【2021-2022学年】高中化学选修3 新人教版 3.4离子晶体 课后培优练（含解析）

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选修3第三章第四节离子晶体同步练习
第I卷（选择题）
一、单选题
1．有关晶体的结构如图所示，下列说法中不正确的是（ ）
A．在NaCl晶体(图甲)中，距Na+最近的Cl-形成正八面体
B．该气态团簇分子(图乙)的分子式为EF或FE
C．在CO2晶体(图丙)中，一个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻
D．在碘晶体(图丁)中，存在非极性共价键和范德华力
2．是重要的化工原料，其制备反应为。下列有关说法不正确的是（ ）
A．的电子式为
B．属于金属晶体
C．为直线型非极性分子
D．属于离子晶体
3．下列有关物质性质的比较，正确的是（ ）
A．沸点：NH3＜PH3 B．碱性：Ba(OH)2＜Ca(OH)2
C．碳碳键键长：乙烷＜乙烯 D．硬度：晶体硅＜金刚石
4．锶(38Sr)是碱土金属(ⅡA)元素。氯化锶(SrCl2)是最常见的锶盐。SrCl2可用于制造红色烟火，常由SrCO3与盐酸反应制备。下列说法正确的是（ ）
A．Sr属于s区元素，基态Sr原子没有d电子
B．Sr的焰色反应是电子从低能级向高能级跃迁吸收部分光的缘故
C．与同主族相邻的元素相比，Sr的第一电离能更大
D．SrCl2的熔点比CaCl2的熔点低
5．下列关于晶体的说法中正确的是（ ）
A．MgO和NaCl两种晶体中，MgO的晶格能较小，故其熔点较低
B．冰和干冰晶体中，一个分子周围均有12个分子紧邻
C．CsCl和NaCl晶体中阳离子的配位数相同
D．氮化碳的结构如图所示，其硬度超过金刚石，化学式为
6．下列关于不同晶体的描述中错误的是（ ）
A．在金刚石晶体中，每个C原子被12个六元碳环共用
B．在NaCl晶体中，每个周围有6个距离最近且相等的
C．晶体钠和镁中金属原子的堆积方式均属于六方最密堆积
D．在石墨晶体中，碳原子数与C—C键数之比为2∶3
7．下列有关晶体的叙述正确的是（ ）
A．离子晶体中每个离子周围均吸引着 6 个带相反电荷的离子
B．在晶体中，若有阳离子一定存在阴离子
C．分子晶体中一定不含离子键，但一定存在共价键
D．原子晶体中的各相邻原子都以共价键结合
8．下列说法错误的是（ ）
A．构成共价晶体的原子，其原子半径越小晶体的硬度越大
B．通常情况下固体不导电、熔化时导电的晶体为离子晶体
C．H2O和PH3化学键类型和晶体类型均相同
D．金属晶体和离子晶体中都存在微粒间强烈的相互作用，都有延展性
9．下列说法中正确的是（ ）
A．共价化合物形成的晶体一定属于共价晶体
B．金属晶体中一定不含有阴离子
C．离子晶体中一定不含有共价键
D．分子晶体中，共价键键能越大，该晶体的熔沸点越高
10．下列说法正确的是（ ）
A．凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其几何构型都是正四面体
B．C-C的键能大于C-Si，所以C60熔点高于金刚砂SiC
C．P4和CH4都是正四面体形分子且键角都为109°28′
D．若ABn型分子的中心原子A上没有孤对电子，则ABn为非极性分子
11．中国科学技术大学的钱逸泰教授等以CCl4和金属钠为原料，在700℃时制造出纳米级金刚石粉末和另一种化合物。该成果发表在《科学》杂志上。同学们对此有下列一些“理解”，你认为错误的是（ ）
A．金刚石中C原子与C-C键个数比为1：2
B．另一种化合物的化学式为NaCl，晶体中Na+的配位数为8
C．该反应涉及的四种物质分别属于四种不同的晶体类型
D．CCl4的熔点低于金属钠的熔点
12．下列物质的熔、沸点高低顺序中，正确的是（ ）
A．金刚石＞晶体硅＞单质硫＞氯化钠 B．NaCl＞KCl＞K＞Na
C．MgO＞H2O＞O2＞Br2 D．金刚石＞铁＞铝＞钠
13．下列说法错误的是（ ）
A．离子液体有难挥发的特点，常被用于有机合成的溶剂
B．冠醚与碱金属离子通过离子键形成超分子
C．等离子体是一种特殊的气体，由带电的阳离子、电子及电中性粒子组成
D．液晶既具有液体的流动性，又具有类似晶体的各向异性
