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2021年高考化学真题试卷(湖北卷)
一、单选题
1.(2021·湖北)“碳中和”有利于全球气候改善。下列有关CO2的说法错误的是( )
A.CO2是Ⅴ形的极性分子 B.CO2可催化还原为甲酸
C.CO2晶体可用于人工增雨 D.CO2是侯氏制碱法的原料之一
【答案】A
【知识点】物质的组成、结构和性质的关系;常见的生活环境的污染及治理
【解析】【解答】A.CO2的中心原子C的价层电子对数为2,无孤电子对,CO2的空间构型为直线形,其正负电荷中心重合,为非极性分子,A项符合题意;
B.CO2可以被H2在催化剂作用下还原为甲酸,B项不符合题意;
C.固态二氧化碳(干冰)升华时吸热,可用于人工增雨,C项不符合题意;
D.侯氏制碱法中发生反应: NaCl + H2O + NH3 +CO2= NaHCO3↓+NH4Cl,CO2是生产原料之一,D项不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.依据二氧化碳中心原子形成的δ键和孤电子对数判断;
B.二氧化碳中碳为最高正价,具有氧化性;
C.干冰升华吸热,可用于人工增雨;
D.侯氏制碱原理:将二氧化碳、氨气通入到饱和食盐水中。
2.(2021·湖北)“乌铜走银”是我国非物质文化遗产之一。该工艺将部分氧化的银丝镶嵌于铜器表面,艺人用手边捂边揉搓铜器,铜表面逐渐变黑,银丝变得银光闪闪。下列叙述错误的是( )
A.铜的金属活动性大于银 B.通过揉搓可提供电解质溶液
C.银丝可长时间保持光亮 D.用铝丝代替银丝铜也会变黑
【答案】D
【知识点】常见金属的活动性顺序及其应用
【解析】【解答】A.根据金属活动性顺序表,铜的金属活动性大于银,A项不符合题意;
B.通过揉搓,手上的汗水可提供电解质溶液,B项不符合题意;
C.银丝发生还原反应,氧化银转化为单质银,单质银活动性较弱,可长时间保持光亮,C项不符合题意;
D.铜的活动性比铝弱,氧化铝不能被铜还原为单质铝,因此铜不会变黑,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.由金属活动顺序表判断 ;
B.汗水为盐溶液;
C.银为不活泼金属;
D.铜的活泼性弱于铝,铜与氧化铝无法反应。
3.(2021·湖北)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素,具有抗炎、抗病毒作用,其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是( )
A.分子式为C23H33O6 B.能使溴水褪色
C.不能发生水解反应 D.不能发生消去反应
【答案】B
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A.由图可知该化合物的分子式为 ,故A不符合题意;
B.由图可知该化合物含有碳碳双键,能与溴发生加成反应而使溴水褪色,故B项符合题意;
C.由图可知该化合物含有酯基,能发生水解反应,故C不符合题意;
D.由图可知该化合物含有羟基,且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,能发生消去反应,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.交点、端点为碳原子,用碳的四价结构(或不饱和度)确定氢原子数目;
B.含碳碳双键具有烯烃的性质;
C.含有酯基具有酯的性质;
D.发生消去反应的条件为:含醇羟基,且羟基连接的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子。
4.(2021·湖北)对于下列实验,不能正确描述其反应的离子方程式是( )
A.向氢氧化钡溶液中加入盐酸:H++OH-=H2O
B.向硝酸银溶液中滴加少量碘化钾溶液:Ag++I-=AgI↓
C.向烧碱溶液中加入一小段铝片:2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑
D.向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体:ClO-+CO2+H2O=HClO+HCO
【答案】D
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A.化学方程式为
,强酸,强碱,可溶性盐拆开,离子方程式
,A项不符合题意;
B.化学方程式为
,钾盐,硝酸盐要拆开,离子方程式为
,B项不符合题意;
C.化学方程式为
,离子方程式
,C项不符合题意;
D.向次氯酸钙溶液中通入少量
气体,发生反应生成
和
,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】氢氧化钡和盐酸反应生成氯化钡和水;硝酸银和KI反应生成AgI沉淀和硝酸钾;铝和氢氧化钠溶液反应生成Na[Al(OH)4]和氢气;向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体生成HClO和碳酸钙沉淀。根据可溶的强电解质可拆、原子和电荷守恒判断离子方程式的正误。
5.(2021·湖北)下列实验现象与实验操作不相匹配的是( )
实验操作 实验现象
A. 将盛有Fe(OH)3胶体的烧杯置于暗处,用红色激光笔照射烧杯中的液体 在与光束垂直的方向看到一条光亮的“通路”
B. 向盛有少量Mg(OH)2沉淀的试管中加入适量饱和NH4Cl溶液,振荡 白色沉淀溶解
C. 向盛有3.0mL无水乙醇的试管中加入一小块金属钠 有气泡产生
D. 向盛有2.0mL甲苯的试管中加入3滴酸性KMnO4,溶液,用力振荡 紫色不变
A.A B.B C.C D.D
【答案】D
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A. 胶体具有丁达尔效应,A项不符合题意;
B. 在溶液中存在溶解平衡: , 可与 结合为 ,使 减小,溶解平衡正向移动,因此白色沉淀溶解,B项不符合题意;
C.向无水乙醇中加入金属钠可发生反应: ,有气泡产生,C项不符合题意;
D.甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸,因此溶液紫色变浅或消失,D项符合题意。
故答案为:D。
【分析】A.丁达尔现象为胶体特性;
B.NH4Cl电离出的铵根离子与氢氧化镁溶解产生的氢氧根离子结合,使沉淀溶解平衡正向移动;
C.钠与乙醇反应生成氢气;
D.甲苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化。
6.(2021·湖北)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.23gCH3CH2OH中sp3杂化的原子数为NA
B.0.5molXeF4中氙的价层电子对数为3NA
C.1mol[Cu(H2O)4]2+中配位键的个数为4NA
D.标准状况下,11.2LCO和H2的混合气体中分子数为0.5NA
【答案】A
【知识点】阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A. 中C和O均为 杂化,23g乙醇为0.5mol, 杂化的原子数为 ,选项A符合题意;
B. 中氙的孤电子对数为 ,价层电子对数为 ,则 中氙的价层电子对数为 ,选项B不符合题意;
C.1个 中含有4个配位键,1mol 含配位键的个数为 ,选项C不符合题意;
D.标准状况下。11.2LCO和 的混合气体为0.5mol,分子数为 ,选项D不符合题意。
故答案为:A。
【分析】A.乙醇分子中C和O原子均为sp3杂化;
B.根据价电子对数=成键电子对数+孤电子对数,孤电子对数=,a为中心原子的价电子数,x为与中心原子结合的原子数,b为中心原子结合的原子最多能接受的电子数,据此计算;
C.根据化学式判断;
D.根据判断。
7.(2021·湖北)某兴趣小组为制备1-氯-2-甲基丙烷(沸点69℃),将2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中,加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl3,分液收集CH2Cl2层,无水MgSO4干燥,过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)( )
