2021年高考化学真题试卷(北京卷)

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名称 2021年高考化学真题试卷(北京卷)
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资源类型 试卷
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科目 化学
更新时间 2021-10-19 18:31:43

文档简介

2021年高考化学真题试卷(北京卷)
一、单选题
1.(2021·北京)我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法错误的是(  )
A.分子中有3种官能团
B.能与Na2CO3溶液反应
C.在空气中可发生氧化反应
D.能和Br2发生取代反应和加成反应
【答案】A
【知识点】有机物中的官能团;乙烯的化学性质;苯酚的性质及用途;酮
【解析】【解答】A.根据物质结构简式可知:该物质分子中含有酚羟基、醚键、羰基三种官能团,A符合题意;
B.黄芩素分子中含有酚羟基,由于酚的酸性比NaHCO3强,所以黄芩素能与Na2CO3溶液反应产生NaHCO3,B不符合题意;
C.酚羟基不稳定,容易被空气中的氧气氧化,C不符合题意;
D.该物质分子中含有酚羟基,由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子,因此可以与浓溴水发生苯环上的取代反应;分子中含有不饱和的碳碳双键,可以与Br2等发生加成反应,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】 由结构可知,分子中含酚羟基、醚键、碳碳双键、羰基,结合酚、烯烃等有机物的性质来分析。
2.(2021·北京)下列有关放射性核素氚( H)的表述错误的是(  )
A. H原子核外电子数为1 B. H原子核内中子数为3
C. 与H2化学性质基本相同 D. 具有放射性
【答案】B
【知识点】原子中的数量关系;同位素及其应用
【解析】【解答】A.放射性核素 H,质量数是3,质子数是1,质子数等于核外电子数,所以核外电子数等于1,故A不符合题意;
B.放射性核素 H,质量数是3,质子数是1,所以中子数等于3-1=2,故B符合题意;
C. 与H2的相对分子质量不同,二者的沸点不同,但二者同属于氢气,化学性质基本相同,故C不符合题意;
D. H是放射性核素,所以3H2O也具有放射性,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.原子核电荷数核外电子数质子数;
B.原子中质子数+中子数=质量数;
C.氕和氚核外电子数相同,最外层电子数相同;
D.核素氚(3H)具有放射性。
3.(2021·北京)下列化学用语或图示表达错误的是(  )
A.N2的结构式:N≡N
B.Na+的原子结构示意图:
C.溴乙烷的分子模型:
D.CO2的电子式:
【答案】D
【知识点】原子结构示意图;结构式;球棍模型与比例模型;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A.N2分子中N原子间是三键,结构式:N≡N,不符合题意;
B.Na+的原子结构示意图: ,不符合题意;
C.溴乙烷的分子模型: ,不符合题意;
D.CO2的电子式: ,符合题意;
故答案为:D。
【分析】 A.氮气中N原子之间以三键结合;
B.钠离子的核内有11个质子,核外有10个电子;
C.溴乙烷的中Br原子半径大于C和H原子半径;
D.二氧化碳中C原子和氧原子之间以双键结合。
4.(2021·北京)下列性质的比较,不能用元素周期律解释的是(  )
A.酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3 B.碱性:KOH>NaOH>LiOH
C.热稳定性:H2O>H2S>PH3 D.非金属性:F>O>N
【答案】A
【知识点】元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A.元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性就越强,由于S元素最高价含氧酸是H2SO4,不是H2SO3,因此不能根据元素周期律判断酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3,A符合题意;
B.同一主族元素的金属性随原子序数的增大而增强。元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性就越强。元素的金属性:K>Na>Li,所以碱性:KOH>NaOH>LiOH,B不符合题意;
C.同一周期元素的非金属性随原子序数的增大而增强;同一主族元素的非金属性随原子序数的增大而减弱。元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性就越强。元素的非金属性:O>S>P,所以氢化物的热稳定性:H2O>H2S>PH3,C不符合题意;
D.同一周期元素的非金属性随原子序数的增大而增强,所以元素的非金属性:F>O>N,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】 A.非金属性越强,对应最高价含氧酸的酸性越强,且H2SO3不是最高价含氧酸;
B.金属性越强,对应最高价氧化物的水化物的碱性越强;
C.非金属性越强,对应简单氢化物的稳定性越强;
D.同周期从左向右非金属性增强。
5.(2021·北京)实验室制备下列气体所选试剂、制备装置及收集方法均正确的是(  )
  气体 试剂 制备装置 收集方法
A O2 KMnO4 a d
B H2 Zn+稀H2SO4 b e
C NO Cu+稀HNO3 b c
D CO2 CaCO3+稀H2SO4 b c
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】气体发生装置;气体的收集;常见气体制备原理及装置选择
【解析】【解答】A.KMnO4是固体物质,加热分解产生O2,由于O2难溶于水,因此可以用排水方法或向上排空气的方法收集,故不可以使用a、d装置制取和收集O2,A不符合题意;
B.Zn与H2SO4发生置换反应产生H2,块状固体与液体反应制取气体,产生的H2难溶于水,因此可以用排水方法收集,故可以使用装置b、e制取H2,B符合题意;
C.Cu与稀HNO3反应产生NO气体,NO能够与O2发生反应产生NO2气体,因此不能使用排空气的方法收集,C不符合题意;
D.CaCO3与稀硫酸反应产生的CaSO4、CO2气体,CaSO4微溶于水,使制取CO2气体不能持续发生,因此不能使用该方法制取CO2气体,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.KMnO4受热分解生成氧气,氧气密度大于空气;
B.Zn和稀H2SO4生成氢气,氢气可以用排水法收集;
C.NO与氧气反应,不能用排空气法收集;
D.一般用石灰石和稀盐酸反应制取二氧化碳,CO2密度大于空气,用向上排空气法收集。
6.(2021·北京)室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2。用试管收集SO2后进行如下实验。对实验现象的分析正确的是(  )
A.试管内液面上升,证明SO2与水发生了反应
B.试管中剩余少量气体,是因为SO2的溶解已达饱和
C.取出试管中的溶液,立即滴入紫色石蕊试液,溶液显红色,原因是:SO2+H2O H2SO3、H2SO3 H++ 、 H++
D.取出试管中溶液,在空气中放置一段时间后pH下降,是由于SO2挥发
【答案】C
【知识点】二氧化硫的性质
【解析】【解答】A.由信息可知,SO2易溶于水,也能使液面上升,故A不符合题意;
B.二氧化硫与水的反应为可逆反应,当反应达到限度后,二氧化硫的量不再减少,液面高度也无明显变化,故B不符合题意;
C.滴入石蕊试液,溶液变为红色,说明溶液显酸性,SO2与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为弱酸,分步电离出氢离子,故C符合题意;
D.亚硫酸具有较强的还原性,易被氧化为硫酸,弱酸变强酸,也能使pH下降,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2,其先溶于水;
B.二氧化硫中可能含有其他杂质,导致水不能充满试管;
C.酸性溶液能使紫色石蕊试液变红,亚硫酸为弱酸,在水溶液中电离处氢离子;
D.二氧化硫与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为弱酸,取出试管中溶液,在空气中放置一段时间,被氧气氧化,生成硫酸,硫酸为强酸,酸性增强。
7.(2021·北京)下列方程式不能准确解释相应实验现象的是(  )
A.酚酞滴入醋酸钠溶液中变为浅红色:CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
B.金属钠在空气中加热生成淡黄色固体:4Na+O2=2Na2O
C.铝溶于氢氧化钠溶液,有无色气体产生:2Al+2OH-+2H2O=2 +3H2↑
D.将二氧化硫通入氢硫酸中产生黄色沉淀:SO2+2H2S=3S↓+2H2O
【答案】B
【知识点】钠的化学性质;铝的化学性质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A.CH3COONa溶液呈碱性是因为发生了CH3COO-的水解:CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-,A不符合题意;
B.金属钠在空气中加热生成淡黄色固体过氧化钠:2Na+O2 Na2O2,B符合题意;
C.铝与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和氢气:2Al+2OH-+2H2O=2 +3H2↑,C不符合题意;
D.将SO2通入H2S溶液生成S单质和水:SO2+2H2S=3S↓+2H2O,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.醋酸钠为强碱弱酸盐,水解显碱性;
B.钠在空气中放置生成氧化钠;
C.铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠和氢气;
D.二氧化硫与硫化氢反应生成硫单质和水。
8.(2021·北京)使用如图装置(搅拌装置略)探究溶液离子浓度变化,灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭)→亮”现象的是(  )
选项 A B C D
试剂a CuSO4 NH4HCO3 H2SO4 CH3COOH
试剂b Ba(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2 NH3·H2O
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【知识点】电解质溶液的导电性;离子方程式的书写
【解析】【解答】A.Ba(OH)2与CuSO4发生离子反应:Ba2++2OH-+Cu2++ =BaSO4↓+Cu(OH)2↓,随着反应的进行,溶液中自由移动的离子浓度减小,灯泡变暗,当二者恰好反应时,溶液中几乎不存在自由移动的微粒,灯泡完全熄灭。当CuSO4溶液过量时,其电离产生的Cu2+、 导电,使灯泡逐渐又变亮,A不符合题意;
B.Ca(OH)2与NH4HCO3发生离子反应:Ca2++2OH-+ + =CaCO3↓+H2O+NH3·H2O,随着反应的进行,溶液中自由移动离子浓度减小,灯泡逐渐变暗,当二者恰好反应时,溶液中自由移动的微粒浓度很小,灯泡很暗。当 NH4HCO3溶液过量时,其电离产生的 、 导电,使灯泡逐渐又变亮,B不符合题意;
C.Ba(OH)2与H2SO4发生离子反应:Ba2++2OH-+2H++ =BaSO4↓+2H2O,随着反应的进行,溶液中自由移动的离子浓度减小,灯泡变暗,当二者恰好反应时,溶液中几乎不存在自由移动的微粒,灯泡完全熄灭。当H2SO4溶液过量时,其电离产生的H+、 导电,使灯泡逐渐又变亮,C不符合题意;
D.CH3COOH与氨水发生离子反应:CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-+ +H2O,反应后自由移动的离子浓度增大,溶液导电能力增强,灯泡更明亮,不出现亮—灭(或暗)—亮的变化,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】 溶液导电性强弱与离子浓度成正比,实验时灯泡能出现由亮一暗一熄灭一亮,说明在滴加溶液过程中导致离子浓度减小,最终为0,再继续滴加溶液,离子浓度逐渐增大。