14．下表给出几种氯化物的熔点和沸点：
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4
熔点/℃ 801 714 190 -70
沸点/℃ 1413 1412 180 57.57
有关表中所列四种氯化物的性质，以下叙述正确的是（ ）
①氯化铝在加热时能升华
②四氯化硅在晶态时属于分子晶体
③氯化钠晶体中粒子之间以离子键结合
④氯化镁的熔沸点比氯化钠低，主要是受堆积方式、键的极性、晶格能等影响
A．仅② B．仅③④ C．仅①②④ D．①②③④
15．下面有关晶体的叙述中，不正确的是（ ）
A．金刚石为立体网状结构，由共价键形成的碳原子环中，最小的环上有6个碳原子
B．氯化钠晶体中，每个周围紧邻且距离相等的共有6个
C．氯化铯晶体中，每个周围紧邻8个
D．干冰晶体中，每个分子周围紧邻12个分子
16．2019年《Science》杂志报道科学家合成了一种由18个碳原子构成的环碳(分子结构如图所示)。下列有关说法错误的是（ ）
A．该物质与石墨互为同素异形体
B．该物质很稳定，难与其他物质反应
C．该分子形成的晶体熔沸点低于金刚石
D．环碳中碳原子均达8电子稳定结构
17．下列有关说法错误的是（ ）
A．水合铜离子的模型如图所示，个水合铜离子中有个配位键
B．晶体的晶胞如图所示，的配位数号的配位之比为
C．氢原子的电子云图如图所示，小黑点越密，表明电子在原子核外出现的概率密度越大
D．金属中铜原了堆积模型如图所示，该金属晶体为面心立方最密堆积
18．钡在氧气中燃烧时得到一种钡的氧化物晶体，其晶胞的结构如图所示，下列有关说法中不正确的是（ ）
A．该晶体属于离子晶体
B．该晶体的晶胞结构与相似
C．晶体的化学式为
D．晶体中的配位数与的配位数之比为
19．有一种蓝色晶体可表示为，经研究发现，它的结构特征是和互相占据立方体互不相邻的顶点，而位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法不正确的是（ ）
A．该晶胞中与离子个数比为1：1
B．该晶体的化学式为
C．该晶体属于离子晶体，M呈+2价
D．晶体中与距离最近且相等的为6个
20．如图表示一个晶胞，该晶胞为正方体，结构粒子位于正方体的顶点和面心。下列说法正确的是（ ）
A．若是一个分子晶体的晶胞，其可表示干冰、冰
B．若是一个不完整的金刚石晶胞，则晶胞中缺失碳原子位于8个小立方体的中心
C．若是一个不完整的晶胞，顶点和面心的粒子表示，则晶胞中位置均在12条棱边的中心
D．若是一个不完整的晶胞，已知中的配位数为8，则图中实心球表示
第II卷（非选择题）
二、填空题
21．现有几组物质的熔点(℃)数据：据此回答下列问题：
A组 B组 C组 D组
金刚石：3 550 ℃ Li：181 ℃ HF：-83 ℃ NaCl：801 ℃
硅晶体：1 410 ℃ Na：98 ℃ HCl：-115 ℃ KCl：776 ℃
硼晶体：2 300 ℃ K：64 ℃ HBr：-89 ℃ RbCl：718 ℃
二氧化硅：1 723 ℃ Rb：39 ℃ HI：-51 ℃ CsCl：645 ℃
(1)A组属于_______晶体，其熔化时克服的微粒间的作用力是_______。
(2)B组晶体共同的物理性质是_______(填序号)。
①有金属光泽 ②导电性 ③导热性 ④延展性
(3)C组中HF熔点反常是由于___________________。
(4)D组晶体可能具有的性质是_______(填序号)。
①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电
D组晶体的熔点由高到低的顺序为：_______，原因是___________________。
22．如图表示一些晶体中的某些结构，它们分别是NaCl、CsCl、干冰、金刚石、石墨结构中的某一种的某一部分。
(1)代表金刚石的是_________(填编号字母，下同)，其中每个碳原子与___个碳原子最接近且距离相等。金刚石属于_________晶体。
(2)代表石墨的是_________，其中每个正六边形占有的碳原子数平均为___个。
(3)代表NaCl的是_________，每个Na+周围与它最接近且距离相等的Na+有___个。