A. B. C. D.
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A.将2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于盛在三口烧瓶中的CH2Cl2中,搅拌、加热回流(反应装置中的球形冷凝管用于回流),制备产物,A项不符合题意;
B.产生的HCl可用NaOH溶液吸收,但要防止倒吸,导气管不能直接插入NaOH溶液中,B项符合题意;
C.分液收集CH2Cl2层需用到分液漏斗,振摇时需将分液漏斗倒转过来,C项不符合题意;
D.蒸馏时需要用温度计控制温度,冷凝水从下口进、上口出,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.两种反应物在三颈烧瓶中搅拌加热,球形冷凝管可冷凝回流;
B.HCl与NaOH溶液反应,导管口在液面下会发生倒吸;
C.萃取、分液需要分液漏斗;
D.蒸馏时温度计测定馏分的温度,冷凝管中冷水下进上出。
8.(2021·湖北)某离子液体的阴离子的结构如图所示,其中W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,W是有机分子的骨架元素。下列说法正确的是( )
A.Z元素的最高价态为+7
B.基态原子未成对电子数:W>Y
C.该阴离子中X不满足8电子稳定结构
D.最简单氢化物水溶液的pH:X>M
【答案】D
【知识点】无机物的推断
【解析】【解答】A.根据分析可知:Z为F元素,无正化合价,故A不符合题意;
B.根据上述分析可知:W为C元素,Y为O元素。C原子的电子排布式为 ,未成对电子数为2,O原子的电子排布式为 ,未成对电子数也为2,故B不符合题意;
C.根据上述分析可知:X为N元素,该阴离子中N形成2个单键,有2对孤对电子,满足8电子稳定结构,故C不符合题意:
D.根据上述分析可知:X为N元素, 最简单氢化物 , 的水溶液星碱性;M为S元素, 最简单氢化物 , 的水溶液呈酸性,故水溶液的 ,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,根据图示W是有机分子的骨架元素,则W为C元素;Y形成1个双键,M形成6个共价键,X、M位于ⅥA族,则X为O,M为S;X介于C、O之间,则X为N元素;Z形成1个共价键,其原子序数小于S,则Z为F元素,以此分析解答。
9.(2021·湖北)下列有关N、P及其化合物的说法错误的是( )
A.N的电负性比P的大,可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
B.N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
C.NH3的成键电子对间排斥力较大,可推断NH3的键角比PH3的大
D.HNO3的分子间作用力较小,可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
【答案】A
【知识点】键能、键长、键角及其应用;不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】A.P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大,因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大,A项符合题意;
B.N与N的 键比P与P的强,故 的稳定性比 的高,B项不符合题意;
C.N的电负性比P大,NH3中成键电子对距离N比PH3中成键电子对距离P近,NH3中成键电子对间的斥力大,因此NH3的键角比PH3的大,C项不符合题意;
D.相对分子质量:HNO3故答案为:A。
【分析】A.分子中原子间的电负性差值越大,分子的极性越大;
B.共价键越牢固,分子越稳定;
C.分子中成键电子对间的排斥力大,分子中的键角越大;
D.相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高。
10.(2021·湖北)某立方晶系的锑钾(Sb—K)合金可作为钾离子电池的电极材料,图a为该合金的晶胞结构图,图b表示晶胞的一部分。下列说法正确的是( )
A.该晶胞的体积为a3×10-36cm-3 B.K和Sb原子数之比为3∶1
C.与Sb最邻近的K原子数为4 D.K和Sb之间的最短距离为 apm
【答案】B
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A.该晶胞的边长为 ,故晶胞的体积为 ,A项不符合题意;
B.该晶胞中K的个数为 ,Sb的个数为 ,故K和Sb原子数之比为3∶1,B项符合题意;
C.以面心处Sb为研究对象,与Sb最邻近的K原子数为8,C项不符合题意;
D.K和Sb的最短距离为晶胞体对角线长度的 ,即 ,D项不符合题意。
故答案为:B。
【分析】A.根据边长计算体积;
B.根据结构分析,注意棱上有12个K原子,晶胞内有9个K原子,顶点有8个Sb原子,面上有6个Sb原子;
C.观察图a,以面心处Sb为例,面上有四个最邻近的K原子,晶胞内还有4个;
D.由图b知,K和Sb的最短距离为晶胞体对角线长度的 1/4。
11.(2021·湖北)聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。它由对苯二酚和4,4'—二氯二苯砜在碱性条件下反应,经酸化处理后得到。下列说法正确的是( )
A.聚醚砜易溶于水
B.聚醚砜可通过缩聚反应制备
C.对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
D.对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
【答案】B
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A.聚醚砜为缩聚反应得到的高分子化合物、不溶于水,A不符合题意;
B.聚醚砜是由单体对苯二酚和单体4,4'-二氯二苯砜通过缩聚反应制得,B项符合题意;
C. 为对称结构,含有2种环境氢原子,苯环上4个H原子相同, 2个羟基上的H原子相同,所以对苯二酚在核磁共振氢谱中能出核磁共振谱有2组峰,C不符合题意;
D.对苯二酚含有酚羟基,遇FeCl3溶液显紫色,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.聚醚砜属于高分子化合物,不溶于水;
B.对苯二酚与4,4' 二氯二苯砜反应生成聚醚砜,同时还有小分子的HCl生成;
C.对苯二酚分子中含有2种化学环境不同的氢;
D.对苯二酚含有酚羟基,可显色。
12.(2021·湖北)甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是( )
A.基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2
B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D.图中的总过程可表示为:CH4+O2+2H++2e- CH3OH+H2O
【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;化学键;氧化还原反应
【解析】【解答】A.基态Fe原子核外有26个电子,其核外电子排布式为 ,A项不符合题意;
B.步骤③中断裂 非极性键,形成 (Ⅳ)极性键,B项不符合题意;
C.步骤④中电子转移发生在Fe和C元素之间,C项符合题意;
D.根据图示,总过程的反应为: ,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.Fe是26号元素,依据构造原理写出其核外电子排布;
B.同种元素组成的共价键为非极性键,不同种元素组成的共价键为极性键;
C.电子转移伴随着化合价的变化;
D.该反应的反应物为氧气,甲烷和氢离子,得到电子,生成甲醇和水。
13.(2021·湖北)金属Na溶解于液氨中形成氨合钠离子和氨合电子,向该溶液中加入穴醚类配体L,得到首个含碱金属阴离子的金黄色化合物[NaL]+Na-。下列说法错误的是( )
A.Na-的半径比F-的大
B.Na-的还原性比Na的强
C.Na-的第一电离能比H-的大
D.该事实说明Na也可表现出非金属性
【答案】C
【知识点】元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A. 核外有3个电子层、 核外有2个电子层,故 的半径比 的大,A项不符合题意;
B. 的半径比Na的大, 中原子核对最外层电子的引力小,易失电子,故 的还原性比Na的强,B项不符合题意;
C. 的1s上有2个电子,为全充满稳定结构,不易失去电子,故 的第一电离能比 的小,C项符合题意;
D.该事实说明Na可以形成 ,得电子表现出非金属性,D项不符合题意。
故答案为:C。
【分析】A.电子层数越多半径越大;
B.Na 的离子半径大于Na,失电子能力强;
C.根据H 离子不易失电子,Na 易失电子判断电离能;
D.Na原子也能得到电子生成Na ,表现为非金属性。
14.(2021·湖北)常温下,已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc—pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc),pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z三点的坐标:x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列说法正确的是( )
