人教版(2019)
选择性必修1
第二章
化学反应速率与化学平衡
第三节
化学反应的方向
学习目标
了解自发过程和化学反应的自发性。
2.通过“有序”和“无序”的对比,了解熵和熵变的概念。
3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变解释化学反应的方向。
4.
通过实例计算,加深对“ΔG=ΔH-TΔS”这一公式的灵活运用。
自主预习
一、自发过程与自发反应
1.自发过程
(1)含义:在一定条件下,不用借助于
就可以
的过程。
(2)特点
①体系趋向于从
状态转变为
状态(体系对外部
或者
热量)。
②在密闭条件下,体系有从
转变为
的倾向。
【思考讨论】生活中有哪些自发过程呢?
。
2.自发反应
在给定的一组条件下,可以
地进行到显著程度的反应。
【思考讨论】有人说自发过程就是自发反应,你认为这种说法正确吗?为什么?
。
二、化学反应进行方向的判据
1.焓判据:放热反应过程中体系能量
,具有自发进行的倾向,因此可用焓变来判断反应进行的方向。
定义
放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向
自发反应与焓变的关系
多数放热反应能自发进行(
)
NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)
2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g)
CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(aq)
很多吸热反应也能自发进行(
)
2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)==CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
有一些吸热反应常温下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行(ΔH>0)
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
结论
多数自发进行的化学反应是
反应,但也有很多
反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
2.熵判据
(1)熵:用来度量体系混乱程度的物理量。熵值越大,混乱程度越大。符号为
。单位:
。
(2)熵值大小的比较
同一种物质不同状态时熵值大小为
。
(3)熵增原理:在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,即熵变(符号
)
零。
(4)熵判据:体系有自发地向混乱度
(即熵
)的方向转变的倾
向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
混乱度
表示体系的不规则或无序状态,混乱度增加意味着体系变得更加无序
熵
热力学上用来表示混乱度的状态函数。体系的有序性越高,即混乱度越
,熵值就越
熵判据
体系有自发地向混乱度增加(即
)的方向转变的倾向
熵值大
小的判
断
①反应熵变ΔS=生成总熵-反应总熵;
②S气态
S液态
S固态;
③与物质的量成正比
自发反
应与熵
变的关
系
许多熵增的反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体的反应,气体的物质的量增大,熵变为正值,为熵增反应
2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)
NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)
=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
有些熵增的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
C(s,石墨)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)
少数熵减的反应,在一定条件下也可以自发进行
2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)
结论
反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素
【思考讨论】发生离子反应的条件之一是生成气体,试利用上面讲的熵判据加以解释,由此你对于理论的指导作用是否有新的体会?
。
提示:由于反应中生成气体是熵增加的过程,所以增大了反应的自发性。与之相似的如用浓磷酸与食盐固体反应制取HCl气体,对复分解反应来说看似矛盾,但生成了HCl气体,是熵增加的过程,HCl气体脱离反应体系,使得反应得以正常进行。在熔融态,用金属钠与KCl反应制取钾,把反应温度控制在金属钾的沸点以上,使钾以气体形式产生,既是熵增加的过程,同时又是减少生成物浓度使平衡向正反应方向移动的过程,这些都是利用理论知识使看似不能发生的反应得以进行。
3.复合判据
过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑焓判据和熵判据的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。
研究表明,在温度、压力一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为
:
ΔH-TΔS<0 反应
ΔH-TΔS=0 反应
ΔH-TΔS>0 反应
【拓展】
课堂练习
1.下列对化学反应方向的说法正确的是( )
A.反应2A(g)+B(g)===3C(s)+D(g)在一定条件下能自发进行,说明该反应的ΔH>0
B.常温下,反应2Na2SO3(s)+O2(g)===2Na2SO4(s)能自发进行,则ΔH<0
C.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.一定温度下,反应2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)的ΔH<0,ΔS>0
2.下列反应中在高温下不能自发进行的是( )
A.MgCO3(s)===MgO(s)+CO2(g)
B.CO(g)===C(s)+1/2O2(g)
C.NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g)
D.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
3.下列关于自发过程的叙述正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能够进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
4.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9
kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应中熵变、焓变皆大于0
B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定能自发进行
D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应
1.【答案】 B
【解析】 ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。若反应的ΔS<0,反应能自发进行,则ΔH<0,A、C项错误,B项正确;2NaCl(s)===2Na(s)+Cl2(g)属于分解反应,为吸热反应,ΔH>0,D项错误。
2.【答案】 B
【解析】已知在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大;A、B、C、D中的反应均为分解反应且都为吸热反应,即ΔH>0;A、C、D三个反应又是熵增的反应,所以在高温下能自发进行,B不是熵增的反应,在高温下不能自发进行。
3.【答案】 C
【解析】在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程为自发过程,A项错误;有的自发反应需要加热才能进行,如高温自发反应,B项错误;同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能,C项正确;非自发过程在一定条件下可能变为自发过程,D项错误。
4.【答案】 A
【解析】根据反应方程式可知该反应中熵变、焓变都大于0,A项正确;该反应是吸热反应,但也是熵增大的反应,所以也可能自发进行,B项错误;碳酸盐分解反应中熵增加,但不是在任何条件下碳酸盐分解都能够自发进行,如CaCO3的分解仅在高温下自发,C项错误;能自发进行的反应不一定是放热反应,不能自发进行的反应也不一定是吸热反应,D项错误。