(共30张PPT)
微专题14
常见的沉淀溶解平衡图像类型总结
类型1 c(Mn+)、c(An-)型图像
如图为BaSO4沉淀溶解平衡曲线(温度一定):
(1)曲线上的任意一点均为达到溶解平衡的平衡点,
可利用曲线上点的坐标来计算Ksp(BaSO4);
(2)曲线上方的点溶液过饱和,c(Ba2+)·c
(
)>
Ksp(BaSO4),有沉淀生成;
(3)曲线下方的点为不饱和溶液,c(Ba2+)·c(
)
<Ksp(BaSO4),无沉淀生成,加入BaSO4可继续
溶解。
类型2 S—pH或c(Mn+)—pH图像
Fe(OH)3和Cu(OH)2的c—pH关系如图(温度一定):
图中曲线为相应金属离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线,可利用图像判断有关氢氧化物的Ksp的大小以及离子分离方法的选择。
0.1
mol·L-1
AgNO3溶液滴定20.00
mL含有Cl-、Br-、I-且浓度均为0.1
mol·L-1的混合溶液,绘得滴定曲线如图:
类型3 离子浓度负对数(pX)—溶液体积(V)图像
(1)图中曲线的起始部分,滴入c(Ag+)不足,c(X-)变化较小,在恰好反应时出现突跃,突跃后的三条曲线为相应AgX的沉淀溶解平衡曲线。
(2)若已知a、b、c所代表的卤素离子的曲线,则可比较相应AgX的Ksp大小或利用Ksp的大小分析a、b、c分别代表哪种卤素离子的曲线。
类型4 离子浓度对数或负对数曲线
解题时要理解pH、pOH、pC的含义,以及图像横、纵坐标代表的含义,通过曲线的变化趋势,找到图像与已学化学知识间的联系。
(1)pH(或pOH)—pC图
横坐标:将溶液中c(H+)取负对数,即pH=-lg
c(H+),反映到图像中是c(H+)越大,则pH越小,pOH则相反。
纵坐标:将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lg
c(A),反映到图像中是c(A-)越大,则pC越小。
例如:常温下,几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到沉淀溶解平衡。
②由图像可得Fe3+、Al3+、Fe2+、Mg2+完全沉淀的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC图
纵、横坐标均为一定温度下,溶解平衡粒子浓度的负对数。
①直线上的任意一点都达到沉淀溶解平衡。
④此类图像沉淀溶解平衡直线,直线上任意一点都表示饱和溶液,直线上方或下方的任一点则表示不饱和溶液或过饱和溶液。
跟踪训练
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1.在t
℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知AgCl的Ksp=1.8×10-10。下列说法不正确的是
A.t
℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8
B.饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液
由Y点变为X点
C.t
℃时,Y点和Z点时Ag2CrO4的Ksp相等
D.t
℃时,将0.01
mol·L-1
AgNO3溶液滴入20
mL
0.01
mol·L-1
KCl和
0.01
mol·L-1
K2CrO4的混合溶液中,Cl-先沉淀
6
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√
解析 由图中数据可计算Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·
c(
)=1.0×10-11,A项错误;
在Ag2CrO4饱和溶液中加入K2CrO4,c(
)增大,则c(Ag+)降低,而X点与Y点的c(Ag+)相同,B项正确;
Y点、Z点溶液的温度相同,则Ksp相同,C项正确;
由AgCl的Ksp计算此条件下AgCl沉淀时的c(Ag+)=
mol·L-1=
1.8×10-8mol·L-1,由Ag2CrO4的Ksp计算c(Ag+)=
mol·L-1
≈3.2×10-5
mol·L-1,可知Cl-先沉淀,D项正确。
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2.25
℃时,FeS饱和溶液中,Fe2+与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。对于图中的a点,下列说法正确的是
A.a点表示FeS的饱和溶液,且c(Fe2+)B.a点表示FeS的不饱和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)
C.a点表示FeS的不饱和溶液,且c(Fe2+)D.a点表示FeS的饱和溶液,且c(Fe2+)>c(S2-)
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√
解析 a点c(Fe2+)=10-10
mol·L-1>c(S2-)=10-12
mol·L-1,表示FeS的不饱和溶液,B项正确。
3.常温下,用0.100
mol·L-1的AgNO3溶液滴定50.0
mL
0.050
0
mol·L-1
KCl溶液,以K2CrO4为指示剂,测得溶液中pCl=-lg
c(Cl-)、pAg=-lg
c(Ag+)随加入AgNO3的体积变化如图所示,已知溶液中离子浓度小于等于1.0×10-5mol·L-1,则沉淀完全,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5,下列说法错误的是
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A.AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10
B.为防止指示剂失效,溶液应维持中性或弱碱性
C.滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0×10-2mol·L-1
D.滴定完后加入1
mL
0.01
mol·L-1
H2SO4会产生新的沉淀
√
解析 根据图像,当pCl=pAg时,溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=10-5mol·L-1,则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp的数量级为10-10,故A正确;
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4.一定温度下,金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标p(Mn+)表示-lg