A.曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化
B.H3PO3的结构简式为
C.pH=4的溶液中:c(H2PO )<0.1mol·L-1-2c(HPO )
D.H3PO3+HPO 2H2PO 的平衡常数K>1.0×105
【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】A.图象中含P物质只有3种,说明 为二元弱酸。随着 逐渐增大, 减小,根据 、 ,知 逐渐减小, 先增大后减小, 逐渐增大, ,则 逐渐增大, 先减小后增大, 逐渐减小,故曲线③表示 ,曲线②表示 ,曲线①表示 ;根据x点知, 时, ,c(OH-)=10-7.3mol/L,c(H+)=10-6.7mol/L,则 的 ,根据z点知, , ,c(OH-)=10-12.6mol/L,c(H+)=10-1.4mol/L,则 的 ,曲线①表示 随 的变化,故A不符合题意;
B. 为二元弱酸,其结构简式为 ,故B不符合题意;
C. 即 ,由图可知,此时, ,即 ,而 ,故 ,故C不符合题意;
D.由 减去 ,可得 ,则平衡常数 ,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】由图示可知,随着碱性增强,即pOH减小,H3PO3浓度减小,H2PO3 浓度先增加后减小,HPO32 浓度逐渐增大,可知HPO32 中的氢不能电离,说明H3PO3是二元弱酸,由此可写出其结构简式,H3PO3溶液中含磷物有H3PO3、H2PO3 和HPO32 。根据酸碱中和反应知随着c(OH )的增大,c(H3PO3)逐渐减小,则pc(H3PO3)逐渐增大,对应曲线③;c(H2PO3 )先增大后减小,则pc(H2PO3 )先减小后增大,对应曲线②,c(HPO32 )逐渐增大,pc(HPO32 )逐渐减小,对应曲线①。点y(10.0,3.6)表示当POH=10时,即pH=4 ,pc(HPO32 )=pc(H3PO3),根据物料守恒可判断C选项。根据点z(12.6,1.3)表示当POH=12.6时,pc(H2PO3 )=pc(H3PO3),据此可得H3PO3电离的Ka1,根据点x(7.3,1.3)表示当POH=7.3时,pc(HPO32 )=pc(H2PO3 ),可求出H3PO3电离的Ka2,据此判断D选项。
15.(2021·湖北)Na2Cr2O7的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO3。电解法制备CrO3的原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.电解时只允许H+通过离子交换膜
B.生成O2和H2的质量比为8∶1
C.电解一段时间后阴极区溶液OH-的浓度增大
D.CrO3的生成反应为:Cr2O +2H+=2CrO3+H2O
【答案】A
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析知,电解时通过离子交换膜的是 ,A项符合题意;
B.根据各电极上转移电子数相同,由阳极反应和阴极反应,知生成 和 的物质的量之比为1∶2,其质量比为8∶1,B项不符合题意;
C.根据阴极反应知,电解一段时间后阴极区溶液 的浓度增大,C项不符合题意:
D.电解过程中阳极区 的浓度增大, 转化为 ,D项不符合题意。
故答案为:A。
【分析】电解池的左极区中的水失电子生成氧气,为阳极,电极反应为:2H2O 4e =4H++O2↑,Na2Cr2O2的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO3;右极区的水得电子生成氢气,为阴极,电极反应为:2H2O+2e =2OH +H2↑。
二、非选择题
16.(2021·湖北)废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小组回收处理流程如图:
回答下列问题:
(1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为 ;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族,CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为 。
(2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为 。
(3)25℃时,已知:Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5,Ksp[Ga(OH)3]≈1.0×10-35,Ksp[In(OH)3]≈1.0×10-33,Ksp[Cu(OH)2]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为 (保留一位小数);若继续加入6.0mol·L-1氨水至过量,观察到的实验现象是先有蓝色沉淀,然后 ;为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH)3+NH3·H2O [Ga(OH)4]-+NH 的平衡常数K= 。
(已知:Ga3++4OH- [Ga(OH)4]- K′= ≈1.0×1034)
(4)“滤渣”与SOCl2混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO 是否洗净的试剂是 ;“回流过滤”中SOCl2的作用是将氢氧化物转化为氯化物和 。
(5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为 。
【答案】(1)6;+1
(2)Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O
(3)4.7;蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色;2.0×10-6
(4)HCl溶液、BaCl2溶液;作溶剂
(5)GaCl3+NH3 GaN+3HCl
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】废旧CIGS首先焙烧生成金属氧化物,之后再用硫酸和过氧化氢将氧化亚铜中+1价铜氧化为+2价,再加氨水分离氢氧化铜,过滤,氨水过量氢氧化铜再溶解,用SOCl2溶解,以此解题。
(1)硫为第VIA族元素,硒(Se)与硫为同族元素,故Se的最外层电子数为6,镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族,则根据正负化合价为零则可以知道CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为+1;
(2)“酸浸氧化”为酸性条件下H2O2烧渣中Cu2O反应,其方程式为:Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O;
(3)In3+恰好完全沉淀时 , ,故答案是pH=4.7;蓝色沉淀是氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子,这时氢氧化铜会溶解,故答案是蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色;由反应方程式可知 ,由K′= ≈1.0×1034,得 即 ,代入数据可知K=2.0×10-6;
(4)检验滤渣中SO 是否洗净可以加入强酸和含钡离子的盐,故试剂是HCl溶液、BaCl2溶液;通过“回流过滤”分为两部分滤渣和滤液,故SOCl2的另一个作用是作溶剂;
(5)高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl3反应,其方程式为:GaCl3+NH3 GaN+3HCl。
【分析】(1)根据同族元素最外层电子数判断, 镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族 ,说明在化合物中都为+3价,根据化合物的化合价代数和为零计算Cu元素的化合价;
(2)“酸浸氧化”为酸性条件下有氧化性的H2O2与有还原性的Cu2O发生氧化还原反应书写;
(3)根据 Ksp[In(OH)3] 和 恰好完全沉淀时In3+ 的 浓度为1.0×10-5mol·L-1计算c(OH-),利用Kw求出pH。蓝色沉淀是氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子。将 NH3·H2O 电离的方程式+ Ga(OH)3 溶解平衡的方程式+ Ga3++4OH- [Ga(OH)4]- 即可得到所求反应,K= Kb(NH3·H2O)·Ksp[Ga(OH)3]·K′ ;
(4)检验硫酸根的方法为先加稀盐酸酸化,再加 BaCl2溶液 ,“回流过滤”后可得到滤渣和滤液,因此SOCl2的另一个作用是作溶剂;
(5)根据反应物为GaCl3和NH3生成了 GaN可知该反应不是氧化还原反应,则另一产物为HCl。
17.(2021·湖北)甲氧苄啶(G)是磺胺类抗菌药物的增效剂,其合成路线如图:
回答下列问题:
(1)E中的官能团名称是 、 。
(2)B→C的反应类型为 ;试剂X的结构简式为 。
(3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br2,产物中手性碳个数为 。