9.(2021·北京)用电石(主要成分为CaC2,含CaS和Ca3P2等)制取乙炔时,常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。反应为:
①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析错误的是(  )
A.CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式:CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B.不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C.反应②中每24 mol CuSO4氧化11 mol PH3
D.用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时,H2S、PH3有干扰
【答案】C
【知识点】氧化还原反应;乙炔炔烃;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A.水解过程中元素的化合价不变,根据水解原理结合乙炔中常混有H2S、PH3可知CaS的水解方程式为CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑;Ca3P2水解方程式为Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑,A项不符合题意;
B.该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成,因此反应①不能说明H2S的酸性强于H2SO4,事实上硫酸的酸性强于氢硫酸,B项不符合题意;
C.反应②中Cu元素化合价从+2价降低到+1价,得到1个电子,P元素化合价从-3价升高到+5价,失去8个电子,则24molCuSO4完全反应时,可氧化PH3的物质的量是24mol÷8=3mol,C项符合题意;
D.H2S、PH3均被KMnO4酸性溶液氧化,所以会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.水解过程中各元素的化合价不变,根据水解原理结合乙炔中常混有的H2S、PH3可知,CaS、Ca3P2水解生成氢化物和氢氧化钙;
B.该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成;
C.反应②中Cu元素的化合价由+2价降低为+1价,得到1个电子,P元素化合价从3价升高到+5价,失去8个电子,根据转移电子守恒计算可氧化PH3的物质的量;
D.酸性KMnO4溶液具有强氧化性,能氧化还原性物质。
10.(2021·北京)NO2和N2O4存在平衡:2NO2(g) N2O4(g) △H<0。下列分析正确的是(  )
A.1 mol平衡混合气体中含1 mol N原子
B.断裂2 mol NO2分子中的共价键所需能量小于断裂1 mol N2O4中的共价键所需能量
C.恒温时,缩小容积,气体颜色变深,是平衡正向移动导致的
D.恒容时,水浴加热,由于平衡正向移动导致气体颜色变浅
【答案】B
【知识点】化学平衡的调控;化学平衡移动原理
【解析】【解答】A.1molNO2含有1molN原子,1molN2O4含有2molN原子,现为可逆反应,为NO2和N2O4的混合气体,1 mol平衡混合气体中所含原子大于1 mol N,A项不符合题意;
B.反应2NO2(g) N2O4(g)为放热反应,故完全断开2molNO2分子中的共价键所吸收的热量比完全断开1molN2O4分子中的共价键所吸收的热量少,B项符合题意;
C.气体体积压缩,颜色变深是因为体积减小,浓度变大引起的,C项不符合题意;
D.放热反应,温度升高,平衡逆向移动,颜色加深,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.1molNO2中含1molN原子,1molN2O4中含2molN原子;
B.焓变为负,为放热反应,且焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量;
C.恒温时,缩小容积,浓度增大;
D.恒容时,升高温度平衡逆向移动。
11.(2021·北京)可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。
已知:R1COOH+R2COOH +H2O
下列有关L的说法错误的是(  )
A.制备L的单体分子中都有两个羧基
B.制备L的反应是缩聚反应
C.L中的官能团是酯基和醚键
D.m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;有机高分子化合物的结构和性质;聚合反应
【解析】【解答】A.合成聚苯丙生的单体为 、 ,每个单体都含有2个羧基,故A不符合题意;
B.根据题示信息,合成聚苯丙生的反应过程中发生了羧基间的脱水反应,除了生成聚苯丙生,还生成了水,属于缩聚反应,故B不符合题意;
C.聚苯丙生中含有的官能团为: 、 ,不含酯基,故C符合题意;
D.聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响,因此m、n、p、q的值影响聚苯丙生的降解速率,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.制备L的单体为 、;
B.生成L时除了生成高分子化合物外还生成小分子水;
C.聚苯丙中含有的官能团有 、 ;
D.聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响。
12.(2021·北京)下列实验中,均产生白色沉淀。
下列分析错误的是(  )
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低
【答案】B
【知识点】盐类水解的原理;影响盐类水解程度的主要因素;盐类水解的应用
【解析】【解答】A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、 、 、H2CO3、H+、OH-、H2O,故含有的微粒种类相同,A不符合题意;
B. H++ ,加入Ca2+后,Ca2+和 反应生成沉淀,促进 的电离,B符合题意;
C.Al3+与 、 都能发生互相促进的水解反应,C不符合题意;
D.由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根,则它们浓度减小,水解产生的氢氧根的浓度会减小,pH减小,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.两溶液都含有Na+、 、 、H2CO3、H+、OH-、H2O;
B.氯化钙与碳酸钠反应;
C.铝离子与碳酸根离子、碳酸氢根离子都能发生双水解;
D.硫酸铝与碳酸钠和碳酸氢钠发生双水解,都生成氢氧化铝和二氧化碳,氯化钙与碳酸钠反应生成碳酸钙,碳酸氢根离子电离产生氢离子和碳酸根离子,钙离子与碳酸根离子结合促进碳酸氢根离子电离平衡正向移动。
13.(2021·北京)Li电池使用过程中会产生LiH,对电池的性能和安全性带来影响。可用D2O与LiH进行反应测定LiH含量,由产物中的n(D2)/n(HD)比例可推算n(Li)/n(LiH)。
已知:①2LiH 2Li+H2 △H>0
②LiH+H2O=LiOH+H2↑
下列说法错误的是(  )
A.H2O、D2O的化学性质基本相同
B.Li与D2O反应的方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C.n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例大
D.80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD)
【答案】C
【知识点】反应热和焓变;化学平衡移动原理;碱金属的性质
【解析】【解答】A.H与 D互为同位素、具有相同的核外电子排布 ,则H2O、D2O的化学性质基本相同,A不符合题意;
B.类似于钠和水的反应, Li与D2O反应生成LiOD与D2,化学方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B不符合题意;
C.D2由Li与D2O反应生成、HD 通过反应LiH+D2O=LiOD+HD ,则 n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例小,C符合题意;
D.升温,2LiH 2Li+H2 △H>0平衡右移,Li增多LiH 减少,则结合选项C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD) ,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.同种物质化学性质基本相同;
B.碱金属与水反应生成碱和氢气;
C.根据LiH+D2O=LiOD+HD 分析;
D.根据勒夏特列原理分析。
14.(2021·北京)已知C3H8脱H2制烯烃的反应为C3H8 = C3H6+H2。固定C3H8浓度不变,提高CO2浓度,测定出口处C3H6、H2、CO浓度。实验结果如下图。
已知:
C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g) △H=-2043.9kJ/mol
C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(g) △H=-1926.1kJ/mol
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) △H=-241.8kJ/mol
下列说法错误的是(  )
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g) △H=+124kJ/mol
B.C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势的差异是因为发生了CO2+H2 CO+H2O
C.相同条件下,提高C3H8对CO2的比例,可以提高C3H8的转化率
D.如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2)
【答案】C
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡的计算;质量守恒定律
【解析】【解答】A.根据盖斯定律结合题干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g) △H1=-2043.9kJ/mol ②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(g) △H2=-1926.1kJ/mol ③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) △H3=-241.8kJ/mol 可知,可由①-②-③得到目标反应C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),该反应的△H= =(-2043.9kJ/mol)-( -1926.1kJ/mol)-( -241.8kJ/mol)=+124kJ/mol,A不符合题意;
B.仅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化不明显,反而是CO与C3H6的变化趋势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CO2+H2 CO+H2O,从而导致C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B不符合题意;
C.从图中可知,相同条件下,C3H6的百分含量随着CO2的浓度增大,C3H6的百分含量增大,即表示C3H8的转化率增大,而增大CO2的浓度,相当于减小C3H8对CO2的比例,C符合题意;
D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.根据盖斯定律合写方程式计算;
B.根据C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),c(H2)和c(C3H6)应该相等,因为其它反应造成二者浓度变化不同;
C.根据图示投料比 () 越大,C3H8转化率越小;
D.根据碳原子守恒分析。
二、非选择题
15.(2021·北京)环氧乙烷( ,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。
(1)①阳极室产生Cl2后发生的反应有:   、CH2=CH2+HClO→HOCH2CH2Cl。
②结合电极反应式说明生成溶液a的原理   。
(2)一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。