(4)代表CsCl的是_________，它属于_________晶体，每个Cs+与___个Cl-紧邻。
(5)代表干冰的是_________，它属于_________晶体，每个CO2分子与___个CO2分子紧邻。
(6)若说“离子晶体中只有离子键，分子晶体中没有化学键”是否正确，简述理由：_________________________________。
(7)NaCl晶体、HCl晶体、干冰、金刚石的熔点由高到低的顺序是_______________；其中在熔融或液态时能导电的电解质是_______________，液态不导电但为电解质的是_______________，在水溶液中能导电的非电解质是_______________。
23．我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇。回答下列问题：
(1). 太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。
①基态硅原子的价电子排布式为___________，核外电子占据的最高能层符号为___________。
②硅和卤素单质反应可以得到SiX4，SiX4的熔沸点如下表所示：
SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4
熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7
沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7
0℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是___________(填化学式)，沸点依次升高的原因是___________，SiX4分子的空间构型是___________。
(2). 1molCO2分子中存在___________个键，写出与它互为等电子体的一种阴离子：___________。
(3). 由Cu、O构成的一种化合物常作为反应的催化剂，其晶胞结构如下图所示，该物质的化学式为___________；若相邻的Cu原子和O原子间的距离为acm，设阿伏加德罗常数的数值为NA，则该晶体的密度为___________g·cm-3(用含a、NA的代数式表示)。
24．锂离子电池在生产生活中应用广泛，LiFePO4、LiPF6和LiAsF6均可作锂离子电池的电极材料。回答下列问题：
(1)基态锂原子的轨道表达式为_____________。
(2)O2-和F-半径更大的是_______；O、F、Fe的第一电离能由大到小的顺序为_____________。
(3)H3AsO4的酸性强于H3AsO3的原因为_________________________。
(4)锂离子电池工作时，Li+可在离子导体中迁移。Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图所示，该迁移过程属于_______(填“物理变化”或“化学变化”)。
(5)以LiPF6和LiAsF6作锂离子电池的负极材料时，放电过程的实质是Li+从负极材料脱嵌。相同条件下，Li+更易在_____________(填“LiPF6”或“LiAsF6”)电极中脱嵌，解释其原因为____________________________________。
25．氯化亚铜(CuCl)广泛应用于冶金工业，也用作催化剂和杀菌剂。
(1) CuCl晶胞如图1所示，图2为晶胞沿y轴的投影1∶1平面图，注：a pm表示两个原子在投影平面上的核间距离，而非实际距离。
①晶胞中Cl原子的配位数为___________。
②晶胞中最近的两个Cu原子之间的距离为___________pm(用a来表示)。
③原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图中b位置原子的坐标参数为(，，)，则d位置原子的坐标参数为___________。
④CuCl的熔点为426℃，熔化时几乎不导电；CuF的熔点为908℃，密度为7.1g·cm-3.，CuF比CuCl熔点高的原因是_______________________。