(4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构)。
①属于A的同系物;②苯环上有4个取代基;③苯环上一氯代物只有一种。
(5)以异烟醛( )和乙醇为原料,制备抗结核杆菌药异烟肼的合成路线如图:
Y 异烟肼
写出生成Y的化学反应方程式 ;异烟肼的结构简式为 。
【答案】(1)醛基;醚键
(2)酯化反应或取代反应;CH3OH
(3)2
(4)10
(5)2 +O2 2 ;
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;醛的化学性质;酯化反应
【解析】【解答】(1)由E的结构简式 可知:E中的官能团名称是醛基和醚键,故答案:醛基;醚键。
(2)由框图 可知,B→C是羧基发生了酯化反应生成了酯基,试剂X甲醇,其结构简式为CH3OH ,故答案:酯化反应;CH3OH。
(3)由F的结构简式 可知,每分子F的碳碳双键加上一分子 ,产物为 ,与Br相连的两个碳原子为手性碳,故答案:2。
(4)由框图B的结构简式为 ,A的结构简式为 。根据①属于A的同系物,知含有3个酚羟基、1个羧基;根据②苯环上有4个取代基,知4个取代基分别为 、 、 、 ;根据③苯环上一氯代物只有1种,知该同分异构体为 或 ,又 有5种,所以满足条件的同分异构体有10种。故答案:10。
(5)根据图中转化关系可知,Y为 ,则生成Y的化学反应方程式为2 +O2 2 ,生成异烟肼发生类似流程中催化剂C→D的反应,故异烟肼的结构简式为 ,故答案:2 +O2 2 ; 。
【分析】(1)需熟悉各种官能团的结构、名称和性质;
(2)B和试剂X发生酯化反应生成C,结合C的结构可知X为CH3OH。
(3)先写出加成产物的结构简式,再根据连有四个不同基团的碳原子为手性碳分析;
(4)根据题意确定B的同分异构体需满足以下条件:含有3个酚羟基和1个羧基;苯环上有4个取代基;苯环上只有一种氢原子;说明三个酚羟基处于对称结构相邻或相间,含有羧基的取代基有5种 CH2CH2CH2COOH、 CH(CH3)CH2COOH、 CH2CH(CH3)COOH、 C(CH3)2COOH、 CH(CH2CH3)COOH,则B的同分异构体共有2×5=10种;
(5)异烟醛被催化氧化生成异烟酸Y,Y和乙醇发生酯化反应生成酯,酯和H2N NH2 H2O反应生成异烟肼,羰基所连的基团与D相似,据此书写。
18.(2021·湖北)超酸是一类比纯硫酸更强的酸,在石油重整中用作高效催化剂。某实验小组对超酸HSbF6的制备及性质进行了探究。由三氯化锑(SbCl3)制备HSbF6的反应如下:SbCl3+Cl2 SbCl5、SbCl5+6HF=HSbF6+5HCl。制备SbCl5的初始实验装置如图(毛细管连通大气,减压时可吸入极少量空气,防止液体暴沸;夹持、加热及搅拌装置略):
相关性质如表:
物质 熔点 沸点 性质
SbCl3 73.4℃ 220.3℃ 极易水解
SbCl5 3.5℃ 140℃分解79℃/2.9kPa 极易水解
回答下列问题:
(1)实验装置中两个冷凝管 (填“能”或“不能”)交换使用。
(2)试剂X的作用为 、 。
(3)反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移 (填仪器名称)中生成的SbCl5至双口烧瓶中。用真空泵抽气减压蒸馏前,必须关闭的活塞是 (填“a”或“b”);用减压蒸馏而不用常压蒸馏的主要原因是 。
(4)实验小组在由SbCl5制备HSbF6时,没有选择玻璃仪器,其原因为 。(写化学反应方程式)
(5)为更好地理解超酸的强酸性,实验小组查阅相关资料了解到:弱酸在强酸性溶剂中表现出碱的性质,如冰醋酸与纯硫酸之间的化学反应方程式为CH3COOH+H2SO4=[CH3C(OH)2]+[HSO4]-。以此类推,H2SO4与HSbF6之间的化学反应方程式为 。
(6)实验小组在探究实验中发现蜡烛可以溶解于HSbF6中,同时放出氢气。已知烷烃分子中碳氢键的活性大小顺序为:甲基(—CH3)<亚甲基(—CH2—)<次甲基( )。写出2—甲基丙烷与HSbF6反应的离子方程式 。
【答案】(1)不能
(2)吸收氯气,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入三口烧瓶使SbCl3、SbCl5水解
(3)三口烧瓶;b;防止SbCl5分解
(4)SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
(5)H2SO4+HSbF6=[H3SO4]+[SbF6]-
(6)CH3CH(CH3)CH3+HSbF6=(CH3)3C++SbF +H2↑
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)与直形冷展管相比,球形冷凝管的冷却面积大,冷却效果好,且由于球形冷凝管的内芯管为球泡状,容易在球部积留蒸馏液,故不适宜用于倾斜式蒸馏装置,多用于垂直蒸馏装置,故实验装置中两个冷凝管不能交换使用;
(2)根据表中提供信息,SbCl3、SbCl5极易水解,知试剂X的作用是防止空气中水蒸气进入三口烧瓶,同时吸收氯气,防止污染空气;
(3)由实验装置知,反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移三口烧瓶中生成的SbCl5至双口烧瓶中;减压蒸馏前,必须关闭活塞b,以保证装置密封,便于后续抽真空;根据表中提供信息知,SbCl5容易分解,用减压蒸馏而不用常压蒸馏,可以防止SbCl5分解;
(4)在由SbCl5制备HSbF6时,需用到HF,而HF可与玻璃中的SiO2反应,故不能选择玻璃仪器,反应的化学方程式为:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O;
(5)H2SO4与超强酸HSbF6反应时,H2SO4表现出碱的性质,则化学方程式为H2SO4 +HSbF6= ;
(6)2-甲基丙烷的结构简式为CH3CH(CH3)CH3,根据题目信息知,CH3CH(CH3)CH3中上的 氢参与反应,反应的离子方程式为CH3CH(CH3)CH3+HSbF6 = + +H2 。
【分析】(1)球形冷凝管用于冷凝回流,直形冷凝管用于冷凝收集;
(2)根据图表信息,产物易水解,且反应有氯气产生;
(3)由实验装置可知,SbCl3三颈烧瓶中生成,减压蒸馏前,必须关闭活塞b,产物受热易分解所以用减压分馏;
(4)制备时用到的HF会与玻璃中的二氧化硅反应;
(5)由于HSbF6具有强酸性,则硫酸表现出碱的性质,根据题目所给方程式类比书写即可;
(6)已知烷烃分子中碳氢键的活性大小顺序为:甲基<亚甲基<次甲基,故优先反应的为次甲基的H,据此书写反应方程式。
19.(2021·湖北)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1
反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+ O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1
(1)已知键能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此计算生成1mol碳碳π键放出的能量为 kJ。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N2”的作用是 。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp= kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。
(3)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率为 kPa·s-1;;在反应一段时间后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因为 。
(4)恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合气体,已知某反应条件下只发生如下反应(k,k′为速率常数):
反应Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g)
k
反应Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)
k′
实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为 ,其理由是 。
【答案】(1)271
(2)减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)转化率;16.7
(3)2;H2和C3H6都消耗O2
(4)先增大后减小;反应开始时,体系中主要发生反应Ⅱ,c(C3H6)逐渐增大,随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,v(C3H6)减小,体系中主要发生反应Ⅲ,c(C3H6)逐渐减小
【知识点】化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】(1)由C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1可知反应需要中断裂2mol C—H键、形成1mol碳碳π键和1mol H—H键,436kJ·mol-1×2- E (碳碳π键) = +125kJ.mol-1,解得:E(碳碳π键)= 271kJ. mol-1,所以形成1mol碳碳π键放出的能量为271kJ;