电解效率η和选择性S的定义:
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若η(EO)=100%,则溶液b的溶质为   。
②当乙烯完全消耗时,测得η(EO)≈70%,S(EO)≈97%,推测η(EO)≈70%的原因:
I.阳极有H2O放电
II.阳极有乙烯放电
III.阳极室流出液中含有Cl2和HClO
……
i.检验电解产物,推测I不成立。需要检验的物质是   。
ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO2,η(CO2)≈   %。经检验阳极放电产物没有CO2。
iii.实验证实推测III成立,所用试剂及现象是   。
可选试剂:AgNO3溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。
【答案】(1)Cl2 +H2O= HCl+ HClO;阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液
(2)KCl;O2;13%;KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝
【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见气体的检验;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】(1)阳极产生氯气后,可以和水发生反应生成次氯酸其方程式为:Cl2 +H2O= HCl+ HClO;溶液a是阴极的产物,在阴极发生反应2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,同时阳极的钾离子会向阴极移动和氢氧根结合形成氢氧化钾,故答案为:阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%则说明在电解过程中只有乙烯中的碳化合价发生变化,其他元素化合价没有变,故溶液b的溶质为:KCl;
②i.阳极有H2O放电时会产生氧气,故需要检验的物质是O2;ii. 设EO的物质的量为amol
则转化的乙烯的物质的量为: ;生成EO转化的电子的物质的量:2amol;此过程转移电子的总物质的量: ;生成CO2的物质的量: ;生成CO2转移的电子的物质的量: ,则η(CO2)= ≈13%;
iii.实验证实推测III成立,则会产生氯气,验证氯气即可,故答案为:KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝。
【分析】
(1)①由图可知,阳极室产生Cl2后发生的反应有:Cl2和H2O反应生成HCl和HClO,CH2=CH2和HClO反应生成HOCH2CH2Cl;
②阴极电极反应为:2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,阳极氯离子放电后,钾离子通过阳离子膜进入阴极,生成KOH,从而得到KCl和KOH的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%,则说明反应中只有乙烯中碳的化合价发生变化,其它元素化合价没有改变,即可判断溶液b的溶质;
②i .阳极有H2O放电时会产生氧气,即需要检验氧气;
ii.设EO的物质的量amol,则转化的乙烯的物质的量为:,生成EO转移的电子的物质的量为:2amol,此过程转移的电子的总物质的量为, 生成CO2的物质的量为:,生成CO2转移的电子的物质的量为,即可计算 η(CO2);
iii .实验证实推测成立,则会产生氯气,验证氯气即可。
16.(2021·北京)某小组实验验证“Ag++Fe2+ Fe3++Ag”为可逆反应并测定其平衡常数。
(1)实验验证
实验I:将0.0100 mol/L Ag2SO4溶液与0.0400 mo/L FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。
实验II:向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。
①取I中沉淀,加入浓硝酸,证实沉淀为Ag。现象是   。
②II中溶液选用Fe2(SO4)3,不选用Fe(NO3)3的原因是   。
综合上述实验,证实“Ag++Fe2+ Fe3++Ag”为可逆反应。
③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图,写出操作及现象   。
(2)测定平衡常数
实验Ⅲ:一定温度下,待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时,取v mL上层清液,用c1
mol/L KSCN标准溶液滴定Ag+,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1 mL。
资料:Ag++SCN- AgSCN↓(白色) K=1012
Fe3++SCN- FeSCN2+(红色) K=102.3
①滴定过程中Fe3+的作用是   。
②测得平衡常数K=   。
(3)思考问题
①取实验I的浊液测定c(Ag+),会使所测K值   (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
②不用实验II中清液测定K的原因是   。
【答案】(1)灰黑色固体溶解,产生红棕色气体;防止酸性条件下, 氧化性氧化Fe2+干扰实验结果;a:铂/石墨电极,b:FeSO4 或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3 溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转
(2)指示剂;
(3)偏低;Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态
【知识点】化学平衡常数;实验装置综合;化学实验方案的评价;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①由于Ag能与浓硝酸发生反应:Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O,故当观察到的现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体,即可证实灰黑色固体是Ag,故答案为:灰黑色固体溶解,产生红棕色气体。
②由于Fe(NO3)3溶液电离出 将与溶液中的H+结合成由强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+,而干扰实验,故实验II使用的是Fe2(SO4)3溶液,而不是Fe(NO3)3溶液,故答案为:防止酸性条件下, 氧化性氧化Fe2+干扰实验结果。
③由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2++Ag+ Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e- Fe3+,Ag++e- Ag,故另一个电极必须是与Fe3+不反应的材料,可用石墨或者铂电极,左侧烧杯中电解质溶液必须含有Fe3+或者Fe2+,采用FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,右侧烧杯中电解质溶液必须含有Ag+,故用AgNO3溶液,组装好仪器后,加入电解质溶液,闭合开关 K,装置产生电流,电流从哪边流入,指针则向哪个方向偏转,根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,因此可能观察到的现象为:Ag电极逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同,表明平衡发生了移动;另一种现象为:Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,表明平衡发生了移动,故答案为:a:铂/石墨电极,b:FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转。
(2)①Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,因Ag+与SCN-反应相较于Fe3+与SCN-反应更加容易及彻底,当溶液变为稳定浅红色,说明溶液中的Ag+恰好完全滴定,且溶液中Fe3+浓度不变,说明上述反应答案平衡,故溶液中Fe3+的作用是滴定反应的指示剂,故答案为:指示剂。
②取I中所得上清液vmL。用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗v1mL,已知:Ag++SCN- AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)= mol/L,根据平衡三段式进行计算如下: ,故反应的平衡常数K= = ,故答案为:指示剂; 。
(3)①若取实验I所得浊液测定Ag+浓度,则浊液中还有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+ Ag+Fe3+,且随着反应Ag++SCN- AgSCN,使得上述平衡逆向移动,则测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即 偏大,故所得到的K= 偏小,故答案为:偏小。
②由于实验II中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态,因而不用实验II所得溶液进行测定并计算K,故答案为:Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态。
【分析】
(1)①Ag与浓硝酸反应现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体;
②NO3-与H+结合成强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+,扰实验;
③由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2++Ag+ Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e- Fe3+,Ag++e- Ag,故另一个电极要用惰性电极,左侧必须含有Fe3+或者Fe2+,右侧烧杯中必须含有Ag;根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,据此分析;
(2)①Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,所以Fe3+的作用是滴定反应的指示剂;
②取I中所得上清液vmL,用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗V1mL,已知:
Ag++SCN- AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)=mol/L,根据平衡三段式计算各物质的浓度,代入K= ;
(3)①实验所得浊液含有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+ Ag+Fe3+,且存在反应Ag++SCN- AgSCN,导致测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即 c1V1 偏大,故所得到的K=
偏低;
②由于实验 II 中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态。
17.(2021·北京)治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。
已知:
i.R1CHO+CH2(COOH)2 R1CH=CHCOOH
ii.R2OH R2OR3
(1)A分子含有的官能团是   。
(2)已知:B为反式结构,下列有关B的说法正确的是(填序号)   。
a.核磁共振氢谱有5组峰
b.能使酸性KMnO4溶液褪色
c.存在2个六元环的酯类同分异构体
d.存在含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体
(3)E→G的化学方程式是   。
(4)J分子中有3个官能团,包括1个酯基。J的结构简式是   。
(5)L的分子式为C7H6O3。L的结构简式是   。
(6)从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。
已知:
i.R1CH=CHR2 R1CHO+R2CHO
ii.
