2013届高考化学二轮专题检测：物质结构与性质（人教版）
文档属性
| 名称 | 2013届高考化学二轮专题检测：物质结构与性质（人教版） |  | |
| 格式 | zip | ||
| 文件大小 | 170.7KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（新课程标准） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2012-10-15 07:43:48 | ||
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文档简介
2013届高考化学二轮专题检测：物质结构与性质（人教版）
第I卷（选择题）
一、选择题
1．关于原子轨道的说法正确的是( )
A．凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其几何构型都是正四面体
B．CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
C．sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道
D．凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp3杂化方式成键
2．下列说法中正确的是( )
A．NO2、SO2、BF3、NCl3分子中没有一个分子中原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构
B．P4和CH4都是正四面体形分子且键角都为109°28′
C．NH4+的电子式为，离子呈平面正方形结构
D．NH3分子中有一对未成键的孤对电子，它对成键电子的排斥作用较强
3．下列电子排布图所表示的元素原子中，其能量处于最低状态的是( )
4．下面元素周期表中全部是金属元素的区域为( )
A．只有s区 B．只有d区 C．s区、d区和ds区 D．d区和ds区
5．已知在晶体中仍保持一定几何形状的最小单位称为晶胞。干冰晶胞是一个面心立方体，在该晶体中每个顶角各有1个二氧化碳分子，每个面心各有一个二氧化碳分子。实验测得25℃时干冰晶体的晶胞边长为acm，其摩尔质量为Mg/mol，则该干冰晶体的密度为（单位：g/cm3）（ ）
A． B． C． D．
6． 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中W的阴离子的核外电子数与X、Y、Z原子的核外内层电子数相同。X的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代，工业上采用液态空气分馏方法来生产Y的单质，而Z不能形成双原子分子。根据以上叙述，下列说法中正确的是( )
A．上述四种元素的原子半径大小为WB．W、X、Y、Z原子的核外最外层电子数的总和为20
C．W与Y可形成既含极性共价键又含非极性共价键的化合物
D．由W与X组成的化合物的沸点总低于由W与Y组成的化合物的沸点
7．X、Y、Z、W均为短周期元素，它们在周期表中位置如下图所示，若W原子的最外层电子数是内层电子总数的7/10，下列说法中正确的是（ ）
A．阴离子的半径从大到小排列顺序为：X＞Y＞Z＞W
B．Y的两种同素异形体在常温下可以相互转化
C．X、Y两元素的氢化物分子间分别均可以形成氢键
D．最高价氧化物对应的水化物的酸性：Z＞W
8．下列关于晶体说法的正确组合是
①分子晶体中都存在共价键
②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子
③金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低
④离子晶体中只有离子键没有共价键，分子晶体中肯定没有离子键
⑤CaTiO3晶体中(晶胞结构如上图所示)每个Ti4＋和12个O2－紧邻
⑥SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合
⑦晶体中分子间作用力越大，分子越稳定
⑧氯化钠熔化时离子键被破坏
A．①②③⑥ B．①②④
C．③⑤⑦ D．③⑤⑧
第II卷（非选择题）
9． 原子序数小于36的x、Y、z、w四种元素，元素x的原子核外最外层电子数是内层电子数的2倍，元素Y与x同周期，其基态原子占据s轨道的电子数与占据p轨道的电子数相同，z是x的同族相邻元素；w是第Ⅷ族元素中原子序数最小的元素。用元素符号回答下列问题：
（1）X、Y、Z的电负性由小到大的顺序是 。
（2） N3一与x、Y形成的一种化合物互为等电子体，则N3一的空间构型为 、电子式为 。
（3）同为原子晶体的XY2与ZY2中硬度小的是 。
（4）X和W所形成的某种晶体结构如图7所示，写出：
①基态W2+离子的价电子排布式 ；
②该晶体的化学式 。
10．（13分）已知A、B、C、D、E五种主族元素分属三个短周期，且原子序数依次增大。A、C同主族，可形成离子化合物CA；B、D同主族，可形成DB2、DB3两种分子。请回答下列问题：
（1）元素E在元素周期表中的位置是 ，五种元素原子半径由小到大的顺序为 （用元素符号回答）。