参考答案
1．B
解析：
A．由NaCl晶胞结构知，Na+周围最近的Cl-有6个，分别位于Na+的上下左右前后，形成正八面体结构，A正确；
B．分子中不涉及原子共用的问题，故该分子中含有4个E原子和4个F原子，分子式为：E4F4或F4E4，B错误；
C．以顶点CO2分子作为参考点，相邻三个面面心上CO2分子离其最近，考虑晶胞无隙并置原理，一个顶点周围共有8个晶胞，每个晶胞中各有3个CO2分子离顶点CO2最近，又考虑面心共用，故离顶点CO2最近的CO2分子有：个，C正确；
D．碘分子内部两个碘原子之间为非极性共价键，碘分子之间为范德华力，D正确；
故答案选B。
2．A
解析：
A．F原子最外层上有6个电子，故的电子式为，A错误；
B．是由金属原子构成的晶体，故属于金属晶体，B正确；
C．为直线型，且由非极性共价键构成，故属于非极性分子，C正确；
D．由阳离子和阴离子F-通过离子键形成的，故属于离子晶体，D正确；
故答案为：A。
3．D
解析：
A．NH3存在分子间氢键，故沸点：NH3＞PH3，A错误；
B．Ba的金属性强于Ca，故碱性：Ba(OH)2＞Ca(OH)2，B错误；
C．碳碳双键的键长小于碳碳单键键键长，故：乙烷＞乙烯，C错误；
D．C原子半径小于Si原子半径，故硬度：晶体硅＜金刚石，D正确；
故选D。
4．D
解析：
A．基态Sr原子位于元素周期表中第五周期第ⅡA族，Sr属于s区元素，有d电子，故A错误；
B．Sr的焰色反应是电子从高能级向低能级跃迁的缘故，故B错误；
C．与同主族相邻的元素相比，Sr的第一电离能更小，故C错误；
D．SrCl2的晶格能比CaCl2的熔点小，SrCl2的熔点比CaCl2的熔点低，故D正确；
故选D。
5．D
解析：
A．构成MgO的离子比构成NaCl的离子半径小，离子所带电荷数多，所以MgO的晶格能较大，故其熔点较高，故A错误；
B．冰晶体中存在氢键，一个分子周围有4个分子紧邻，干冰晶体中只有范德华力，一个分子周围有12个分子紧邻，故B错误；
C．CsCl晶体中阴、阳离子的配位数均为8，NaCl晶体中阴、阳离子的配位数均为6，故C错误；
D．根据氮和碳的化合价可写出氮化碳的化学式为，原子间以共价键结合，属于原子晶体，因键的键长更短，键能更大，故其硬度超过金刚石，故D正确。
故选D。
6．C
解析：
A．在金刚石的晶体结构中，每个碳原子与周围的4个碳原子形成四个碳碳单键，最小的环为6元环，每个单键为3个环共有，则每个C原子连接：4×3=12个六元环，A正确；
B．氯化钠晶胞如图：，由NaCl晶体结构可知，每个周围有6个距离最近且相等的，B正确；
C．晶体钠为体心立方堆积、晶体镁为六方最密堆积，C错误；
D．石墨晶体中每个碳原子与相邻的三个碳原子以C—C键相结合，碳原子数与C—C键数为之比为1∶即2∶3，D正确；
答案选C。
7．D
解析：
A．离子晶体中每个离子周围不一定吸引着6个带相反电荷的离子，如氯化铯晶体中每个铯离子周围吸引着8个氯离子，每个氯离子周围吸引着8个铯离子，A错误；
B．金属晶体中存在阳离子和自由电子，不存在阴离子，B错误；
C．分子晶体中不一定存在共价键，如稀有气体形成的分子晶体中不存在共价键，C错误；
D．原子间以共价键形成的空间网状结构的晶体称原子晶体，即原子晶体中的各相邻原子都以共价键结合，D正确；
答案选D。
8．D
解析：
A．构成共价晶体的原子，原子半径越小，共价键的键长越短、键能越大，晶体的硬度越大，A正确；
B．通常情况下固体不导电、熔化时导电的晶体中的构成微粒为阴、阳离子，为离子晶体，B正确；
C．H2O和PH3中都只含极性共价键，都属于分子晶体，C正确；
D．金属晶体具有延展性，离子晶体没有延展性，D错误；
答案选D。
9．B
解析：
A．共价化合物形成的晶体也可能是分子晶体，A错误；
B．金属晶体是由金属阳离子和自由电子通过金属键结合而成的，金属晶体中没有阴离子，B正确；
C．离子晶体中一定含离子键，可能含共价键，如NH4Cl属于离子晶体，但N和4个H之间均形成共价键，C错误；
D．分子晶体中，共价键键能越大，该晶体越稳定，熔沸点决定于范德华力和氢键，D错误；
选B。
10．D
解析：
A．中心原子采取sp3杂化的分子，VSEPR模型是正四面体，但其立体构形不一定是正四面体，如：水和氨气分子中中心原子采取sp3杂化，但H2O是V型，NH3是三角锥型，故A错误；