c(Mn+),横坐标p(S2-)表示-lg
c(S2-),下列说法不正确的是
A.该温度下,Ag2S的Ksp=1.6×10-49
B.该温度下,溶解度的大小顺序为NiS
>SnS
C.SnS和NiS的饱和溶液中
D.向含有等物质的量浓度的Ag+、Ni2+、Sn2+溶液中加入饱和Na2S溶液,
析出沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS
√
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解析 由a(30,10-lg
4)可知,当c(S2-)=10-30
mol·L-1时,c(Ag+)=10-(10-lg
4)
mol·L-1=4×10-10mol·L-1,Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)·c(S2-)=(4×10-10)2×10-30=1.6×10-49,A正确;
由SnS、NiS的沉淀溶解平衡曲线可知,当两条曲线表示的c(S2-)相同时,对应的c(Ni2+)>c(Sn2+),由于SnS和NiS类型相同,则溶解度的大小关系为NiS>SnS,B正确;
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假设溶液中Ag+、Ni2+、Sn2+的浓度均为0.1
mol·L-1,分别生成Ag2S、NiS、SnS沉淀时,需要c(S2-)分别为1.6×10-47mol·L-1、10-20mol·L-1、10-24mol·L-1,因此生成沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS,D正确。
√
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6.在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-的反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+
Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于
完全
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√
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解析 A项,根据CuCl(s)
Cu++Cl-可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),从Cu+图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正确;
B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,
生成CuCl沉淀从而除去Cl-”可知Cu、Cu2+与Cl―
可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;
C项,Cu(s)+Cu2+
2Cu+,固体对平衡无影响,故增加固体Cu的物质的量,平衡不移动,Cu+的浓度不变,错误;
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7.金属氢氧化物在酸中的溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S,mol·L-1)如图所示。
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(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是______。
Cu2+
解析 据图知pH=4~5时,Cu2+开始沉淀为Cu(OH)2,因此pH=3时,主要以Cu2+的形式存在。
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(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为_____(填字母)。
A.<1
B.4左右
C.>6
B
解析 若要除去CuCl2溶液中的Fe3+,应保证Fe3+完全沉淀,而Cu2+还未沉淀,据图知pH为4左右。
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(3)在Ni(OH)2溶液中含有少量的Co2+杂质,______(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去,理由是_____________________
______________。
解析 据图知,Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,无法通过调节溶液pH的方法除去Ni(OH)2溶液中的Co2+。
不能
Co2+和Ni2+沉淀的pH
范围相差太小
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(4)要使氢氧化铜沉淀溶解,除了加入酸之外,还可以加入氨水,生成[Cu(NH3)4]2+,写出反应的离子方程式:___________________________
___________________________。
解析 据已知条件结合原子守恒即可写出离子方程式:Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。
Cu(OH)2+4NH3·H2O===
[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
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(5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表:
物质
FeS
CuS
PbS
HgS
Ksp
6.3×10-18
1.3×10-36
3.4×10-28
6.4×10-53
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的______(填字母)除去它们。
A.NaOH
B.FeS
C.Na2S
B
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解析 在FeS、CuS、PbS、HgS四种硫化物中,FeS的溶度积最大,且与其他三种物质的溶度积差别较大,在废水中加入FeS,Cu2+、Pb2+、Hg2+均可分别转化为溶度积更小的沉淀,过量FeS也可一起过滤除去,且不会引入新的杂质。
本课结束