（2）A、B两种元素能形成两种常温下呈液态的化合物M、N，具有强氧化性的化合物M的电子式可表示为 ；化合物N在同主族元素形成有具有相同结构的物质中，具有较高的沸点，其原因是 。
（3）在上述元素最高价氧化物对应的水化物中酸性最强的是 （写化学式，下同），非金属气态氢化物还原性最强的是 。
（4）A、B、C、D中的三种或四种元素能形成多种离子化合物，其水溶液呈碱性的有 （写出所有化合物，用化学式表示，下同），呈酸性的有 （写出所有化合物）。
（5）元素B、E的单质或两元素之间形成的化合物可作水消毒剂的有 （写出其中两种物质的化学式）。
11．某金属（A）在TK以下晶体的基本结构单元如左下图所示，T K以上转变为右下图所示结构的基本结构单元，在两种晶体中最邻近的A原子间距离相同
（1）在T K以下的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为______个；在T K以上的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为___________；
（2）纯A晶体在晶型转变前后，二者基本结构单元的边长之比为（TK以上与TK以下之比）___________。
（3）右上图的的堆积方式为 ， 经测定其结构和性质参数如下表所示
金属 相对原子质量 分区 密度/g·㎝-3 原子化热/kJ·mol-1
Na 22.99 s区 0.960 108.4
A 60.20 d区 7.407 7735
则A原子的原子半径为 pm，试解释该晶体原子化热很高的原因
。
（已知，7.407≈,1pm=10m）
12． 纳米技术制成的金属燃料、非金属固体燃料、氢气等已应用到社会生活和高科技领域。单位质量的A和B单质燃烧时均放出大量热，可用作燃料。已知A和B为短周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：
电离能(kJ/mol) I1 I2 I3 I4
A 932 1821 15390 21771
B 738 1451 7733 10540
（1）某同学根据上述信息，推断B的核外电子排布如右图所示，该同学所画的电子排布图违背了 。
（2）ACl2分子中A的杂化类型为 。
（3）氢气作为一种清洁能源，必须解决它的储存问题，C60可用作储氢材料。已知金刚石中的C－C的键长为154.45pm，C60中C－C键长为145~140pm，有同学据此认为C60的熔点高于金刚石，你认为是否正确 ，并阐述理由 。
（4）科学家把C60和钾掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物， 其晶胞如图所示，该物质在低温时是一种超导体。写出基态钾原子的价电子排布式 ，该物质的K原子和C60分子的个数比为 。
（5）继C60后，科学家又合成了Si60、N60，C、Si、N原子电负性由大到小的顺序是 ，NCl3分子的VSEPR模型为 。Si60分子中每个硅原子只跟相邻的3个硅原子形成共价键，且每个硅原子最外层都满足8电子稳定结构，则Si60分子中π键的数目为 。
13． I.磷、硫元素的单质和化合物应用广泛。
（1）磷元素的原子结构示意图是 。
（2）磷酸钙与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500°C生成白磷，反应为：
2Ca3（PO4）2+6SiO2==6CaSiO3+P4O10 , 10C+P4O10==P4+10CO
每生成 1molP4 时，就有 mol电子发生转移。
（3）硫代硫酸钠（Na2S2O3）是常用的还原剂。在维生素C（化学式C6Ｈ8Ｏ6）的水溶液中加入过量I2溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I2 用Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应为：
C6H8O6+I2===C6H6O6+2H++2I- 2S2O32-+I2===S4O62-+2I-
在一定体积的某维生素C溶液中加入amolL-1I2溶液V1ml,充分反应后，用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2,消耗bmolL-1 Na2S2O3溶液V2ml.该溶液中维生素C的物质量是 mol。
（4）在酸性溶液中，碘酸钠(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反映：
2IO3-+5SO32-+2H+==I2+5SO42++H2O
生成的碘可以用淀粉液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：
0.01mol·L－1KIO3酸性溶液(含淀粉)的体积/mL 0.01mol·L－1Na2SO3溶液的体积/mL H2O的体积/mL 实验温度/℃ 溶液出现蓝色时所需时间/s
实验1 5 V1 35 25
实验2 5 5 40 25
实验3 5 5 V2 0
该实验的目的是______；表中V2= _________mL.
II稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。
（5）在某强酸性混合稀土溶液中加入H2O2，调节pH ≈3. Ce3+通过下列反应形成Ce(OH)4沉淀得以分离。完成反应的离子方程式：
□Ce3++□H2O2+□H2O=====□Ce(OH)4↓+□
参考答案
1．C
【解析】A不正确，例如氨气等；B不正确，应该是碳原子的2s轨道和2p轨道混杂形成的；D不正确，例如BF3等是sp2杂化，答案选C。
2．D
【解析】A不正确，NCl3分子原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构；B不正确，白磷的键角是60°；C不正确，应该是正四面体型结构，因此正确的答案选D。
3．D
【解析】根据构造原理可知，选项D中能量处于最低状态，AC是激发态，B不符合洪特规则，答案选D。
4．D
【解析】考查周期表的结构。根据元素周期表的结构可知，全部是金属元素的是d区和ds区，答案选D。
5．D
【解析】根据晶胞的结构可知，该晶胞中含有的CO2分子是8×1/8＋6×1/2＝4。所以有，解得ρ＝，答案选D。
6．C
【解析】元素W、X、Y、Z分别是H、C、O、Ne。H、C、O三种元素原子半径大小为H＜O＜C，Ne的原子半径与C、O的无可比性，A项错；四种元素原子的核外最外层电子数总和为19，B项错；H与O可形成H2O2，H2O2中既含极性共价键又含非极性共价键，C项正确；C与H组成的化合物是烃，碳原子数较大的烃的沸点可能高于H2O和H2O2的沸点，D项错。
7．C
【解析】根据元素在周期表的位置可判断，W是第二周期元素。W原子的最外层电子数是内层电子总数的7/10，所以W的原子序数是17，是氯元素。则Z是硫元素，Y是氧元素，X是氮元素。阴离子的半径从大到小排列顺序为： Z＞W＞X＞Y，A不正确。氧气和臭氧需要在一定条件下才能相互转化，B不正确。非金属性是氯元素的大于硫元素的，所以高氯酸的酸性强于硫酸的，D不正确。因此正确的答案是C。
8．D
【解析】略
9．（1）Si＜C＜O （2）直线型
（3）SiO2 （4）①3d6 ② FeC
【解析】根据元素的结构及有关性质可知，x、Y、z、w四种元素分别是C、O、Si、Fe。
（1）非金属性越强，电负性越大，所以X、Y、Z的电负性由小到大的顺序是Si＜C＜O。
（2）价电子数和原子数分别都相等的是等电子体，所以与N3一互为等电子体的是CO2，因此N3一的空间构型为直线型，电子式为。
（3）形成原子晶体的原子半径越小，共价键越强，硬度越大。碳原子半径小于硅原子半径，所以二氧化硅的硬度小。
（4）①根据构造原理可知，基态W2+离子的价电子排布式3d6。
②根据晶胞结构可知，含有铁原子是1＋8×1/8＝2，碳原子是2×1/2＋4×1/4＝2，所以化学式是FeC。
10．（1）第三周期VIIA族[1分]，H（2） EMBED ChemDraw.Document.6.0 [1分]，水分子间存在氢键[1分] （3）HClO4[1分]，H2S[1分]
（4）NaOH、Na2SO3、NaHS[全对2分]，NaHSO4、NaHSO3[全对2分]
（5）O3、Cl2、ClO2（两种以上）[2分]
【解析】根据元素的结构及性质可知，A、B、C、D、E五种主族元素分别是H、O、Na、S、Cl。
（1）氯元素的原子序数是17，位于第三周期VIIA族；同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族自上而下原子半径逐渐增大，所以原子半径由小到大的顺序是H（2）具有强氧化性的是双氧水，电子式为；由于水分子间存在氢键，所以沸点在同主族元素
形成有具有相同结构的物质中，具有较高的沸点。
（3）非金属性越强，最高价氧化物的水化物的酸性越强，所以是HClO4；非金属性越弱，相应氢化物的还原性越强，因此是H2S。
（4）溶液显碱性，可以是碱，也可以是水解导致，所以有NaOH、Na2SO3、NaHS；NaHSO3中电离程度大于水解程度，所以溶液显酸性，硫酸氢钠钠能电离出氢离子，溶液显酸性。
（5）常用的消毒剂是臭氧、氯气和ClO2。
11．（1）8、12（各1分）（2）（2分）（3）体心立方（2分） 129.9（2分）