写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式:   、   、   。
N→P→Q L
【答案】(1)氟原子 醛基
(2)abc
(3)NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O
(4)
(5)
(6);;
【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;酯化反应
【解析】【解答】
(1)由分析可知,A的结构简式为 ,故A分子含有的官能团是氟原子 醛基,故答案为:氟原子 醛基;
(2)由分析可知,B的结构简式为 ,故 B的反式结构为 ,由此分析解题:
a.根据等效氢原理可知B的核磁共振氢谱共有5种峰,如图所示 ,a符合题意;
b.由B的结构简式可知,B中含有碳碳双键,故B可以使KMnO4酸性溶液褪色,b符合题意;
c.B具有含2个六元环的酯类同分异构体如图 等,c符合题意;
d.根据B分子的不饱和度为6,若B有具有含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体则其不饱和度为7,d不符合题意;
故答案为:abc;
(3)由分析可知,E的结构简式为:NCCH2COOH,E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,G的结构简式为:NCCH2COOCH2CH3,故E→G的化学方程式是NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O,故答案为:NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O;
(4)由分析可知,J分子中有3个官能团,包括1个酯基,J的结构简式是 ,故答案为: ;
(5)由分析可知,L的分子式为C7H6O3,它的结构简式是 ,故答案为: ;
(6)根据Q到L的转化条件可知Q为酯类,结合L的结构简式 ,可推知Q的结构简式为 ,结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H2O2/HAc,故P的结构简式为 ,由N到P的反应条件为O3/Zn H2O且N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为 ,故答案为: ; ; 。
【分析】由题干合成流程图中 ,结合A的分子式和信息i不难推出A的结构简式为: ,进而可以推出B的结构简式为: ,B在与乙醇浓硫酸共热发生酯化反应生成D,故D的结构简式为: ,ClCH2COONa与NaCN先发生取代反应生成NCCH2COONa,然后再酸化达到E,故E的结构简式为:NCCH2COOH,E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,故G的结构简式为:NCCH2COOCH2CH3,D和G发生加成反应即可生成 , 与H2发生加成反应生成J,结合J的分子式可以推出J的结构简式为: ,由物质 结合M的分子式和信息ii,并由(5) L的分子式为C7H6O3可以推出L的结构简式为: ,M的结构简式为: ,(6)根据Q到L的转化条件可知Q为酯类,结合L的结构简式 ,可推知Q的结构简式为 ,结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H2O2/Hac,故P的结构简式为 ,由N到P的反应条件为O3/Zn H2O且N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为 ,据此分析。
18.(2021·北京)铁黄是一种重要的化工产品。由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。
资料:
i.钛白粉废渣成分:主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物
ii.TiOSO4+(x+1)H2O TiO2·xH2O↓+H2SO4
iii.0.1 mol/L Fe2+生成Fe(OH)2,开始沉淀时pH=6.3,完全沉淀时pH=8.3;
0.1 mol/L Fe3+生成FeOOH,开始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8
(1)纯化
①加入过量铁粉的目的是   。
②充分反应后,分离混合物的方法是   。
(2)制备晶种
为制备高品质铁黄产品,需先制备少量铁黄晶种。过程及现象是:向一定浓度FeSO4溶液中加入氨水,产生白色沉淀,并很快变成灰绿色。滴加氨水至pH为6.0时开始通空气并记录pH变化(如图)。
①产生白色沉淀的离子方程式是   。
②产生白色沉淀后的pH低于资料iii中的6.3。原因是:沉淀生成后c(Fe2+)   0.1mol/L(填“>”“=”或“<”)。
③0-t1时段,pH几乎不变;t1-t2时段,pH明显降低。结合方程式解释原因:   。
④pH≈4时制得铁黄晶种。若继续通入空气,t3后pH几乎不变,此时溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。结合总方程式说明原因:   。
(3)产品纯度测定
铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。
wg铁黄 溶液b 溶液c 滴定
资料:Fe3++3 =Fe(C2O4) ,Fe(C2O4) 不与稀碱液反应
Na2C2O4过量,会使测定结果   (填“偏大”“偏小”或“不受影响”)
【答案】(1)与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用是防止二价铁被氧化;过滤
(2)Fe2++ 2NH3·H2O = Fe(OH)2 + 2 ;>;pH6.0左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此pH几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH + 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH减小;溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+ 2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释:12Fe2+ + 3O2+ 2H2O= 4FeOOH + 8Fe3+
(3)不受影响
【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;中和滴定
【解析】【解答】(1)与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用是防止二价铁被氧化. 钛白粉废渣成分:FeSO4·H2O、TiOSO4及其它难溶物,充分反应后有沉淀出现,所以分离混合物的方法是过滤;
(2)pH6.0左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此pH几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH + 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH减小.溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+ 2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释: 12Fe2+ + 3O2+ 2H2O= 4FeOOH + 8Fe3+
(3)由于Fe3++3C2O42- =Fe(C2O4)3 ,Fe(C2O4)3 不与稀碱溶液反应, 所以加入的Na2C2O4过量,则测定结果不受影响
【分析】
钛白粉( 主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物 )加入蒸馏水、铁粉纯化后,TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+H2SO4,TiO2·H2O是沉淀,通过过滤后,得到精制FeSO4溶液,加入氨水和空气后,FeSO4溶液被氧化成三价铁离子,同时调整pH(0.1mol/LFe2+沉淀为Fe(OH)2,起始的pH为6.3,完全沉淀的pH为8.3;0.1mol/LFe3+沉淀为FeOOH,起始的pH:1.5,完全沉淀的pH为2.8)和空气,生成FeOOH,再经过系列提纯,最终制得FeOOH固体。
19.(2021·北京)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A中存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是   。
②电极反应式:
i还原反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
ii氧化反应:   。
③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO2氧化性减弱.
ii随c(Cl-)降低,   。
④补充实验证实了③中的分析。
  实验操作 试剂 产物
I 较浓H2SO4 有Cl2
II a 有Cl2
III a+b 无Cl2
a是   ,b是   。
(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液,能与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是   ,从原子结构角度说明理由   。
(3)根据(1)中结论推测:酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。经实验证实了推测,该化合物是   。
(4)Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸、氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因:   。
(5)总结:物质氧化性和还原性变化的一般规律是   。
【答案】(1)MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O;2Cl--2e- =Cl2↑;Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强;KCl固体(或浓/饱和溶液);MnSO4固体(或浓/饱和溶液)
(2)KCl>KBr>KI;Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO3 或Ag2SO4
(4)比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强
【知识点】氧化还原反应;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;氯气的实验室制法;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】(1)①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为:MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O;②氧化反应是元素化合价升高,故氧化反应为:2Cl--2e- =Cl2↑③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂,故答案为:Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析,试剂a可以是KCl固体(或浓/饱和溶液);结合实验III的显现是没有氯气,且实验III也加入了试剂a,那一定是试剂b影响了实验III的现象,再结合原因i可知试剂b是MnSO4固体(或浓/饱和溶液);
(2)非金属性越弱其阴离子的还原性越强,反应时所需的氢离子浓度越小,故顺序是KCl>KBr>KI;其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;
(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低Cl-浓度降低则可以导致可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,故答案为:AgNO3 或Ag2SO4;
(4)若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H2↑发生,根据本题的提示可以降低Ag+浓度,对比AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是:比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;
(5)通过本题可以发现,物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关,浓度越大氧化性或者还原性越强,故答案为:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
【分析】 (1)①二氧化锰和浓盐酸反应生成氯气、氯化锰和水;
②氧化反应是元素化合价升高;
③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂;
④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析;
(2)KCl>KBr>KI,Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;
(3)随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱;
(4)比较AgX的溶解度,Agl溶解度最小,Ag++I-=Ag↓,使得Ag还原性增强的最多,使得
2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
1 / 12021年高考化学真题试卷(北京卷)