(2)达到平衡后,通入N2,由于总压恒定为100kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动,即向正反应方向移动,C3H8(g)的转化率增大;根据图a,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%;假设混合气体为1mol,则起始时C3H8为0.4mol,N2为0.6mol,运用三段式法计算:
由于总压恒定为100kPa,平衡时C3H8为0.2mol,C3H6为0.2mol,H2为0.2mol,N2为0.6mol,则C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分压均为:100KPa× = 故T1时反应Ⅰ的平衡常数KP= =16.7KkPa。
(3) 内C3H6的分压由0增大为2.4kPa,则生成 的平均速率为 =2kPa·s-1;若只发生反应Ⅰ、Ⅱ,C3H6的分压应大于H2和H2O的分压,但由图b知,随着反应进行,分压p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分压降低,故体系中还发生反应:C3H6+ O2=3CO2+3H2O,H2+ O2=H2O,消耗O2,因此C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1;
(4)反应开始时,反应Ⅱ向右进行,c(C3H6)逐渐增大,且体系中以反应Ⅱ为主,随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,使得v (C3H6)减小,体系中以反应Ⅲ为主,因此丙烯的浓度随时间的变化趋势为先增大后减小。
【分析】(1)根据△H=反应物总键能 生成物总键能,结合每摩尔反应Ⅰ中断键和成键情况计算;
(2)该反应的正反应是气体体积增大的反应,恒温恒压条件下通入无关气体,相当于减压,反应向气体体积增大的方向移动,反应物C3H8的转化率增大,利用图a中的数据,设未知数列三段式计算可得各气体平衡的物质的量,故而可得物质的量分数,代入Kp计算;
(3)由图b可知,0~1.2s内,C3H6的分压变化,代入v(C3H6)=△p(C3H6)/△t计算。随着反应进行,分压:p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分压降低,可推断反应中存在其他消耗C3H6和H2且生成H2O和CO2的反应,从而影响了O2的消耗速率;
(4)速率常数只与温度有关,反应开始时,通入气体C3H8、O2、N2,体系中主要发生反应Ⅱ,据此结合丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8) k′p(C3H6)分析随着反应的进行的量变。
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2021年高考化学真题试卷(湖北卷)
一、单选题
1.(2021·湖北)“碳中和”有利于全球气候改善。下列有关CO2的说法错误的是( )
A.CO2是Ⅴ形的极性分子 B.CO2可催化还原为甲酸
C.CO2晶体可用于人工增雨 D.CO2是侯氏制碱法的原料之一
2.(2021·湖北)“乌铜走银”是我国非物质文化遗产之一。该工艺将部分氧化的银丝镶嵌于铜器表面,艺人用手边捂边揉搓铜器,铜表面逐渐变黑,银丝变得银光闪闪。下列叙述错误的是( )
A.铜的金属活动性大于银 B.通过揉搓可提供电解质溶液
C.银丝可长时间保持光亮 D.用铝丝代替银丝铜也会变黑
3.(2021·湖北)氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素,具有抗炎、抗病毒作用,其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是( )
A.分子式为C23H33O6 B.能使溴水褪色
C.不能发生水解反应 D.不能发生消去反应
4.(2021·湖北)对于下列实验,不能正确描述其反应的离子方程式是( )
A.向氢氧化钡溶液中加入盐酸:H++OH-=H2O
B.向硝酸银溶液中滴加少量碘化钾溶液:Ag++I-=AgI↓
C.向烧碱溶液中加入一小段铝片:2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑
D.向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体:ClO-+CO2+H2O=HClO+HCO
5.(2021·湖北)下列实验现象与实验操作不相匹配的是( )
实验操作 实验现象
A. 将盛有Fe(OH)3胶体的烧杯置于暗处,用红色激光笔照射烧杯中的液体 在与光束垂直的方向看到一条光亮的“通路”
B. 向盛有少量Mg(OH)2沉淀的试管中加入适量饱和NH4Cl溶液,振荡 白色沉淀溶解
C. 向盛有3.0mL无水乙醇的试管中加入一小块金属钠 有气泡产生
D. 向盛有2.0mL甲苯的试管中加入3滴酸性KMnO4,溶液,用力振荡 紫色不变
A.A B.B C.C D.D
6.(2021·湖北)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是( )
A.23gCH3CH2OH中sp3杂化的原子数为NA
B.0.5molXeF4中氙的价层电子对数为3NA
C.1mol[Cu(H2O)4]2+中配位键的个数为4NA
D.标准状况下,11.2LCO和H2的混合气体中分子数为0.5NA
7.(2021·湖北)某兴趣小组为制备1-氯-2-甲基丙烷(沸点69℃),将2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于CH2Cl2中,加热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl3,分液收集CH2Cl2层,无水MgSO4干燥,过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)( )
A. B. C. D.
A.A B.B C.C D.D
8.(2021·湖北)某离子液体的阴离子的结构如图所示,其中W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,W是有机分子的骨架元素。下列说法正确的是( )
A.Z元素的最高价态为+7
B.基态原子未成对电子数:W>Y
C.该阴离子中X不满足8电子稳定结构
D.最简单氢化物水溶液的pH:X>M
9.(2021·湖北)下列有关N、P及其化合物的说法错误的是( )
A.N的电负性比P的大,可推断NCl3分子的极性比PCl3的大
B.N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
C.NH3的成键电子对间排斥力较大,可推断NH3的键角比PH3的大
D.HNO3的分子间作用力较小,可推断HNO3的熔点比H3PO4的低
10.(2021·湖北)某立方晶系的锑钾(Sb—K)合金可作为钾离子电池的电极材料,图a为该合金的晶胞结构图,图b表示晶胞的一部分。下列说法正确的是( )
A.该晶胞的体积为a3×10-36cm-3 B.K和Sb原子数之比为3∶1
C.与Sb最邻近的K原子数为4 D.K和Sb之间的最短距离为 apm
11.(2021·湖北)聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。它由对苯二酚和4,4'—二氯二苯砜在碱性条件下反应,经酸化处理后得到。下列说法正确的是( )
A.聚醚砜易溶于水
B.聚醚砜可通过缩聚反应制备
C.对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
D.对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
12.(2021·湖北)甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反应过程如图所示。下列叙述错误的是( )
A.基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2
B.步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C.每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D.图中的总过程可表示为:CH4+O2+2H++2e- CH3OH+H2O
13.(2021·湖北)金属Na溶解于液氨中形成氨合钠离子和氨合电子,向该溶液中加入穴醚类配体L,得到首个含碱金属阴离子的金黄色化合物[NaL]+Na-。下列说法错误的是( )
A.Na-的半径比F-的大
B.Na-的还原性比Na的强
C.Na-的第一电离能比H-的大
D.该事实说明Na也可表现出非金属性
14.(2021·湖北)常温下,已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L-1,溶液中各含磷物种的pc—pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc),pOH表示OH-的浓度负对数[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z三点的坐标:x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列说法正确的是( )