由于A处于d区价电子多，且半径小所以原子化热很高（2分）
【解析】（1）根据晶胞结构可知，在T K以下的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为8个；而在T K以上的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为12个。
（2）设原子半径是r，则在T K以上的晶体中边长是，而在在T K以下的纯A晶体中边长是 ，所以二者之比是。
（3）由晶胞结构可知，T K以上的堆积方式为体心立方堆积；则有
带入数据解得r＝129.9pm；由于由于A处于d区价电子多，且半径小所以原子化热很高。
12．（1）能量最低原理（1分） （2）sp杂化（2分）
（3）否（1分）、C60为分子晶体，熔化时破坏的是分子间作用力，无需破坏共价键（2分）
（4）4s1（1分）、3︰1（2分） （5）N>C>Si（2分）、正四面体（2分）、30（2分）
【解析】（1）根据电离能数据可判断，A是Be，B是Mg。根据构造原理可知，应该排满了3s再排3p，剩余违背了能量最低原理。
（2）BeCl2是直线型结构，中心原子是sp杂化。
（3）C60为分子晶体，熔化时破坏的是分子间作用力，无需破坏共价键；而金刚石形成的晶体是原子晶体，熔化破坏的是共价键，所以是错误的。
（4）根据构造原理可知，基态钾原子的价电子排布式是4s1；根据晶胞的结构可知，含有的C60是8×1/8＋1＝2，而钾原子是12×1/2＝6，所以该物质的K原子和C60分子的个数比为3︰1。
（5）非金属性越强，电负性越大，所以C、Si、N原子电负性由大到小的顺序是N>C>Si；NCl3分子中中心原子含有的孤对电子对数是（5－1×3）÷2＝1，所以其VSEPR模型为正四面体型；根据题意可知，分子中单键和双键的个数之比是2︰1的，如果是双键是x，则单键是2x，则一定有4x＋2x×2＝4×60，解得x＝30。由于双键是由1个α键和1个π键构成得，是由π键数目是30。
13．（1） （2）20 （3）
温度、浓度对反应速率的影响 40
(5)（3分）
【解析】（1）磷元素位于第三周期、第ⅤA族，原子结构示意图为。
（2）根据方程式可知，生成1mol白磷的同时，消耗10mol碳，所以转移的电子是10×（2－0）mol＝20mol。
（3）反应中消耗的硫代硫酸钠的物质的量为0.001bv2mol，则剩余的单质碘是0.0005bv2mol。因此和维生素Ｃ反应的单质碘是0.001av1mol－0.0005bv2mol，所以维生素Ｃ的物质的量是0.001av1mol－0.0005bv2mol。
（4）根据实验数据可知，实验目的验证外界条件温度和浓度对反应速率的影响。实验1和2是检验浓度对反应速率的影响。实验2和3则是验证温度对反应速率的影响，因此溶液的浓度应该是相同的，所以体积是40ml。
（5）考查氧化还原反应方程式的配平。在氧化还原反应中电子的得失一定是守恒的，据此可以配平。双氧水是氧化剂，氧元素的化合价由－1价降低到－2价，1mol双氧水得到2mol电子。Ce3+是还原剂，化合价由＋3价升高到＋4价，失去1个电子，所以还原剂和氧化剂的物质的量之比是2︰1的。
1s
2p
2s
3s
3p
C60
K
第I卷（选择题）
一、选择题
1．关于原子轨道的说法正确的是( )
A．凡是中心原子采取sp3杂化方式成键的分子其几何构型都是正四面体
B．CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的
C．sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道
D．凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp3杂化方式成键
2．下列说法中正确的是( )
A．NO2、SO2、BF3、NCl3分子中没有一个分子中原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构
B．P4和CH4都是正四面体形分子且键角都为109°28′
C．NH4+的电子式为，离子呈平面正方形结构
D．NH3分子中有一对未成键的孤对电子，它对成键电子的排斥作用较强