一、单选题
1.(2021·北京)我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列关于黄芩素的说法错误的是(  )
A.分子中有3种官能团
B.能与Na2CO3溶液反应
C.在空气中可发生氧化反应
D.能和Br2发生取代反应和加成反应
2.(2021·北京)下列有关放射性核素氚( H)的表述错误的是(  )
A. H原子核外电子数为1 B. H原子核内中子数为3
C. 与H2化学性质基本相同 D. 具有放射性
3.(2021·北京)下列化学用语或图示表达错误的是(  )
A.N2的结构式:N≡N
B.Na+的原子结构示意图:
C.溴乙烷的分子模型:
D.CO2的电子式:
4.(2021·北京)下列性质的比较,不能用元素周期律解释的是(  )
A.酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3 B.碱性:KOH>NaOH>LiOH
C.热稳定性:H2O>H2S>PH3 D.非金属性:F>O>N
5.(2021·北京)实验室制备下列气体所选试剂、制备装置及收集方法均正确的是(  )
  气体 试剂 制备装置 收集方法
A O2 KMnO4 a d
B H2 Zn+稀H2SO4 b e
C NO Cu+稀HNO3 b c
D CO2 CaCO3+稀H2SO4 b c
A.A B.B C.C D.D
6.(2021·北京)室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2。用试管收集SO2后进行如下实验。对实验现象的分析正确的是(  )
A.试管内液面上升,证明SO2与水发生了反应
B.试管中剩余少量气体,是因为SO2的溶解已达饱和
C.取出试管中的溶液,立即滴入紫色石蕊试液,溶液显红色,原因是:SO2+H2O H2SO3、H2SO3 H++ 、 H++
D.取出试管中溶液,在空气中放置一段时间后pH下降,是由于SO2挥发
7.(2021·北京)下列方程式不能准确解释相应实验现象的是(  )
A.酚酞滴入醋酸钠溶液中变为浅红色:CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
B.金属钠在空气中加热生成淡黄色固体:4Na+O2=2Na2O
C.铝溶于氢氧化钠溶液,有无色气体产生:2Al+2OH-+2H2O=2 +3H2↑
D.将二氧化硫通入氢硫酸中产生黄色沉淀:SO2+2H2S=3S↓+2H2O
8.(2021·北京)使用如图装置(搅拌装置略)探究溶液离子浓度变化,灯光变化不可能出现“亮→暗(或灭)→亮”现象的是(  )
选项 A B C D
试剂a CuSO4 NH4HCO3 H2SO4 CH3COOH
试剂b Ba(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2 NH3·H2O
A.A B.B C.C D.D
9.(2021·北京)用电石(主要成分为CaC2,含CaS和Ca3P2等)制取乙炔时,常用CuSO4溶液除去乙炔中的杂质。反应为:
①CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
②11PH3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析错误的是(  )
A.CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式:CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B.不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C.反应②中每24 mol CuSO4氧化11 mol PH3
D.用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时,H2S、PH3有干扰
10.(2021·北京)NO2和N2O4存在平衡:2NO2(g) N2O4(g) △H<0。下列分析正确的是(  )
A.1 mol平衡混合气体中含1 mol N原子
B.断裂2 mol NO2分子中的共价键所需能量小于断裂1 mol N2O4中的共价键所需能量
C.恒温时,缩小容积,气体颜色变深,是平衡正向移动导致的
D.恒容时,水浴加热,由于平衡正向移动导致气体颜色变浅
11.(2021·北京)可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。
已知:R1COOH+R2COOH +H2O
下列有关L的说法错误的是(  )
A.制备L的单体分子中都有两个羧基
B.制备L的反应是缩聚反应
C.L中的官能团是酯基和醚键
D.m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
12.(2021·北京)下列实验中,均产生白色沉淀。
下列分析错误的是(  )
A.Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B.CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C.Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低
13.(2021·北京)Li电池使用过程中会产生LiH,对电池的性能和安全性带来影响。可用D2O与LiH进行反应测定LiH含量,由产物中的n(D2)/n(HD)比例可推算n(Li)/n(LiH)。
已知:①2LiH 2Li+H2 △H>0
②LiH+H2O=LiOH+H2↑
下列说法错误的是(  )
A.H2O、D2O的化学性质基本相同
B.Li与D2O反应的方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑
C.n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例大
D.80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD)
14.(2021·北京)已知C3H8脱H2制烯烃的反应为C3H8 = C3H6+H2。固定C3H8浓度不变,提高CO2浓度,测定出口处C3H6、H2、CO浓度。实验结果如下图。
已知:
C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g) △H=-2043.9kJ/mol
C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(g) △H=-1926.1kJ/mol
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) △H=-241.8kJ/mol
下列说法错误的是(  )
A.C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g) △H=+124kJ/mol
B.C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势的差异是因为发生了CO2+H2 CO+H2O
C.相同条件下,提高C3H8对CO2的比例,可以提高C3H8的转化率
D.如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2)
二、非选择题
15.(2021·北京)环氧乙烷( ,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。
(1)①阳极室产生Cl2后发生的反应有:   、CH2=CH2+HClO→HOCH2CH2Cl。
②结合电极反应式说明生成溶液a的原理   。
(2)一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。
电解效率η和选择性S的定义:
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若η(EO)=100%,则溶液b的溶质为   。
②当乙烯完全消耗时,测得η(EO)≈70%,S(EO)≈97%,推测η(EO)≈70%的原因:
I.阳极有H2O放电
II.阳极有乙烯放电
III.阳极室流出液中含有Cl2和HClO
……
i.检验电解产物,推测I不成立。需要检验的物质是   。
ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO2,η(CO2)≈   %。经检验阳极放电产物没有CO2。
iii.实验证实推测III成立,所用试剂及现象是   。
可选试剂:AgNO3溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。
16.(2021·北京)某小组实验验证“Ag++Fe2+ Fe3++Ag”为可逆反应并测定其平衡常数。
(1)实验验证
实验I:将0.0100 mol/L Ag2SO4溶液与0.0400 mo/L FeSO4溶液(pH=1)等体积混合,产生灰黑色沉淀,溶液呈黄色。
实验II:向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固体完全溶解。
①取I中沉淀,加入浓硝酸,证实沉淀为Ag。现象是   。
②II中溶液选用Fe2(SO4)3,不选用Fe(NO3)3的原因是   。
综合上述实验,证实“Ag++Fe2+ Fe3++Ag”为可逆反应。
③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图,写出操作及现象   。
(2)测定平衡常数
实验Ⅲ:一定温度下,待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时,取v mL上层清液,用c1
mol/L KSCN标准溶液滴定Ag+,至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1 mL。
资料:Ag++SCN- AgSCN↓(白色) K=1012
Fe3++SCN- FeSCN2+(红色) K=102.3
①滴定过程中Fe3+的作用是   。
②测得平衡常数K=   。
(3)思考问题
①取实验I的浊液测定c(Ag+),会使所测K值   (填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
②不用实验II中清液测定K的原因是   。
17.(2021·北京)治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。
已知:
i.R1CHO+CH2(COOH)2 R1CH=CHCOOH
ii.R2OH R2OR3
(1)A分子含有的官能团是   。
(2)已知:B为反式结构,下列有关B的说法正确的是(填序号)   。
a.核磁共振氢谱有5组峰
b.能使酸性KMnO4溶液褪色
c.存在2个六元环的酯类同分异构体
d.存在含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体
(3)E→G的化学方程式是   。
(4)J分子中有3个官能团,包括1个酯基。J的结构简式是   。
(5)L的分子式为C7H6O3。L的结构简式是   。
(6)从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。
已知:
i.R1CH=CHR2 R1CHO+R2CHO
ii.
写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式:   、   、   。
N→P→Q L
18.(2021·北京)铁黄是一种重要的化工产品。由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。
资料:
i.钛白粉废渣成分:主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物
ii.TiOSO4+(x+1)H2O TiO2·xH2O↓+H2SO4
iii.0.1 mol/L Fe2+生成Fe(OH)2,开始沉淀时pH=6.3,完全沉淀时pH=8.3;
0.1 mol/L Fe3+生成FeOOH,开始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8
(1)纯化
①加入过量铁粉的目的是   。
②充分反应后,分离混合物的方法是   。
(2)制备晶种
为制备高品质铁黄产品,需先制备少量铁黄晶种。过程及现象是:向一定浓度FeSO4溶液中加入氨水,产生白色沉淀,并很快变成灰绿色。滴加氨水至pH为6.0时开始通空气并记录pH变化(如图)。
①产生白色沉淀的离子方程式是   。
②产生白色沉淀后的pH低于资料iii中的6.3。原因是:沉淀生成后c(Fe2+)   0.1mol/L(填“>”“=”或“<”)。
③0-t1时段,pH几乎不变;t1-t2时段,pH明显降低。结合方程式解释原因:   。
④pH≈4时制得铁黄晶种。若继续通入空气,t3后pH几乎不变,此时溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,且(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。结合总方程式说明原因:   。
(3)产品纯度测定
铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。
wg铁黄 溶液b 溶液c 滴定
资料:Fe3++3 =Fe(C2O4) ,Fe(C2O4) 不与稀碱液反应
Na2C2O4过量,会使测定结果   (填“偏大”“偏小”或“不受影响”)
19.(2021·北京)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A中存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是   。
②电极反应式:
i还原反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
ii氧化反应:   。
③根据电极反应式,分析A中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO2氧化性减弱.