B．金刚砂SiC为原子晶体，而C60为分子晶体，所以C60熔点低于金刚砂SiC，故B错误；
C．P4是四原子的正四面体，键角是60°，而CH4是五原子的正四面体，键角为109°28′，故C错误；
D．在ABn型分子中，若中心原子A无孤对电子，则是非极性分子，非极性分子空间结构都是对称结构，故D正确；
故选：D。
11．B
解析：
A．每个碳原子形成四个C-C键，每个碳碳键由两个碳原子共用，C-C键数，所以金刚石晶体中碳原子个数与C-C键数之比1：2，故A正确；
B．根据原子守恒推出另一化合物是NaCl，根据氯化钠的晶胞结构知Na+和Cl-的配位数均为6，故B错误；
C．CCl4和Na反应生成NaCl和金刚石，CCl4属于分子晶体，Na属于金属晶体，NaCl属于离子晶体和金刚石属于原子晶体(或共价晶体)，故C正确；
D．CCl4是分子晶体，常温下是液态，金属钠是金属晶体，常温下是固态，故D正确；
故选B。
12．D
解析：
A． 一般来说，熔沸点：原子晶体>离子晶体>分子晶体，在原子晶体中，共价键的键长越短，键能越大，熔、沸点越大，则熔、沸点高低顺序为：金刚石>晶体硅，氯化钠是离子化合物，单质硫是分子晶体，金刚石＞晶体硅＞氯化钠＞单质硫，故A错误；
B． 离子晶体中离子半径越大，离子间作用力越小，熔沸点越低，NaCl＞KCl，金属晶体中，金属阳离子半径越小，与自由电子间作用力越大，熔沸点越高，Na＞K，熔、沸点高低NaCl＞KCl＞Na＞K，故B错误；
C．一对于分子晶体，相对分子质量越大的，其熔沸点越高，水中含有氢键，熔沸点高，所以熔、沸点高低顺序为MgO>H2O>Br2>O2，故C项错误；
D． 金刚石是原子晶体，金属晶体的熔沸点取决于原子半径，金刚石＞铁＞铝＞钠，故D正确；
故选D。
13．B
解析：
A．离子液体是指全部由离子组成的液体，有难挥发的特点，常被用于有机合成的溶剂，A正确；
B．冠醚与碱金属离子通过配位键形成分子，配位键属于共价键，B错误；
C．等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的气态物质聚集体，C正确；
D．液晶是介于晶态和液态之间的物质状态，既具有液体的流动性，又具有类似晶体的各向异性，D正确；
答案为：B。
14．D
解析：
①由表格中的数据可知AlCl3的熔沸点较低，则AlCl3属于分子晶体，加热时能升华，①项正确；
②由表格中的数据可知SiCl4的熔沸点较低，则SiCl4是分子晶体，②项正确；
③由表格中的数据可知，NaCl的沸点为1465℃，则属于离子晶体，粒子之间以离子键结合，③项正确；
④氯化镁的熔沸点比氯化钠的低，并且都属于离子晶体，所以主要是受堆积方式、键的极性、晶格能等影响，④项正确；
②③④正确；
答案选D。
15．B
解析：
A．由金刚石晶体模型能够看出，C原子单键连接其它四个碳原子，形成的最小环是六元环，描述正确，不符题意；
B．氯化钠晶体中Na+和Cl-间隔排列，所以每个Na+周围有上下左右前后6个Cl-，同样每个Cl-周围也是前后左右上下6个Na+，根据晶体结构分析，与Na+最近且等距的Na+有12个，描述错误，符合题意；
C．氯化铯晶体中，每个Cs+周围等距且最近的是晶胞顶点的8个Cl-，描述正确，不符题意；
D．分子间只要没有氢键连接，分子晶体就一定是分子密堆积结构，一个分子周围与其等距且最近的分子有12个，描述正确，不符题意；
综上，本题选B。
16．B
解析：
A．该环碳分子和石墨都是由碳元素组成的单质，互为同素异形体，故A正确；
B．该环碳分子含有碳碳三键，易发生加成反应，故B错误；
C．该物质是分子晶体，熔沸点比为原子晶体的金刚石低，故C正确；
D．碳原子最外层有4个电子，每个碳原子形成4个共价键，分子中碳原子均达8电子稳定结构，故D正确；
答案为B。
17．B
解析：
A．水合铜离子中铜离子的配位数为4，配体是水，水中的O提供孤电子对与铜离子形成配位键，1个水合铜离子中有4个配位键，故A正确；
B．晶体的晶胞中，每个周围有8个，每个周围有4个，所以的配位数与的配位数之比为2：1，故B错误；