3．下列电子排布图所表示的元素原子中，其能量处于最低状态的是( )
4．下面元素周期表中全部是金属元素的区域为( )
A．只有s区 B．只有d区 C．s区、d区和ds区 D．d区和ds区
5．已知在晶体中仍保持一定几何形状的最小单位称为晶胞。干冰晶胞是一个面心立方体，在该晶体中每个顶角各有1个二氧化碳分子，每个面心各有一个二氧化碳分子。实验测得25℃时干冰晶体的晶胞边长为acm，其摩尔质量为Mg/mol，则该干冰晶体的密度为（单位：g/cm3）（ ）
A． B． C． D．
6． 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其中W的阴离子的核外电子数与X、Y、Z原子的核外内层电子数相同。X的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代，工业上采用液态空气分馏方法来生产Y的单质，而Z不能形成双原子分子。根据以上叙述，下列说法中正确的是( )
A．上述四种元素的原子半径大小为W
C．W与Y可形成既含极性共价键又含非极性共价键的化合物
D．由W与X组成的化合物的沸点总低于由W与Y组成的化合物的沸点
7．X、Y、Z、W均为短周期元素，它们在周期表中位置如下图所示，若W原子的最外层电子数是内层电子总数的7/10，下列说法中正确的是（ ）
A．阴离子的半径从大到小排列顺序为：X＞Y＞Z＞W
B．Y的两种同素异形体在常温下可以相互转化
C．X、Y两元素的氢化物分子间分别均可以形成氢键
D．最高价氧化物对应的水化物的酸性：Z＞W
8．下列关于晶体说法的正确组合是
①分子晶体中都存在共价键
②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子
③金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低
④离子晶体中只有离子键没有共价键，分子晶体中肯定没有离子键
⑤CaTiO3晶体中(晶胞结构如上图所示)每个Ti4＋和12个O2－紧邻
⑥SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合
⑦晶体中分子间作用力越大，分子越稳定
⑧氯化钠熔化时离子键被破坏
A．①②③⑥ B．①②④
C．③⑤⑦ D．③⑤⑧
第II卷（非选择题）
9． 原子序数小于36的x、Y、z、w四种元素，元素x的原子核外最外层电子数是内层电子数的2倍，元素Y与x同周期，其基态原子占据s轨道的电子数与占据p轨道的电子数相同，z是x的同族相邻元素；w是第Ⅷ族元素中原子序数最小的元素。用元素符号回答下列问题：
（1）X、Y、Z的电负性由小到大的顺序是 。
（2） N3一与x、Y形成的一种化合物互为等电子体，则N3一的空间构型为 、电子式为 。
（3）同为原子晶体的XY2与ZY2中硬度小的是 。
（4）X和W所形成的某种晶体结构如图7所示，写出：
①基态W2+离子的价电子排布式 ；
②该晶体的化学式 。
10．（13分）已知A、B、C、D、E五种主族元素分属三个短周期，且原子序数依次增大。A、C同主族，可形成离子化合物CA；B、D同主族，可形成DB2、DB3两种分子。请回答下列问题：
（1）元素E在元素周期表中的位置是 ，五种元素原子半径由小到大的顺序为 （用元素符号回答）。
（2）A、B两种元素能形成两种常温下呈液态的化合物M、N，具有强氧化性的化合物M的电子式可表示为 ；化合物N在同主族元素形成有具有相同结构的物质中，具有较高的沸点，其原因是 。
（3）在上述元素最高价氧化物对应的水化物中酸性最强的是 （写化学式，下同），非金属气态氢化物还原性最强的是 。
（4）A、B、C、D中的三种或四种元素能形成多种离子化合物，其水溶液呈碱性的有 （写出所有化合物，用化学式表示，下同），呈酸性的有 （写出所有化合物）。
（5）元素B、E的单质或两元素之间形成的化合物可作水消毒剂的有 （写出其中两种物质的化学式）。
11．某金属（A）在TK以下晶体的基本结构单元如左下图所示，T K以上转变为右下图所示结构的基本结构单元，在两种晶体中最邻近的A原子间距离相同