ii随c(Cl-)降低,   。
④补充实验证实了③中的分析。
  实验操作 试剂 产物
I 较浓H2SO4 有Cl2
II a 有Cl2
III a+b 无Cl2
a是   ,b是   。
(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液,能与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是   ,从原子结构角度说明理由   。
(3)根据(1)中结论推测:酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。经实验证实了推测,该化合物是   。
(4)Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸、氢碘酸混合,Ag只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因:   。
(5)总结:物质氧化性和还原性变化的一般规律是   。
答案解析部分
1.【答案】A
【知识点】有机物中的官能团;乙烯的化学性质;苯酚的性质及用途;酮
【解析】【解答】A.根据物质结构简式可知:该物质分子中含有酚羟基、醚键、羰基三种官能团,A符合题意;
B.黄芩素分子中含有酚羟基,由于酚的酸性比NaHCO3强,所以黄芩素能与Na2CO3溶液反应产生NaHCO3,B不符合题意;
C.酚羟基不稳定,容易被空气中的氧气氧化,C不符合题意;
D.该物质分子中含有酚羟基,由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子,因此可以与浓溴水发生苯环上的取代反应;分子中含有不饱和的碳碳双键,可以与Br2等发生加成反应,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】 由结构可知,分子中含酚羟基、醚键、碳碳双键、羰基,结合酚、烯烃等有机物的性质来分析。
2.【答案】B
【知识点】原子中的数量关系;同位素及其应用
【解析】【解答】A.放射性核素 H,质量数是3,质子数是1,质子数等于核外电子数,所以核外电子数等于1,故A不符合题意;
B.放射性核素 H,质量数是3,质子数是1,所以中子数等于3-1=2,故B符合题意;
C. 与H2的相对分子质量不同,二者的沸点不同,但二者同属于氢气,化学性质基本相同,故C不符合题意;
D. H是放射性核素,所以3H2O也具有放射性,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.原子核电荷数核外电子数质子数;
B.原子中质子数+中子数=质量数;
C.氕和氚核外电子数相同,最外层电子数相同;
D.核素氚(3H)具有放射性。
3.【答案】D
【知识点】原子结构示意图;结构式;球棍模型与比例模型;电子式、化学式或化学符号及名称的综合
【解析】【解答】A.N2分子中N原子间是三键,结构式:N≡N,不符合题意;
B.Na+的原子结构示意图: ,不符合题意;
C.溴乙烷的分子模型: ,不符合题意;
D.CO2的电子式: ,符合题意;
故答案为:D。
【分析】 A.氮气中N原子之间以三键结合;
B.钠离子的核内有11个质子,核外有10个电子;
C.溴乙烷的中Br原子半径大于C和H原子半径;
D.二氧化碳中C原子和氧原子之间以双键结合。
4.【答案】A
【知识点】元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A.元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性就越强,由于S元素最高价含氧酸是H2SO4,不是H2SO3,因此不能根据元素周期律判断酸性:HClO4>H2SO3>H2SiO3,A符合题意;
B.同一主族元素的金属性随原子序数的增大而增强。元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性就越强。元素的金属性:K>Na>Li,所以碱性:KOH>NaOH>LiOH,B不符合题意;
C.同一周期元素的非金属性随原子序数的增大而增强;同一主族元素的非金属性随原子序数的增大而减弱。元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性就越强。元素的非金属性:O>S>P,所以氢化物的热稳定性:H2O>H2S>PH3,C不符合题意;
D.同一周期元素的非金属性随原子序数的增大而增强,所以元素的非金属性:F>O>N,D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】 A.非金属性越强,对应最高价含氧酸的酸性越强,且H2SO3不是最高价含氧酸;
B.金属性越强,对应最高价氧化物的水化物的碱性越强;
C.非金属性越强,对应简单氢化物的稳定性越强;
D.同周期从左向右非金属性增强。
5.【答案】B
【知识点】气体发生装置;气体的收集;常见气体制备原理及装置选择
【解析】【解答】A.KMnO4是固体物质,加热分解产生O2,由于O2难溶于水,因此可以用排水方法或向上排空气的方法收集,故不可以使用a、d装置制取和收集O2,A不符合题意;
B.Zn与H2SO4发生置换反应产生H2,块状固体与液体反应制取气体,产生的H2难溶于水,因此可以用排水方法收集,故可以使用装置b、e制取H2,B符合题意;
C.Cu与稀HNO3反应产生NO气体,NO能够与O2发生反应产生NO2气体,因此不能使用排空气的方法收集,C不符合题意;
D.CaCO3与稀硫酸反应产生的CaSO4、CO2气体,CaSO4微溶于水,使制取CO2气体不能持续发生,因此不能使用该方法制取CO2气体,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.KMnO4受热分解生成氧气,氧气密度大于空气;
B.Zn和稀H2SO4生成氢气,氢气可以用排水法收集;
C.NO与氧气反应,不能用排空气法收集;
D.一般用石灰石和稀盐酸反应制取二氧化碳,CO2密度大于空气,用向上排空气法收集。
6.【答案】C
【知识点】二氧化硫的性质
【解析】【解答】A.由信息可知,SO2易溶于水,也能使液面上升,故A不符合题意;
B.二氧化硫与水的反应为可逆反应,当反应达到限度后,二氧化硫的量不再减少,液面高度也无明显变化,故B不符合题意;
C.滴入石蕊试液,溶液变为红色,说明溶液显酸性,SO2与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为弱酸,分步电离出氢离子,故C符合题意;
D.亚硫酸具有较强的还原性,易被氧化为硫酸,弱酸变强酸,也能使pH下降,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2,其先溶于水;
B.二氧化硫中可能含有其他杂质,导致水不能充满试管;
C.酸性溶液能使紫色石蕊试液变红,亚硫酸为弱酸,在水溶液中电离处氢离子;
D.二氧化硫与水反应生成亚硫酸,亚硫酸为弱酸,取出试管中溶液,在空气中放置一段时间,被氧气氧化,生成硫酸,硫酸为强酸,酸性增强。
7.【答案】B
【知识点】钠的化学性质;铝的化学性质;离子方程式的书写
【解析】【解答】A.CH3COONa溶液呈碱性是因为发生了CH3COO-的水解:CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-,A不符合题意;
B.金属钠在空气中加热生成淡黄色固体过氧化钠:2Na+O2 Na2O2,B符合题意;
C.铝与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和氢气:2Al+2OH-+2H2O=2 +3H2↑,C不符合题意;
D.将SO2通入H2S溶液生成S单质和水:SO2+2H2S=3S↓+2H2O,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.醋酸钠为强碱弱酸盐,水解显碱性;
B.钠在空气中放置生成氧化钠;
C.铝与氢氧化钠反应生成偏铝酸钠和氢气;
D.二氧化硫与硫化氢反应生成硫单质和水。
8.【答案】D
【知识点】电解质溶液的导电性;离子方程式的书写
【解析】【解答】A.Ba(OH)2与CuSO4发生离子反应:Ba2++2OH-+Cu2++ =BaSO4↓+Cu(OH)2↓,随着反应的进行,溶液中自由移动的离子浓度减小,灯泡变暗,当二者恰好反应时,溶液中几乎不存在自由移动的微粒,灯泡完全熄灭。当CuSO4溶液过量时,其电离产生的Cu2+、 导电,使灯泡逐渐又变亮,A不符合题意;
B.Ca(OH)2与NH4HCO3发生离子反应:Ca2++2OH-+ + =CaCO3↓+H2O+NH3·H2O,随着反应的进行,溶液中自由移动离子浓度减小,灯泡逐渐变暗,当二者恰好反应时,溶液中自由移动的微粒浓度很小,灯泡很暗。当 NH4HCO3溶液过量时,其电离产生的 、 导电,使灯泡逐渐又变亮,B不符合题意;
C.Ba(OH)2与H2SO4发生离子反应:Ba2++2OH-+2H++ =BaSO4↓+2H2O,随着反应的进行,溶液中自由移动的离子浓度减小,灯泡变暗,当二者恰好反应时,溶液中几乎不存在自由移动的微粒,灯泡完全熄灭。当H2SO4溶液过量时,其电离产生的H+、 导电,使灯泡逐渐又变亮,C不符合题意;
D.CH3COOH与氨水发生离子反应:CH3COOH+NH3·H2O=CH3COO-+ +H2O,反应后自由移动的离子浓度增大,溶液导电能力增强,灯泡更明亮,不出现亮—灭(或暗)—亮的变化,D符合题意;
故答案为:D。
【分析】 溶液导电性强弱与离子浓度成正比,实验时灯泡能出现由亮一暗一熄灭一亮,说明在滴加溶液过程中导致离子浓度减小,最终为0,再继续滴加溶液,离子浓度逐渐增大。
9.【答案】C
【知识点】氧化还原反应;乙炔炔烃;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】A.水解过程中元素的化合价不变,根据水解原理结合乙炔中常混有H2S、PH3可知CaS的水解方程式为CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑;Ca3P2水解方程式为Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑,A项不符合题意;
B.该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成,因此反应①不能说明H2S的酸性强于H2SO4,事实上硫酸的酸性强于氢硫酸,B项不符合题意;
C.反应②中Cu元素化合价从+2价降低到+1价,得到1个电子,P元素化合价从-3价升高到+5价,失去8个电子,则24molCuSO4完全反应时,可氧化PH3的物质的量是24mol÷8=3mol,C项符合题意;
D.H2S、PH3均被KMnO4酸性溶液氧化,所以会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.水解过程中各元素的化合价不变,根据水解原理结合乙炔中常混有的H2S、PH3可知,CaS、Ca3P2水解生成氢化物和氢氧化钙;
B.该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成;
C.反应②中Cu元素的化合价由+2价降低为+1价,得到1个电子,P元素化合价从3价升高到+5价,失去8个电子,根据转移电子守恒计算可氧化PH3的物质的量;
D.酸性KMnO4溶液具有强氧化性,能氧化还原性物质。
10.【答案】B
【知识点】化学平衡的调控;化学平衡移动原理
【解析】【解答】A.1molNO2含有1molN原子,1molN2O4含有2molN原子,现为可逆反应,为NO2和N2O4的混合气体,1 mol平衡混合气体中所含原子大于1 mol N,A项不符合题意;
B.反应2NO2(g) N2O4(g)为放热反应,故完全断开2molNO2分子中的共价键所吸收的热量比完全断开1molN2O4分子中的共价键所吸收的热量少,B项符合题意;
C.气体体积压缩,颜色变深是因为体积减小,浓度变大引起的,C项不符合题意;
D.放热反应,温度升高,平衡逆向移动,颜色加深,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.1molNO2中含1molN原子,1molN2O4中含2molN原子;
B.焓变为负,为放热反应,且焓变等于断裂化学键吸收的能量减去成键释放的能量;
C.恒温时,缩小容积,浓度增大;
D.恒容时,升高温度平衡逆向移动。
11.【答案】C
【知识点】有机物中的官能团;有机高分子化合物的结构和性质;聚合反应