C．电子云密度表示电子在某一区域出现的机会多少，H原子核外只有1个1s电子，所以小黑点越密，表明 1s电子在原子核外出现的概率密度越大，故C正确；
D．根据晶胞图可知，铜原子分布在晶胞的顶点和面心上，所以该金属晶体为面心立方最密堆积，故D正确；
答案选B。
18．B
解析：
由晶胞结构可知，钡的氧化物晶体是由钡离子和过氧根离子形成的离子晶体，每个钡离子周围有6个过氧根离子，每个过氧根离子周围有6个钡离子，晶胞中位于顶点和面心的钡离子的个数为8×+6×=4，位于棱上的过氧根离子的个数为12×+1=4，则晶胞的化学式为BaO2。
A．由分析可知，钡的氧化物晶体是由钡离子和过氧根离子形成的离子晶体，故A正确；
B．氯化铯晶胞中，离子的配位数为8，氯化钠晶胞中，离子的配位数为6，由分析可知，每个钡离子周围有6个过氧根离子，每个过氧根离子周围有6个钡离子，离子的配位数为6，与氯化钠的晶胞结构相似，故B错误；
C．由分析可知，钡的氧化物晶体的化学式为BaO2，故C正确；
D．由晶胞结构可知，钡的氧化物晶体是由钡离子和过氧根离子形成的离子晶体，每个钡离子周围有6个过氧根离子，每个过氧根离子周围有6个钡离子，晶体中钡离子的配位数和过氧根离子的配位数之比为1：1，故D正确；
故选B。
19．C
解析：
由阴离子的晶胞结构可知， 和 位于顶点，位于棱上，所以晶胞中的个数为4×=，的的个数为4×=，的个数为12×=3，则阴离子为[Fe2(CN)6]—，根据化合价代数和为0得，MxFey(CN)6只能为MFe2(CN)6，其中M为+1价；据此分析。
A．由分析可知，晶胞中和 离子个数比为；故A正确；
B．由分析可知，该晶体的化学式为MFe2(CN)6，故B正确；
C．由分析可知，该晶体是由M+和[Fe2(CN)6]—形成的离子晶体，其中M为+1价，故C错误；
D．由阴离子的晶胞结构可知，位于顶点的铁离子与位于棱上的距离最近，与每个铁离子距离最近且相等的为6个，故D正确；
故答案选C。
20．D
解析：
A．该晶胞是面心立方，对应分子晶体有干冰、碘等，不能代表冰，故A错误；
B．如果是金刚石晶胞，金刚石晶体中5个碳原子构成正四面体结构，即其他4个碳原子位于4个互不相邻小立方体的中心，故B错误；
C．NaCl晶胞中每个Na+被6个Cl-所包围，同样每个Cl-也被6个Na+所包围，所以晶胞中Cl-位置是体心和12条棱边的中心，故C错误；
D．CaF2晶体模型，是面心立方晶胞，钙离子占据立方体的8个顶点和6个面心，而F-占据8个小立方体的体心，即Ca2+中的配位数为8，F-配位数为4，故图中的实心球是代表Ca2+，故D正确；
故选D。
21．原子（共价）晶体 共价键 ①②③④ HF分子间有氢键 ②④ NaCl>KCl>RbCl>CsCl 离子晶体的熔点由离子半径和离子所带电荷决定。离子半径越小，离子所带电荷越多，则离子键就越强，离子晶体的熔点就越高。这四种离子晶体的构成离子所带电荷相同，阳离子是同一主族元素形成的阳离子，从Na到Cs，半径逐渐增大，所以离子键逐渐减弱，熔点逐渐降低
解析：
(1)A组熔点最高，属于原子晶体(或共价晶体)，原子晶体的构成微粒为原子，微粒间作用力为共价键，因此熔化时克服的微粒间的作用力是共价键；
(2)B组物质为金属，具有金属光泽、导电性、导热性、延展性；故答案为：①②③④；
(3)由于HF分子间能形成氢键，其气化时需要消耗的能量更多，导致HF的沸点反常高；
(4)D组物质为离子晶体，有硬度大、水溶液能导电、固体不能导电而熔融状态能导电的性质；故答案为：②④。这四种离子晶体的熔点由高到低的顺序为：NaCl>KCl>RbCl>CsCl。离子晶体的熔点由离子半径和离子所带电荷决定。离子半径越小，离子所带电荷越多，则离子键就越强，离子晶体的熔点就越高。这四种离子晶体的构成离子所带电荷相同，阳离子是同一主族元素形成的阳离子，从Na+到Cs+，半径逐渐增大，所以离子键逐渐减弱，熔点逐渐降低。
22．D 4 原子 E 2 A 12 C 离子 8 B 分子 12 不，离子晶体中可能含有共价键，分子内可以含有共价键 金刚石>NaCl>干冰>HCl NaCl HCl 干冰
解析：
(1)金刚石中每个碳原子与周围的4个碳原子成键，形成以四面体为基本结构单元的空间网状结构，符合金刚石结构的为D，每个C原子周围最近的碳原子有4个，金刚石为原子晶体结构，故答案为：D；4；原子；