（1）在T K以下的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为______个；在T K以上的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为___________；
（2）纯A晶体在晶型转变前后，二者基本结构单元的边长之比为（TK以上与TK以下之比）___________。
（3）右上图的的堆积方式为 ， 经测定其结构和性质参数如下表所示
金属 相对原子质量 分区 密度/g·㎝-3 原子化热/kJ·mol-1
Na 22.99 s区 0.960 108.4
A 60.20 d区 7.407 7735
则A原子的原子半径为 pm，试解释该晶体原子化热很高的原因
。
（已知，7.407≈,1pm=10m）
12． 纳米技术制成的金属燃料、非金属固体燃料、氢气等已应用到社会生活和高科技领域。单位质量的A和B单质燃烧时均放出大量热，可用作燃料。已知A和B为短周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：
电离能(kJ/mol) I1 I2 I3 I4
A 932 1821 15390 21771
B 738 1451 7733 10540
（1）某同学根据上述信息，推断B的核外电子排布如右图所示，该同学所画的电子排布图违背了 。
（2）ACl2分子中A的杂化类型为 。
（3）氢气作为一种清洁能源，必须解决它的储存问题，C60可用作储氢材料。已知金刚石中的C－C的键长为154.45pm，C60中C－C键长为145~140pm，有同学据此认为C60的熔点高于金刚石，你认为是否正确 ，并阐述理由 。
（4）科学家把C60和钾掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物， 其晶胞如图所示，该物质在低温时是一种超导体。写出基态钾原子的价电子排布式 ，该物质的K原子和C60分子的个数比为 。
（5）继C60后，科学家又合成了Si60、N60，C、Si、N原子电负性由大到小的顺序是 ，NCl3分子的VSEPR模型为 。Si60分子中每个硅原子只跟相邻的3个硅原子形成共价键，且每个硅原子最外层都满足8电子稳定结构，则Si60分子中π键的数目为 。
13． I.磷、硫元素的单质和化合物应用广泛。
（1）磷元素的原子结构示意图是 。
（2）磷酸钙与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500°C生成白磷，反应为：
2Ca3（PO4）2+6SiO2==6CaSiO3+P4O10 , 10C+P4O10==P4+10CO
每生成 1molP4 时，就有 mol电子发生转移。
（3）硫代硫酸钠（Na2S2O3）是常用的还原剂。在维生素C（化学式C6Ｈ8Ｏ6）的水溶液中加入过量I2溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I2 用Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应为：
C6H8O6+I2===C6H6O6+2H++2I- 2S2O32-+I2===S4O62-+2I-
在一定体积的某维生素C溶液中加入amolL-1I2溶液V1ml,充分反应后，用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2,消耗bmolL-1 Na2S2O3溶液V2ml.该溶液中维生素C的物质量是 mol。
（4）在酸性溶液中，碘酸钠(KIO3)和亚硫酸钠可发生如下反映：
2IO3-+5SO32-+2H+==I2+5SO42++H2O
生成的碘可以用淀粉液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：
0.01mol·L－1KIO3酸性溶液(含淀粉)的体积/mL 0.01mol·L－1Na2SO3溶液的体积/mL H2O的体积/mL 实验温度/℃ 溶液出现蓝色时所需时间/s
实验1 5 V1 35 25
实验2 5 5 40 25
实验3 5 5 V2 0
该实验的目的是______；表中V2= _________mL.
II稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。
（5）在某强酸性混合稀土溶液中加入H2O2，调节pH ≈3. Ce3+通过下列反应形成Ce(OH)4沉淀得以分离。完成反应的离子方程式：
□Ce3++□H2O2+□H2O=====□Ce(OH)4↓+□
参考答案
1．C
【解析】A不正确，例如氨气等；B不正确，应该是碳原子的2s轨道和2p轨道混杂形成的；D不正确，例如BF3等是sp2杂化，答案选C。
2．D
【解析】A不正确，NCl3分子原子的最外层电子都满足了8电子稳定结构；B不正确，白磷的键角是60°；C不正确，应该是正四面体型结构，因此正确的答案选D。
3．D
【解析】根据构造原理可知，选项D中能量处于最低状态，AC是激发态，B不符合洪特规则，答案选D。
4．D
【解析】考查周期表的结构。根据元素周期表的结构可知，全部是金属元素的是d区和ds区，答案选D。
5．D
【解析】根据晶胞的结构可知，该晶胞中含有的CO2分子是8×1/8＋6×1/2＝4。所以有，解得ρ＝，答案选D。
6．C
【解析】元素W、X、Y、Z分别是H、C、O、Ne。H、C、O三种元素原子半径大小为H＜O＜C，Ne的原子半径与C、O的无可比性，A项错；四种元素原子的核外最外层电子数总和为19，B项错；H与O可形成H2O2，H2O2中既含极性共价键又含非极性共价键，C项正确；C与H组成的化合物是烃，碳原子数较大的烃的沸点可能高于H2O和H2O2的沸点，D项错。
7．C
【解析】根据元素在周期表的位置可判断，W是第二周期元素。W原子的最外层电子数是内层电子总数的7/10，所以W的原子序数是17，是氯元素。则Z是硫元素，Y是氧元素，X是氮元素。阴离子的半径从大到小排列顺序为： Z＞W＞X＞Y，A不正确。氧气和臭氧需要在一定条件下才能相互转化，B不正确。非金属性是氯元素的大于硫元素的，所以高氯酸的酸性强于硫酸的，D不正确。因此正确的答案是C。
8．D
【解析】略
9．（1）Si＜C＜O （2）直线型
（3）SiO2 （4）①3d6 ② FeC
【解析】根据元素的结构及有关性质可知，x、Y、z、w四种元素分别是C、O、Si、Fe。
（1）非金属性越强，电负性越大，所以X、Y、Z的电负性由小到大的顺序是Si＜C＜O。
（2）价电子数和原子数分别都相等的是等电子体，所以与N3一互为等电子体的是CO2，因此N3一的空间构型为直线型，电子式为。
（3）形成原子晶体的原子半径越小，共价键越强，硬度越大。碳原子半径小于硅原子半径，所以二氧化硅的硬度小。
（4）①根据构造原理可知，基态W2+离子的价电子排布式3d6。
②根据晶胞结构可知，含有铁原子是1＋8×1/8＝2，碳原子是2×1/2＋4×1/4＝2，所以化学式是FeC。
10．（1）第三周期VIIA族[1分]，H
（4）NaOH、Na2SO3、NaHS[全对2分]，NaHSO4、NaHSO3[全对2分]
（5）O3、Cl2、ClO2（两种以上）[2分]
【解析】根据元素的结构及性质可知，A、B、C、D、E五种主族元素分别是H、O、Na、S、Cl。
（1）氯元素的原子序数是17，位于第三周期VIIA族；同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族自上而下原子半径逐渐增大，所以原子半径由小到大的顺序是H
形成有具有相同结构的物质中，具有较高的沸点。
（3）非金属性越强，最高价氧化物的水化物的酸性越强，所以是HClO4；非金属性越弱，相应氢化物的还原性越强，因此是H2S。