【解析】【解答】A.合成聚苯丙生的单体为 、 ,每个单体都含有2个羧基,故A不符合题意;
B.根据题示信息,合成聚苯丙生的反应过程中发生了羧基间的脱水反应,除了生成聚苯丙生,还生成了水,属于缩聚反应,故B不符合题意;
C.聚苯丙生中含有的官能团为: 、 ,不含酯基,故C符合题意;
D.聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响,因此m、n、p、q的值影响聚苯丙生的降解速率,故D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.制备L的单体为 、;
B.生成L时除了生成高分子化合物外还生成小分子水;
C.聚苯丙中含有的官能团有 、 ;
D.聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响。
12.【答案】B
【知识点】盐类水解的原理;影响盐类水解程度的主要因素;盐类水解的应用
【解析】【解答】A.Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、 、 、H2CO3、H+、OH-、H2O,故含有的微粒种类相同,A不符合题意;
B. H++ ,加入Ca2+后,Ca2+和 反应生成沉淀,促进 的电离,B符合题意;
C.Al3+与 、 都能发生互相促进的水解反应,C不符合题意;
D.由题干信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根,则它们浓度减小,水解产生的氢氧根的浓度会减小,pH减小,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】 A.两溶液都含有Na+、 、 、H2CO3、H+、OH-、H2O;
B.氯化钙与碳酸钠反应;
C.铝离子与碳酸根离子、碳酸氢根离子都能发生双水解;
D.硫酸铝与碳酸钠和碳酸氢钠发生双水解,都生成氢氧化铝和二氧化碳,氯化钙与碳酸钠反应生成碳酸钙,碳酸氢根离子电离产生氢离子和碳酸根离子,钙离子与碳酸根离子结合促进碳酸氢根离子电离平衡正向移动。
13.【答案】C
【知识点】反应热和焓变;化学平衡移动原理;碱金属的性质
【解析】【解答】A.H与 D互为同位素、具有相同的核外电子排布 ,则H2O、D2O的化学性质基本相同,A不符合题意;
B.类似于钠和水的反应, Li与D2O反应生成LiOD与D2,化学方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B不符合题意;
C.D2由Li与D2O反应生成、HD 通过反应LiH+D2O=LiOD+HD ,则 n(D2)/n(HD)比例小说明n(Li)/n(LiH)比例小,C符合题意;
D.升温,2LiH 2Li+H2 △H>0平衡右移,Li增多LiH 减少,则结合选项C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD) ,D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.同种物质化学性质基本相同;
B.碱金属与水反应生成碱和氢气;
C.根据LiH+D2O=LiOD+HD 分析;
D.根据勒夏特列原理分析。
14.【答案】C
【知识点】盖斯定律及其应用;化学平衡移动原理;化学平衡的计算;质量守恒定律
【解析】【解答】A.根据盖斯定律结合题干信息①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g) △H1=-2043.9kJ/mol ②C3H6(g)+9/2O2(g)=3CO2(g)+3H2O(g) △H2=-1926.1kJ/mol ③H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) △H3=-241.8kJ/mol 可知,可由①-②-③得到目标反应C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),该反应的△H= =(-2043.9kJ/mol)-( -1926.1kJ/mol)-( -241.8kJ/mol)=+124kJ/mol,A不符合题意;
B.仅按C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)可知C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势应该是一致的,但是氢气的变化不明显,反而是CO与C3H6的变化趋势是一致的,因此可以推断高温下能够发生反应CO2+H2 CO+H2O,从而导致C3H6、H2的浓度随CO2浓度变化趋势出现这样的差异,B不符合题意;
C.从图中可知,相同条件下,C3H6的百分含量随着CO2的浓度增大,C3H6的百分含量增大,即表示C3H8的转化率增大,而增大CO2的浓度,相当于减小C3H8对CO2的比例,C符合题意;
D.根据质量守恒定律,抓住碳原子守恒即可得出,如果生成物只有C3H6、CO、H2O、H2,那么入口各气体的浓度c0和出口各气体的浓度符合3c0(C3H8)+c0(CO2)=3c(C3H6)+c(CO)+3c(C3H8)+c(CO2),D不符合题意;
故答案为:C。
【分析】 A.根据盖斯定律合写方程式计算;
B.根据C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g),c(H2)和c(C3H6)应该相等,因为其它反应造成二者浓度变化不同;
C.根据图示投料比 () 越大,C3H8转化率越小;
D.根据碳原子守恒分析。
15.【答案】(1)Cl2 +H2O= HCl+ HClO;阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液
(2)KCl;O2;13%;KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝
【知识点】电极反应和电池反应方程式;常见气体的检验;电解池工作原理及应用;氧化还原反应的电子转移数目计算
【解析】【解答】(1)阳极产生氯气后,可以和水发生反应生成次氯酸其方程式为:Cl2 +H2O= HCl+ HClO;溶液a是阴极的产物,在阴极发生反应2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,同时阳极的钾离子会向阴极移动和氢氧根结合形成氢氧化钾,故答案为:阴极发生反应: 2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-生成OH-,K+ 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成KOH和KCl的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%则说明在电解过程中只有乙烯中的碳化合价发生变化,其他元素化合价没有变,故溶液b的溶质为:KCl;
②i.阳极有H2O放电时会产生氧气,故需要检验的物质是O2;ii. 设EO的物质的量为amol
则转化的乙烯的物质的量为: ;生成EO转化的电子的物质的量:2amol;此过程转移电子的总物质的量: ;生成CO2的物质的量: ;生成CO2转移的电子的物质的量: ,则η(CO2)= ≈13%;
iii.实验证实推测III成立,则会产生氯气,验证氯气即可,故答案为:KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝。
【分析】
(1)①由图可知,阳极室产生Cl2后发生的反应有:Cl2和H2O反应生成HCl和HClO,CH2=CH2和HClO反应生成HOCH2CH2Cl;
②阴极电极反应为:2H2O+2e-=H2↑ + 2OH-,阳极氯离子放电后,钾离子通过阳离子膜进入阴极,生成KOH,从而得到KCl和KOH的混合溶液;
(2)①若η(EO)=100%,则说明反应中只有乙烯中碳的化合价发生变化,其它元素化合价没有改变,即可判断溶液b的溶质;
②i .阳极有H2O放电时会产生氧气,即需要检验氧气;
ii.设EO的物质的量amol,则转化的乙烯的物质的量为:,生成EO转移的电子的物质的量为:2amol,此过程转移的电子的总物质的量为, 生成CO2的物质的量为:,生成CO2转移的电子的物质的量为,即可计算 η(CO2);
iii .实验证实推测成立,则会产生氯气,验证氯气即可。
16.【答案】(1)灰黑色固体溶解,产生红棕色气体;防止酸性条件下, 氧化性氧化Fe2+干扰实验结果;a:铂/石墨电极,b:FeSO4 或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3 溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转
(2)指示剂;
(3)偏低;Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态
【知识点】化学平衡常数;实验装置综合;化学实验方案的评价;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】(1)①由于Ag能与浓硝酸发生反应:Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O,故当观察到的现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体,即可证实灰黑色固体是Ag,故答案为:灰黑色固体溶解,产生红棕色气体。
②由于Fe(NO3)3溶液电离出 将与溶液中的H+结合成由强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+,而干扰实验,故实验II使用的是Fe2(SO4)3溶液,而不是Fe(NO3)3溶液,故答案为:防止酸性条件下, 氧化性氧化Fe2+干扰实验结果。
③由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2++Ag+ Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e- Fe3+,Ag++e- Ag,故另一个电极必须是与Fe3+不反应的材料,可用石墨或者铂电极,左侧烧杯中电解质溶液必须含有Fe3+或者Fe2+,采用FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,右侧烧杯中电解质溶液必须含有Ag+,故用AgNO3溶液,组装好仪器后,加入电解质溶液,闭合开关 K,装置产生电流,电流从哪边流入,指针则向哪个方向偏转,根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,因此可能观察到的现象为:Ag电极逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同,表明平衡发生了移动;另一种现象为:Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,说明此时反应达到平衡,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转,表明平衡发生了移动,故答案为:a:铂/石墨电极,b:FeSO4或Fe2(SO4)3或二者混合溶液,c:AgNO3溶液;操作和现象:闭合开关 K,Ag电极上固体逐渐溶解,指针向左偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,与之前的现象相同;或者闭合开关 K,Ag电极上有灰黑色固体析出,指针向右偏转,一段时间后指针归零,再向左侧烧杯中加入滴加较浓的Fe2(SO4)3溶液,Ag电极上固体逐渐减少,指针向左偏转。
(2)①Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,因Ag+与SCN-反应相较于Fe3+与SCN-反应更加容易及彻底,当溶液变为稳定浅红色,说明溶液中的Ag+恰好完全滴定,且溶液中Fe3+浓度不变,说明上述反应答案平衡,故溶液中Fe3+的作用是滴定反应的指示剂,故答案为:指示剂。
②取I中所得上清液vmL。用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗v1mL,已知:Ag++SCN- AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)= mol/L,根据平衡三段式进行计算如下: ,故反应的平衡常数K= = ,故答案为:指示剂; 。
