以跟盐酸成盐,但不能与FeCl3溶液发生显色反应;B既不能被NaOH溶液中和,也不能跟盐酸成盐;
④它们的组成元素只可能是C、H、O、N、Cl中的几种。
请按要求填空:
(1)A和B的分子式是 。
(2)A的结构简式是 ;B的结构简式是 。
19.(10分)环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到:
(也可表示为:+║→)
丁二烯 乙烯 环已烯
实验证明,下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化:
现仅以丁二烯为有机原料,无机试剂任选,按下列途径合成甲基环己烷:
请按要求填空:
(1)A的结构简式是 ;B的结构简式是 。
(2)写出下列反应的化学方程式和反应类型:
反应④ ,反应类型 反应⑤ ,
反应类型 。
20. (8分)在一定条件下,烯烃可发生臭氧化还原水解反应,生成羰基化合物,该反应可表示为:
已知:
①化合物A,其分子式为C9H10O,它既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与FeCl3溶液发生显色反应,且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B;
②B发生臭氧化还原水解反应生成C,C能发生银镜反应;
③C催化加氢生成D,D在浓硫酸存在下加热生成E;
④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与FeCl3溶液发生显色反应,且能与NaOH溶液反应生成F;
⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G,G能发生银镜反应,遇酸转化为H(C7H6O2)。
请根据上述信息,完成下列填空:
(1)写出下列化合物的结构简式(如有多组化合物符合题意,只要写出其中一组):
A ,C ,E 。
(2)写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式 。
21.(10分)6—羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环已烷为原料合成6—羰基庚酸,请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。
提示:①合成过程中无机试剂任选,②如有需要,可以利用试卷中出现过的信息,③合成反应流程图表示方法示例如下:
22. (8分)光刻胶是大规模集成电路、印刷电路板和激光制版技术中的关键材料。某一肉桂酸型光刻胶的主要成分A经光照固化转变为B。
A B
⑴请写出A中含有的官能团_______________(填两种)。
⑵A经光照固化转变为B,发生了_______________反应(填反应类型)。
⑶写出A与NaOH溶液反应的化学方程式______________________________。
⑷写出B在酸性条件下水解得到的芳香族化合物的分子式_______________。
23.(10分)香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物,大多具有光敏性,有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A,其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。
提示:
①CH3CH===CHCH2CH3CH3COOH+CH3CH2COOH
②R-CH=CH2R-CH2-CH2-Br
请回答下列问题:
⑴写出化合物C的结构简式_______________。
⑵化合物D有多种同分异构体,其中一类同分异构体是苯的二取代物,且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。
⑶在上述转化过程中,反应步骤B→C的目的是_______________。
⑷请设计合理方案从合成(用反应流程图表示,并注明反应条件)。
例:由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为
24. (8分)肉桂醛是一种食用香精,它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。
工业上可通过下列反应制备:
(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型: (任填两种)
(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式:
(3)请写出同时满足括号内条件下的所有同分异构体的结构简式:
(①分子中不含羰基和羟基 ②是苯的对二取代物 ③除苯环外,不含其他环状结构。
25.(10分)物质A(C11H18)是一种不饱和烃,它广泛存在于自然界中,也是重要的有机合成
中间体之一。某化学实验小组从A经反应①到⑤完成了环醚F的合成工作:
该小组经过上述反应,最终除得到F1 外,还得到它的同分异构体,
其中B、C、D、E、F、分别代表一种或多种物质。已知:
请完成:
(1)写出由A制备环醚F1 的合成路线中C的结构简式: 。
(2)①写出B的一种结构简式:
②写出由该B出发经过上述反应得到的F1的同分异构体的结构简式: 。
(3)该小组完成由A到F的合成工作中,最多可得到 种环醚化合物
参考答案
1.(本题共9分)
(1)b (2)C7H10 (3) -CH3 (4)a、d
2.(本题共11分)
(1)a、CH3CH2CH2COOH b、CH3CH2COOCH3
(2)羟基、醛基 CH3COCH2COOH
(3)a; b、c (4)CH3CHOHCH2CHO → CH3CH=CHCHO+H2O
(5) nCH3CH=CHCH2OH → [-CH-CH]n
(6)CH3CH2CH
3. (本题共12分)
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)加成反应、消去反应