（4）溶液显碱性，可以是碱，也可以是水解导致，所以有NaOH、Na2SO3、NaHS；NaHSO3中电离程度大于水解程度，所以溶液显酸性，硫酸氢钠钠能电离出氢离子，溶液显酸性。
（5）常用的消毒剂是臭氧、氯气和ClO2。
11．（1）8、12（各1分）（2）（2分）（3）体心立方（2分） 129.9（2分）
由于A处于d区价电子多，且半径小所以原子化热很高（2分）
【解析】（1）根据晶胞结构可知，在T K以下的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为8个；而在T K以上的纯A晶体中，与A原子等距离且最近的A原子数为12个。
（2）设原子半径是r，则在T K以上的晶体中边长是，而在在T K以下的纯A晶体中边长是 ，所以二者之比是。
（3）由晶胞结构可知，T K以上的堆积方式为体心立方堆积；则有
带入数据解得r＝129.9pm；由于由于A处于d区价电子多，且半径小所以原子化热很高。
12．（1）能量最低原理（1分） （2）sp杂化（2分）
（3）否（1分）、C60为分子晶体，熔化时破坏的是分子间作用力，无需破坏共价键（2分）
（4）4s1（1分）、3︰1（2分） （5）N>C>Si（2分）、正四面体（2分）、30（2分）
【解析】（1）根据电离能数据可判断，A是Be，B是Mg。根据构造原理可知，应该排满了3s再排3p，剩余违背了能量最低原理。
（2）BeCl2是直线型结构，中心原子是sp杂化。
（3）C60为分子晶体，熔化时破坏的是分子间作用力，无需破坏共价键；而金刚石形成的晶体是原子晶体，熔化破坏的是共价键，所以是错误的。
（4）根据构造原理可知，基态钾原子的价电子排布式是4s1；根据晶胞的结构可知，含有的C60是8×1/8＋1＝2，而钾原子是12×1/2＝6，所以该物质的K原子和C60分子的个数比为3︰1。
（5）非金属性越强，电负性越大，所以C、Si、N原子电负性由大到小的顺序是N>C>Si；NCl3分子中中心原子含有的孤对电子对数是（5－1×3）÷2＝1，所以其VSEPR模型为正四面体型；根据题意可知，分子中单键和双键的个数之比是2︰1的，如果是双键是x，则单键是2x，则一定有4x＋2x×2＝4×60，解得x＝30。由于双键是由1个α键和1个π键构成得，是由π键数目是30。
13．（1） （2）20 （3）
温度、浓度对反应速率的影响 40
(5)（3分）
【解析】（1）磷元素位于第三周期、第ⅤA族，原子结构示意图为。
（2）根据方程式可知，生成1mol白磷的同时，消耗10mol碳，所以转移的电子是10×（2－0）mol＝20mol。
（3）反应中消耗的硫代硫酸钠的物质的量为0.001bv2mol，则剩余的单质碘是0.0005bv2mol。因此和维生素Ｃ反应的单质碘是0.001av1mol－0.0005bv2mol，所以维生素Ｃ的物质的量是0.001av1mol－0.0005bv2mol。
（4）根据实验数据可知，实验目的验证外界条件温度和浓度对反应速率的影响。实验1和2是检验浓度对反应速率的影响。实验2和3则是验证温度对反应速率的影响，因此溶液的浓度应该是相同的，所以体积是40ml。
（5）考查氧化还原反应方程式的配平。在氧化还原反应中电子的得失一定是守恒的，据此可以配平。双氧水是氧化剂，氧元素的化合价由－1价降低到－2价，1mol双氧水得到2mol电子。Ce3+是还原剂，化合价由＋3价升高到＋4价，失去1个电子，所以还原剂和氧化剂的物质的量之比是2︰1的。
1s
2p
2s
3s
3p
C60
K