A.曲线①表示pc(H3PO3)随pOH的变化
B.H3PO3的结构简式为
C.pH=4的溶液中:c(H2PO )<0.1mol·L-1-2c(HPO )
D.H3PO3+HPO 2H2PO 的平衡常数K>1.0×105
15.(2021·湖北)Na2Cr2O7的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO3。电解法制备CrO3的原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.电解时只允许H+通过离子交换膜
B.生成O2和H2的质量比为8∶1
C.电解一段时间后阴极区溶液OH-的浓度增大
D.CrO3的生成反应为:Cr2O +2H+=2CrO3+H2O
二、非选择题
16.(2021·湖北)废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小组回收处理流程如图:
回答下列问题:
(1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为 ;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族,CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为 。
(2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为 。
(3)25℃时,已知:Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5,Ksp[Ga(OH)3]≈1.0×10-35,Ksp[In(OH)3]≈1.0×10-33,Ksp[Cu(OH)2]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为 (保留一位小数);若继续加入6.0mol·L-1氨水至过量,观察到的实验现象是先有蓝色沉淀,然后 ;为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH)3+NH3·H2O [Ga(OH)4]-+NH 的平衡常数K= 。
(已知:Ga3++4OH- [Ga(OH)4]- K′= ≈1.0×1034)
(4)“滤渣”与SOCl2混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO 是否洗净的试剂是 ;“回流过滤”中SOCl2的作用是将氢氧化物转化为氯化物和 。
(5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为 。
17.(2021·湖北)甲氧苄啶(G)是磺胺类抗菌药物的增效剂,其合成路线如图:
回答下列问题:
(1)E中的官能团名称是 、 。
(2)B→C的反应类型为 ;试剂X的结构简式为 。
(3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br2,产物中手性碳个数为 。
(4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构)。
①属于A的同系物;②苯环上有4个取代基;③苯环上一氯代物只有一种。
(5)以异烟醛( )和乙醇为原料,制备抗结核杆菌药异烟肼的合成路线如图:
Y 异烟肼
写出生成Y的化学反应方程式 ;异烟肼的结构简式为 。
18.(2021·湖北)超酸是一类比纯硫酸更强的酸,在石油重整中用作高效催化剂。某实验小组对超酸HSbF6的制备及性质进行了探究。由三氯化锑(SbCl3)制备HSbF6的反应如下:SbCl3+Cl2 SbCl5、SbCl5+6HF=HSbF6+5HCl。制备SbCl5的初始实验装置如图(毛细管连通大气,减压时可吸入极少量空气,防止液体暴沸;夹持、加热及搅拌装置略):
相关性质如表:
物质 熔点 沸点 性质
SbCl3 73.4℃ 220.3℃ 极易水解
SbCl5 3.5℃ 140℃分解79℃/2.9kPa 极易水解
回答下列问题:
(1)实验装置中两个冷凝管 (填“能”或“不能”)交换使用。
(2)试剂X的作用为 、 。
(3)反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移 (填仪器名称)中生成的SbCl5至双口烧瓶中。用真空泵抽气减压蒸馏前,必须关闭的活塞是 (填“a”或“b”);用减压蒸馏而不用常压蒸馏的主要原因是 。
(4)实验小组在由SbCl5制备HSbF6时,没有选择玻璃仪器,其原因为 。(写化学反应方程式)
(5)为更好地理解超酸的强酸性,实验小组查阅相关资料了解到:弱酸在强酸性溶剂中表现出碱的性质,如冰醋酸与纯硫酸之间的化学反应方程式为CH3COOH+H2SO4=[CH3C(OH)2]+[HSO4]-。以此类推,H2SO4与HSbF6之间的化学反应方程式为 。
(6)实验小组在探究实验中发现蜡烛可以溶解于HSbF6中,同时放出氢气。已知烷烃分子中碳氢键的活性大小顺序为:甲基(—CH3)<亚甲基(—CH2—)<次甲基( )。写出2—甲基丙烷与HSbF6反应的离子方程式 。
19.(2021·湖北)丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1
反应Ⅱ(氧化脱氢):C3H8(g)+ O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1
(1)已知键能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此计算生成1mol碳碳π键放出的能量为 kJ。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应),从平衡移动的角度判断,达到平衡后“通入N2”的作用是 。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示,计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp= kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。
(3)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合气体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率为 kPa·s-1;;在反应一段时间后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因为 。
(4)恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合气体,已知某反应条件下只发生如下反应(k,k′为速率常数):
反应Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g)
k
反应Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)
k′
实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为 ,其理由是 。
答案解析部分
1.【答案】A
【知识点】物质的组成、结构和性质的关系;常见的生活环境的污染及治理
【解析】【解答】A.CO2的中心原子C的价层电子对数为2,无孤电子对,CO2的空间构型为直线形,其正负电荷中心重合,为非极性分子,A项符合题意;
B.CO2可以被H2在催化剂作用下还原为甲酸,B项不符合题意;
C.固态二氧化碳(干冰)升华时吸热,可用于人工增雨,C项不符合题意;
D.侯氏制碱法中发生反应: NaCl + H2O + NH3 +CO2= NaHCO3↓+NH4Cl,CO2是生产原料之一,D项不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A.依据二氧化碳中心原子形成的δ键和孤电子对数判断;
B.二氧化碳中碳为最高正价,具有氧化性;
C.干冰升华吸热,可用于人工增雨;
D.侯氏制碱原理:将二氧化碳、氨气通入到饱和食盐水中。
2.【答案】D
【知识点】常见金属的活动性顺序及其应用
【解析】【解答】A.根据金属活动性顺序表,铜的金属活动性大于银,A项不符合题意;
B.通过揉搓,手上的汗水可提供电解质溶液,B项不符合题意;
C.银丝发生还原反应,氧化银转化为单质银,单质银活动性较弱,可长时间保持光亮,C项不符合题意;
D.铜的活动性比铝弱,氧化铝不能被铜还原为单质铝,因此铜不会变黑,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】A.由金属活动顺序表判断 ;
B.汗水为盐溶液;
C.银为不活泼金属;
D.铜的活泼性弱于铝,铜与氧化铝无法反应。
3.【答案】B
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A.由图可知该化合物的分子式为 ,故A不符合题意;
B.由图可知该化合物含有碳碳双键,能与溴发生加成反应而使溴水褪色,故B项符合题意;
C.由图可知该化合物含有酯基,能发生水解反应,故C不符合题意;