(3)①若取实验I所得浊液测定Ag+浓度,则浊液中还有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+ Ag+Fe3+,且随着反应Ag++SCN- AgSCN,使得上述平衡逆向移动,则测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即 偏大,故所得到的K= 偏小,故答案为:偏小。
②由于实验II中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态,因而不用实验II所得溶液进行测定并计算K,故答案为:Ag完全反应,无法判断体系是否达到化学平衡状态。
【分析】
(1)①Ag与浓硝酸反应现象为灰黑色固体溶解,产生红棕色气体;
②NO3-与H+结合成强氧化性的HNO3,能氧化Fe2+,扰实验;
③由装置图可知,利用原电池原理来证明反应Fe2++Ag+ Ag+Fe3+为可逆反应,两电极反应为:Fe2+-e- Fe3+,Ag++e- Ag,故另一个电极要用惰性电极,左侧必须含有Fe3+或者Fe2+,右侧烧杯中必须含有Ag;根据b中所加试剂的不同,电流方向可能不同,据此分析;
(2)①Fe3+与SCN-反应生成红色FeSCN2+,所以Fe3+的作用是滴定反应的指示剂;
②取I中所得上清液vmL,用c1mol/L的KSCN溶液滴定,至溶液变为稳定浅红色时,消耗V1mL,已知:
Ag++SCN- AgSCN,K=1012,说明反应几乎进行完全,故有I中上层清液中Ag+的浓度为:c(Ag+)=mol/L,根据平衡三段式计算各物质的浓度,代入K= ;
(3)①实验所得浊液含有Ag,因存在平衡Fe2++Ag+ Ag+Fe3+,且存在反应Ag++SCN- AgSCN,导致测得平衡体系中的c(Ag+)偏大,即 c1V1 偏大,故所得到的K=
偏低;
②由于实验 II 中Ag完全溶解,故无法判断体系是否达到化学平衡状态。
17.【答案】(1)氟原子 醛基
(2)abc
(3)NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O
(4)
(5)
(6);;
【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;酯化反应
【解析】【解答】
(1)由分析可知,A的结构简式为 ,故A分子含有的官能团是氟原子 醛基,故答案为:氟原子 醛基;
(2)由分析可知,B的结构简式为 ,故 B的反式结构为 ,由此分析解题:
a.根据等效氢原理可知B的核磁共振氢谱共有5种峰,如图所示 ,a符合题意;
b.由B的结构简式可知,B中含有碳碳双键,故B可以使KMnO4酸性溶液褪色,b符合题意;
c.B具有含2个六元环的酯类同分异构体如图 等,c符合题意;
d.根据B分子的不饱和度为6,若B有具有含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体则其不饱和度为7,d不符合题意;
故答案为:abc;
(3)由分析可知,E的结构简式为:NCCH2COOH,E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,G的结构简式为:NCCH2COOCH2CH3,故E→G的化学方程式是NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O,故答案为:NC-CH2-COOH + HOCH2CH3 NC-CH2-COOCH2CH3+ H2O;
(4)由分析可知,J分子中有3个官能团,包括1个酯基,J的结构简式是 ,故答案为: ;
(5)由分析可知,L的分子式为C7H6O3,它的结构简式是 ,故答案为: ;
(6)根据Q到L的转化条件可知Q为酯类,结合L的结构简式 ,可推知Q的结构简式为 ,结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H2O2/HAc,故P的结构简式为 ,由N到P的反应条件为O3/Zn H2O且N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为 ,故答案为: ; ; 。
【分析】由题干合成流程图中 ,结合A的分子式和信息i不难推出A的结构简式为: ,进而可以推出B的结构简式为: ,B在与乙醇浓硫酸共热发生酯化反应生成D,故D的结构简式为: ,ClCH2COONa与NaCN先发生取代反应生成NCCH2COONa,然后再酸化达到E,故E的结构简式为:NCCH2COOH,E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G,故G的结构简式为:NCCH2COOCH2CH3,D和G发生加成反应即可生成 , 与H2发生加成反应生成J,结合J的分子式可以推出J的结构简式为: ,由物质 结合M的分子式和信息ii,并由(5) L的分子式为C7H6O3可以推出L的结构简式为: ,M的结构简式为: ,(6)根据Q到L的转化条件可知Q为酯类,结合L的结构简式 ,可推知Q的结构简式为 ,结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H2O2/Hac,故P的结构简式为 ,由N到P的反应条件为O3/Zn H2O且N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为 ,据此分析。
18.【答案】(1)与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用是防止二价铁被氧化;过滤
(2)Fe2++ 2NH3·H2O = Fe(OH)2 + 2 ;>;pH6.0左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此pH几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH + 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH减小;溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+ 2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释:12Fe2+ + 3O2+ 2H2O= 4FeOOH + 8Fe3+
(3)不受影响
【知识点】氧化还原反应;物质的分离与提纯;中和滴定
【解析】【解答】(1)与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用是防止二价铁被氧化. 钛白粉废渣成分:FeSO4·H2O、TiOSO4及其它难溶物,充分反应后有沉淀出现,所以分离混合物的方法是过滤;
(2)pH6.0左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此pH几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH + 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH减小.溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+ 2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释: 12Fe2+ + 3O2+ 2H2O= 4FeOOH + 8Fe3+
(3)由于Fe3++3C2O42- =Fe(C2O4)3 ,Fe(C2O4)3 不与稀碱溶液反应, 所以加入的Na2C2O4过量,则测定结果不受影响
【分析】
钛白粉( 主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物 )加入蒸馏水、铁粉纯化后,TiOSO4+2H2O TiO2·H2O↓+H2SO4,TiO2·H2O是沉淀,通过过滤后,得到精制FeSO4溶液,加入氨水和空气后,FeSO4溶液被氧化成三价铁离子,同时调整pH(0.1mol/LFe2+沉淀为Fe(OH)2,起始的pH为6.3,完全沉淀的pH为8.3;0.1mol/LFe3+沉淀为FeOOH,起始的pH:1.5,完全沉淀的pH为2.8)和空气,生成FeOOH,再经过系列提纯,最终制得FeOOH固体。
19.【答案】(1)MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O;2Cl--2e- =Cl2↑;Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强;KCl固体(或浓/饱和溶液);MnSO4固体(或浓/饱和溶液)
(2)KCl>KBr>KI;Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO3 或Ag2SO4
(4)比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强
【知识点】氧化还原反应;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;氯气的实验室制法;元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】(1)①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为:MnO2+4H+ +2Cl- Mn2++Cl2↑ + 2H2O;②氧化反应是元素化合价升高,故氧化反应为:2Cl--2e- =Cl2↑③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂,故答案为:Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析,试剂a可以是KCl固体(或浓/饱和溶液);结合实验III的显现是没有氯气,且实验III也加入了试剂a,那一定是试剂b影响了实验III的现象,再结合原因i可知试剂b是MnSO4固体(或浓/饱和溶液);
(2)非金属性越弱其阴离子的还原性越强,反应时所需的氢离子浓度越小,故顺序是KCl>KBr>KI;其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;
(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低Cl-浓度降低则可以导致可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,故答案为:AgNO3 或Ag2SO4;
(4)若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H2↑发生,根据本题的提示可以降低Ag+浓度,对比AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是:比较AgX的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;
(5)通过本题可以发现,物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关,浓度越大氧化性或者还原性越强,故答案为:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
【分析】 (1)①二氧化锰和浓盐酸反应生成氯气、氯化锰和水;
②氧化反应是元素化合价升高;
③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者产生了氧化性更强的氧化剂;
④可以从增大氯离子浓度的角度再结合实验II的现象分析;
(2)KCl>KBr>KI,Cl、Br、I位于第VIIA族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强;
(3)随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱;
(4)比较AgX的溶解度,Agl溶解度最小,Ag++I-=Ag↓,使得Ag还原性增强的最多,使得
2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
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