(2)石墨为层状结构，层内每个C原子与三个C形成共价键，符合石墨结构的为E，同时每个C原子为三个六元环共用，则属于一个六元环的碳原子数为，故答案为：E；2；
(3)A为NaCl晶胞的一部分，每个Na原子周围距离最近的钠原子有12，故答案为：A；12；
(4)CsCl的晶胞中每个Cs位于体心，Cl位于顶点，则C为CsCl，为离子晶体结构，每个Cs周围有8个Cl，故答案为：C；离子；8；
(5)二氧化碳为面心堆积方式，其晶体为分子晶体，每个二氧化碳周围紧邻的二氧化碳有12个，故答案为：B；分子；12；
(6)离子晶体中一定存在离子键，可能存在共价键，如NaOH中既含离子键又含共价键，分子晶体中大多存在共价键，只有稀有气体分子中不存在化学键，故答案为：不，离子晶体中可能含有共价键，分子内可以含有共价键；
(7)NaCl晶体、HCl晶体、干冰、金刚石分别为离子晶体、分子晶体、分子晶体、原子晶体，一般而言晶体的熔沸点：原子晶体>离子晶体>分子晶体，组成结构相似的分子晶体，分子的相对分子质量越大，范德华力越大，晶体的熔沸点越高，因此熔沸点：金刚石>NaCl>干冰>HCl，其中离子晶体在熔融状态下能电离出离子具有导电性，即NaCl是在熔融或液态时能导电的电解质，HCl液态时不能电离，故不能导电，但是其在水溶液中可以电离故属于电解质，二氧化碳水溶液中因产生碳酸电离出离子而导电，但其自身不能电离，故属于非电解质，故答案为：金刚石>NaCl>干冰>HCl；NaCl；HCl；干冰；
23．3s23p2 M SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，沸点依次升高 正四面体形 2NA SCN-(或等) Cu2O
解析：
(1)①基态硅原子的价电子排布式为3s23p2，最高能层位第三层，符号为M；②0℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是SiCl4，沸点依次升高的原因为SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，沸点依次升高，SiX4分子是sp3杂化，空间构型是正四面体；
(2)CO2分子的结构是为O=C=O，故1molCO2分子中存在2NA个键，等电子体为SCN-(或N等)；
(3)黑球代表Cu，白球代表O，故化学式为Cu2O，密度为=。
24． O2- F＞O＞Fe H3AsO4中非羟基氧原子数多于H3AsO3， As的正电性更高，更容易电离出氢离子 化学变化 LiAsF6 AsF的半径比PF的大，AsF与Li+的作用力比PF弱
解析：
(1)基态锂原子的轨道表达式为；
(2)O2-和F-的核外电子排布相同，核电荷数越小，半径越大，故半径更大的是O2-；非金属的第一电离能比金属元素的第一电离能大，同周期从左至右，第一电离能呈增大趋势，故O、F、Fe的第一电离能由大到小的顺序为F＞O＞Fe；
(3)H3AsO4的酸性强于H3AsO3的原因为H3AsO4中非羟基氧原子数多于H3AsO3，As的正电性更高，更容易电离出氢离子；
(4)从图可知，Li+迁移过程中生成了新的物质，发生了化学变化；
(5)由于P原子的半径小于As原子的半径，所以AsF的半径比PF的大，AsF与Li+的作用力比PF弱，故导致Li+更易在LiAsF6电极中脱嵌。
25．4 2a (，，) 由两者的熔点可知，CuCl是分子晶体，而CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力
解析：
(1)①由CuCl晶胞可知，晶胞中与Cl原子距离最近且相等的Cu原子的个数为4，则Cl原子的配位数为4。
②由CuCl晶胞以及晶胞沿y轴的投影1∶1平面图可知，晶胞中最近的两个Cu原子之间的距离为晶胞面对角线的一半，应为2apm。
③已知图中b位置原子的坐标参数为(，，)，则d位置原子的坐标参数为(，，)。
④由两者的熔点以及CuCl熔化时几乎不导电可知，CuCl是分子晶体，而CuF为离子晶体，CuF离子晶体的晶格能大于CuCl分子间范德华力，故CuF比CuCl熔点高。
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