D.由图可知该化合物含有羟基,且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,能发生消去反应,故D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.交点、端点为碳原子,用碳的四价结构(或不饱和度)确定氢原子数目;
B.含碳碳双键具有烯烃的性质;
C.含有酯基具有酯的性质;
D.发生消去反应的条件为:含醇羟基,且羟基连接的碳原子相邻的碳原子上含有氢原子。
4.【答案】D
【知识点】离子方程式的书写
【解析】【解答】A.化学方程式为
,强酸,强碱,可溶性盐拆开,离子方程式
,A项不符合题意;
B.化学方程式为
,钾盐,硝酸盐要拆开,离子方程式为
,B项不符合题意;
C.化学方程式为
,离子方程式
,C项不符合题意;
D.向次氯酸钙溶液中通入少量
气体,发生反应生成
和
,D项符合题意;
故答案为:D。
【分析】氢氧化钡和盐酸反应生成氯化钡和水;硝酸银和KI反应生成AgI沉淀和硝酸钾;铝和氢氧化钠溶液反应生成Na[Al(OH)4]和氢气;向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体生成HClO和碳酸钙沉淀。根据可溶的强电解质可拆、原子和电荷守恒判断离子方程式的正误。
5.【答案】D
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A. 胶体具有丁达尔效应,A项不符合题意;
B. 在溶液中存在溶解平衡: , 可与 结合为 ,使 减小,溶解平衡正向移动,因此白色沉淀溶解,B项不符合题意;
C.向无水乙醇中加入金属钠可发生反应: ,有气泡产生,C项不符合题意;
D.甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸,因此溶液紫色变浅或消失,D项符合题意。
故答案为:D。
【分析】A.丁达尔现象为胶体特性;
B.NH4Cl电离出的铵根离子与氢氧化镁溶解产生的氢氧根离子结合,使沉淀溶解平衡正向移动;
C.钠与乙醇反应生成氢气;
D.甲苯可被酸性高锰酸钾溶液氧化。
6.【答案】A
【知识点】阿伏加德罗常数
【解析】【解答】A. 中C和O均为 杂化,23g乙醇为0.5mol, 杂化的原子数为 ,选项A符合题意;
B. 中氙的孤电子对数为 ,价层电子对数为 ,则 中氙的价层电子对数为 ,选项B不符合题意;
C.1个 中含有4个配位键,1mol 含配位键的个数为 ,选项C不符合题意;
D.标准状况下。11.2LCO和 的混合气体为0.5mol,分子数为 ,选项D不符合题意。
故答案为:A。
【分析】A.乙醇分子中C和O原子均为sp3杂化;
B.根据价电子对数=成键电子对数+孤电子对数,孤电子对数=,a为中心原子的价电子数,x为与中心原子结合的原子数,b为中心原子结合的原子最多能接受的电子数,据此计算;
C.根据化学式判断;
D.根据判断。
7.【答案】B
【知识点】化学实验方案的评价
【解析】【解答】A.将2-甲基-1-丙醇和POCl3溶于盛在三口烧瓶中的CH2Cl2中,搅拌、加热回流(反应装置中的球形冷凝管用于回流),制备产物,A项不符合题意;
B.产生的HCl可用NaOH溶液吸收,但要防止倒吸,导气管不能直接插入NaOH溶液中,B项符合题意;
C.分液收集CH2Cl2层需用到分液漏斗,振摇时需将分液漏斗倒转过来,C项不符合题意;
D.蒸馏时需要用温度计控制温度,冷凝水从下口进、上口出,D项不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.两种反应物在三颈烧瓶中搅拌加热,球形冷凝管可冷凝回流;
B.HCl与NaOH溶液反应,导管口在液面下会发生倒吸;
C.萃取、分液需要分液漏斗;
D.蒸馏时温度计测定馏分的温度,冷凝管中冷水下进上出。
8.【答案】D
【知识点】无机物的推断
【解析】【解答】A.根据分析可知:Z为F元素,无正化合价,故A不符合题意;
B.根据上述分析可知:W为C元素,Y为O元素。C原子的电子排布式为 ,未成对电子数为2,O原子的电子排布式为 ,未成对电子数也为2,故B不符合题意;
C.根据上述分析可知:X为N元素,该阴离子中N形成2个单键,有2对孤对电子,满足8电子稳定结构,故C不符合题意:
D.根据上述分析可知:X为N元素, 最简单氢化物 , 的水溶液星碱性;M为S元素, 最简单氢化物 , 的水溶液呈酸性,故水溶液的 ,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,根据图示W是有机分子的骨架元素,则W为C元素;Y形成1个双键,M形成6个共价键,X、M位于ⅥA族,则X为O,M为S;X介于C、O之间,则X为N元素;Z形成1个共价键,其原子序数小于S,则Z为F元素,以此分析解答。
9.【答案】A
【知识点】键能、键长、键角及其应用;不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别
【解析】【解答】A.P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大,因此PCl3分子的极性比NCl3分子极性大,A项符合题意;
B.N与N的 键比P与P的强,故 的稳定性比 的高,B项不符合题意;
C.N的电负性比P大,NH3中成键电子对距离N比PH3中成键电子对距离P近,NH3中成键电子对间的斥力大,因此NH3的键角比PH3的大,C项不符合题意;
D.相对分子质量:HNO3故答案为:A。
【分析】A.分子中原子间的电负性差值越大,分子的极性越大;
B.共价键越牢固,分子越稳定;
C.分子中成键电子对间的排斥力大,分子中的键角越大;
D.相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高。
10.【答案】B
【知识点】晶胞的计算
【解析】【解答】A.该晶胞的边长为 ,故晶胞的体积为 ,A项不符合题意;
B.该晶胞中K的个数为 ,Sb的个数为 ,故K和Sb原子数之比为3∶1,B项符合题意;
C.以面心处Sb为研究对象,与Sb最邻近的K原子数为8,C项不符合题意;
D.K和Sb的最短距离为晶胞体对角线长度的 ,即 ,D项不符合题意。
故答案为:B。
【分析】A.根据边长计算体积;
B.根据结构分析,注意棱上有12个K原子,晶胞内有9个K原子,顶点有8个Sb原子,面上有6个Sb原子;
C.观察图a,以面心处Sb为例,面上有四个最邻近的K原子,晶胞内还有4个;
D.由图b知,K和Sb的最短距离为晶胞体对角线长度的 1/4。
11.【答案】B
【知识点】有机物的结构和性质
【解析】【解答】A.聚醚砜为缩聚反应得到的高分子化合物、不溶于水,A不符合题意;
B.聚醚砜是由单体对苯二酚和单体4,4'-二氯二苯砜通过缩聚反应制得,B项符合题意;
C. 为对称结构,含有2种环境氢原子,苯环上4个H原子相同, 2个羟基上的H原子相同,所以对苯二酚在核磁共振氢谱中能出核磁共振谱有2组峰,C不符合题意;
D.对苯二酚含有酚羟基,遇FeCl3溶液显紫色,D不符合题意;
故答案为:B。
【分析】A.聚醚砜属于高分子化合物,不溶于水;
B.对苯二酚与4,4' 二氯二苯砜反应生成聚醚砜,同时还有小分子的HCl生成;
C.对苯二酚分子中含有2种化学环境不同的氢;
D.对苯二酚含有酚羟基,可显色。
12.【答案】C
【知识点】原子核外电子排布;化学键;氧化还原反应
【解析】【解答】A.基态Fe原子核外有26个电子,其核外电子排布式为 ,A项不符合题意;
B.步骤③中断裂 非极性键,形成 (Ⅳ)极性键,B项不符合题意;
C.步骤④中电子转移发生在Fe和C元素之间,C项符合题意;
D.根据图示,总过程的反应为: ,D项不符合题意;
故答案为:C。
【分析】A.Fe是26号元素,依据构造原理写出其核外电子排布;
B.同种元素组成的共价键为非极性键,不同种元素组成的共价键为极性键;
C.电子转移伴随着化合价的变化;
D.该反应的反应物为氧气,甲烷和氢离子,得到电子,生成甲醇和水。
13.【答案】C
【知识点】元素周期律和元素周期表的综合应用
【解析】【解答】A. 核外有3个电子层、 核外有2个电子层,故 的半径比 的大,A项不符合题意;
B. 的半径比Na的大, 中原子核对最外层电子的引力小,易失电子,故 的还原性比Na的强,B项不符合题意;
C. 的1s上有2个电子,为全充满稳定结构,不易失去电子,故 的第一电离能比 的小,C项符合题意;
D.该事实说明Na可以形成 ,得电子表现出非金属性,D项不符合题意。
故答案为:C。
【分析】A.电子层数越多半径越大;
B.Na 的离子半径大于Na,失电子能力强;
C.根据H 离子不易失电子,Na 易失电子判断电离能;
D.Na原子也能得到电子生成Na ,表现为非金属性。
14.【答案】D
【知识点】弱电解质在水溶液中的电离平衡
【解析】【解答】A.图象中含P物质只有3种,说明 为二元弱酸。随着 逐渐增大, 减小,根据 、 ,知 逐渐减小, 先增大后减小, 逐渐增大, ,则 逐渐增大, 先减小后增大, 逐渐减小,故曲线③表示 ,曲线②表示 ,曲线①表示 ;根据x点知, 时, ,c(OH-)=10-7.3mol/L,c(H+)=10-6.7mol/L,则 的 ,根据z点知, , ,c(OH-)=10-12.6mol/L,c(H+)=10-1.4mol/L,则 的 ,曲线①表示 随 的变化,故A不符合题意;
B. 为二元弱酸,其结构简式为 ,故B不符合题意;
C. 即 ,由图可知,此时, ,即 ,而 ,故 ,故C不符合题意;
D.由 减去 ,可得 ,则平衡常数 ,故D符合题意;
故答案为:D。