(6)a
4. (1) (2)HOCH2CHClCH2CH2OH
(4)HOOCCH=CHCH2COOH (或其它合理答案)
(6)④;⑦
5. 杀菌消毒 CH3--OH+H2O2→CH3--O-OH+H2O。 。
。4︰3 CH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2CH2Br+H2O。
6. (1)加成反应 取代反应
(2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液) NaOH/水溶液
(3)防止双键被氧化
(4)CH2=CHCH2Br+HBr→CH2Br-CH2-CH2Br
(5)HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH 新制氢氧化铜悬浊液
(6)
7. (1) (2)CH2O(答HCHO也得分)
(3)A C
(4)
(5)H2O2(或双氧水、过氧化氢)
8、(1)乙酸
(2)C6H5CH=CHCOOH + C2H5OH → C6H5CH=CHCOOC2H5 + H2O
(3)①苯环上有氯原子取代对反应有利 ②苯环上有甲基对反应不利
③氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利)
④甲基离醛基越远,对反应越有利(或甲基取代时,邻位最不利,对位最有利)
⑤苯环上氯原子越多,对反应越有利
⑥苯环上甲基越多,对反应越不利
(4)C6H5Br + CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5 + HBr
(5)B
9. (1) (2)
(3) (4)
10. (1)C5H12O4
(2)C(CH2OH)4+4CH3COOHC(CH2OCCH3)4+4H2O
(3)CH3CH2OH HOCH2CH2CH2OH HOCH2 CH2CH2OH
11. (1) B
(2)
(3) C11H14O3
(4)
12 . (1) ① C=C上甲基(烷基)取代,有利于加成反应;
② 甲基(烷基)越多,速率越大;
③ C=C上溴(卤素)取代,不利于加成反应
(2) D
(3)(CH3)3CBr
①②
③
13. ⑴同碳原子数的烯烃
⑵环丙烷 环丙烷与H2加成所需温度最低。
⑶ +HBr→CH3CH2CH2CH2Br
⑷KMnO4(H+) 能使KMnO4(H+)溶液褪色的为丙烯,不能使KMnO4(H+)溶液褪色的为环丙烷。14. ⑴①NMMO ② C、S ③“LyoceⅡ纤维”生产工艺中无有毒、有害物质生成 。
⑵①-[-CH=CH-]n- ②
③A、C、F
④
15. 10分)
(1)C:60×0.4=24 =2
H:60×0.1333=28 =8
N:60-24-8=28 =2
C2H8N2;
(2)C2H8N2+2N2O4=2CO2↑+4H2O↑+3N2↑
16.( 8分)
(1);环已烷 (2)取代反应;加成反应
17. (10分)
18.
(8分)(1)C7H7NO2(或写成C7H7O2N) ⑵
19.(10分)
(1) (或 )
(或)
(2) +H2O
(或+H2O)
消去反应
十H2
(或十H2)
加成反应
20. ((8分)
(1)
或
或
(2)
21.(10分)
N
CH3
N
CH2CH2OH
N
CH=CH2
N
—CH2—CH—
n
N
—CH2—CH—
n
→O
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
克矽平
N
CH3
H
—CH3
—CHO
CH3
—CHO
—CHO
CH3—
—CHO
CH3
CH3
—Cl
—CHO
Cl
—CHO
—CHO
Cl—
—CHO
Cl
Cl
HO
HO
HO─—COOH
H+
C
A
D
B
① Br2,光照
②
H2O
⑤
③
④
Br—CH2—CH2—CH(CH3)—CH2—Br
纤维素
(原料)
纤维素黄原酸钠
(粘胶)
粘胶纤维
(产品)
1.NaOH
2.CS2
向稀HCl中挤出
NMMO浓溶液
蒸发浓缩
除杂
废纺丝浴液
纺丝
过滤
溶解
混合
洗涤
上油
干燥
打包
冷凝水
NMMO
纤维素(原料)
LyoceⅡ纤维
(产品)
I
Ⅱ
H2C—CH2
O
HOCH2CH2OH (Ⅲ)
HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH
(Ⅳ)
CH2CH2
CH2CH2
NH
O
CH2CH2
CH2CH2
NCH3
O
CH2CH2
CH2CH2
N
O
CH3
O
(NMMO)
H2
O2
H2O
NH3
CH3OH
H2O2
C=C
R1
R2
R3
H
C=O
R1
R2
C=O
R3
H
+
①O3
②Zn/H2O
C
H2
CH2
CH2
H2C
H2C
CH
CH2Br
也可表
示为:
CH2Br
CH3—C (CH2)4 COOH
O
……
溴代甲基环已烷
6—羰基庚酸
反应物
反应条件
反应物
反应条件
A
……
B
C
H
N
CH3
N
CH3
H
+ 3H2
N
CH=CH2
N
—CH2—CH—
n
n
HO
HO
HO─—COOCH2 CH2 CH3
HO─—COOCH2 CH3 + 2NaOH → NaO─—COONa + CH3 CH2OH + H2O
Δ
H+58.5 g·mol-1
CH2=C(CH3)2 + H2O → (CH3)3COH
E
C
A
HO—
—CH=CH2
NaO—
—CH2CHO
HO—
—CH2CH=CH2
—OH
—CH=CH2
—ONa
—CH2CHO
—OH
—CH2CH=CH2
HO—
—CH=CH2
NaO—
—CH2CHO
HO—
—CH2CH=CH2
—OH
—CHO
—COOH
HO—
—CHO
HO—
—CHO
HCOO—
CH2Br
NaOH/C2H5OH
催化剂
H2O
OH
H2SO4(浓)
①O3
②Zn/H2O
Br
一定条件
HBr
△
NaOH/C2H5OH
O
CHO
O2
催化剂
O
COOH
△
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