【分析】由图示可知,随着碱性增强,即pOH减小,H3PO3浓度减小,H2PO3 浓度先增加后减小,HPO32 浓度逐渐增大,可知HPO32 中的氢不能电离,说明H3PO3是二元弱酸,由此可写出其结构简式,H3PO3溶液中含磷物有H3PO3、H2PO3 和HPO32 。根据酸碱中和反应知随着c(OH )的增大,c(H3PO3)逐渐减小,则pc(H3PO3)逐渐增大,对应曲线③;c(H2PO3 )先增大后减小,则pc(H2PO3 )先减小后增大,对应曲线②,c(HPO32 )逐渐增大,pc(HPO32 )逐渐减小,对应曲线①。点y(10.0,3.6)表示当POH=10时,即pH=4 ,pc(HPO32 )=pc(H3PO3),根据物料守恒可判断C选项。根据点z(12.6,1.3)表示当POH=12.6时,pc(H2PO3 )=pc(H3PO3),据此可得H3PO3电离的Ka1,根据点x(7.3,1.3)表示当POH=7.3时,pc(HPO32 )=pc(H2PO3 ),可求出H3PO3电离的Ka2,据此判断D选项。
15.【答案】A
【知识点】电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.由分析知,电解时通过离子交换膜的是 ,A项符合题意;
B.根据各电极上转移电子数相同,由阳极反应和阴极反应,知生成 和 的物质的量之比为1∶2,其质量比为8∶1,B项不符合题意;
C.根据阴极反应知,电解一段时间后阴极区溶液 的浓度增大,C项不符合题意:
D.电解过程中阳极区 的浓度增大, 转化为 ,D项不符合题意。
故答案为:A。
【分析】电解池的左极区中的水失电子生成氧气,为阳极,电极反应为:2H2O 4e =4H++O2↑,Na2Cr2O2的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO3;右极区的水得电子生成氢气,为阴极,电极反应为:2H2O+2e =2OH +H2↑。
16.【答案】(1)6;+1
(2)Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O
(3)4.7;蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色;2.0×10-6
(4)HCl溶液、BaCl2溶液;作溶剂
(5)GaCl3+NH3 GaN+3HCl
【知识点】物质的分离与提纯
【解析】【解答】废旧CIGS首先焙烧生成金属氧化物,之后再用硫酸和过氧化氢将氧化亚铜中+1价铜氧化为+2价,再加氨水分离氢氧化铜,过滤,氨水过量氢氧化铜再溶解,用SOCl2溶解,以此解题。
(1)硫为第VIA族元素,硒(Se)与硫为同族元素,故Se的最外层电子数为6,镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族,则根据正负化合价为零则可以知道CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合价为+1;
(2)“酸浸氧化”为酸性条件下H2O2烧渣中Cu2O反应,其方程式为:Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O;
(3)In3+恰好完全沉淀时 , ,故答案是pH=4.7;蓝色沉淀是氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子,这时氢氧化铜会溶解,故答案是蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色;由反应方程式可知 ,由K′= ≈1.0×1034,得 即 ,代入数据可知K=2.0×10-6;
(4)检验滤渣中SO 是否洗净可以加入强酸和含钡离子的盐,故试剂是HCl溶液、BaCl2溶液;通过“回流过滤”分为两部分滤渣和滤液,故SOCl2的另一个作用是作溶剂;
(5)高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl3反应,其方程式为:GaCl3+NH3 GaN+3HCl。
【分析】(1)根据同族元素最外层电子数判断, 镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族 ,说明在化合物中都为+3价,根据化合物的化合价代数和为零计算Cu元素的化合价;
(2)“酸浸氧化”为酸性条件下有氧化性的H2O2与有还原性的Cu2O发生氧化还原反应书写;
(3)根据 Ksp[In(OH)3] 和 恰好完全沉淀时In3+ 的 浓度为1.0×10-5mol·L-1计算c(OH-),利用Kw求出pH。蓝色沉淀是氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子。将 NH3·H2O 电离的方程式+ Ga(OH)3 溶解平衡的方程式+ Ga3++4OH- [Ga(OH)4]- 即可得到所求反应,K= Kb(NH3·H2O)·Ksp[Ga(OH)3]·K′ ;
(4)检验硫酸根的方法为先加稀盐酸酸化,再加 BaCl2溶液 ,“回流过滤”后可得到滤渣和滤液,因此SOCl2的另一个作用是作溶剂;
(5)根据反应物为GaCl3和NH3生成了 GaN可知该反应不是氧化还原反应,则另一产物为HCl。
17.【答案】(1)醛基;醚键
(2)酯化反应或取代反应;CH3OH
(3)2
(4)10
(5)2 +O2 2 ;
【知识点】有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;醛的化学性质;酯化反应
【解析】【解答】(1)由E的结构简式 可知:E中的官能团名称是醛基和醚键,故答案:醛基;醚键。
(2)由框图 可知,B→C是羧基发生了酯化反应生成了酯基,试剂X甲醇,其结构简式为CH3OH ,故答案:酯化反应;CH3OH。
(3)由F的结构简式 可知,每分子F的碳碳双键加上一分子 ,产物为 ,与Br相连的两个碳原子为手性碳,故答案:2。
(4)由框图B的结构简式为 ,A的结构简式为 。根据①属于A的同系物,知含有3个酚羟基、1个羧基;根据②苯环上有4个取代基,知4个取代基分别为 、 、 、 ;根据③苯环上一氯代物只有1种,知该同分异构体为 或 ,又 有5种,所以满足条件的同分异构体有10种。故答案:10。
(5)根据图中转化关系可知,Y为 ,则生成Y的化学反应方程式为2 +O2 2 ,生成异烟肼发生类似流程中催化剂C→D的反应,故异烟肼的结构简式为 ,故答案:2 +O2 2 ; 。
【分析】(1)需熟悉各种官能团的结构、名称和性质;
(2)B和试剂X发生酯化反应生成C,结合C的结构可知X为CH3OH。
(3)先写出加成产物的结构简式,再根据连有四个不同基团的碳原子为手性碳分析;
(4)根据题意确定B的同分异构体需满足以下条件:含有3个酚羟基和1个羧基;苯环上有4个取代基;苯环上只有一种氢原子;说明三个酚羟基处于对称结构相邻或相间,含有羧基的取代基有5种 CH2CH2CH2COOH、 CH(CH3)CH2COOH、 CH2CH(CH3)COOH、 C(CH3)2COOH、 CH(CH2CH3)COOH,则B的同分异构体共有2×5=10种;
(5)异烟醛被催化氧化生成异烟酸Y,Y和乙醇发生酯化反应生成酯,酯和H2N NH2 H2O反应生成异烟肼,羰基所连的基团与D相似,据此书写。
18.【答案】(1)不能
(2)吸收氯气,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入三口烧瓶使SbCl3、SbCl5水解
(3)三口烧瓶;b;防止SbCl5分解
(4)SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
(5)H2SO4+HSbF6=[H3SO4]+[SbF6]-
(6)CH3CH(CH3)CH3+HSbF6=(CH3)3C++SbF +H2↑
【知识点】制备实验方案的设计
【解析】【解答】(1)与直形冷展管相比,球形冷凝管的冷却面积大,冷却效果好,且由于球形冷凝管的内芯管为球泡状,容易在球部积留蒸馏液,故不适宜用于倾斜式蒸馏装置,多用于垂直蒸馏装置,故实验装置中两个冷凝管不能交换使用;
(2)根据表中提供信息,SbCl3、SbCl5极易水解,知试剂X的作用是防止空气中水蒸气进入三口烧瓶,同时吸收氯气,防止污染空气;
(3)由实验装置知,反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移三口烧瓶中生成的SbCl5至双口烧瓶中;减压蒸馏前,必须关闭活塞b,以保证装置密封,便于后续抽真空;根据表中提供信息知,SbCl5容易分解,用减压蒸馏而不用常压蒸馏,可以防止SbCl5分解;
(4)在由SbCl5制备HSbF6时,需用到HF,而HF可与玻璃中的SiO2反应,故不能选择玻璃仪器,反应的化学方程式为:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O;
(5)H2SO4与超强酸HSbF6反应时,H2SO4表现出碱的性质,则化学方程式为H2SO4 +HSbF6= ;
(6)2-甲基丙烷的结构简式为CH3CH(CH3)CH3,根据题目信息知,CH3CH(CH3)CH3中上的 氢参与反应,反应的离子方程式为CH3CH(CH3)CH3+HSbF6 = + +H2 。
【分析】(1)球形冷凝管用于冷凝回流,直形冷凝管用于冷凝收集;
(2)根据图表信息,产物易水解,且反应有氯气产生;
(3)由实验装置可知,SbCl3三颈烧瓶中生成,减压蒸馏前,必须关闭活塞b,产物受热易分解所以用减压分馏;
(4)制备时用到的HF会与玻璃中的二氧化硅反应;
(5)由于HSbF6具有强酸性,则硫酸表现出碱的性质,根据题目所给方程式类比书写即可;
(6)已知烷烃分子中碳氢键的活性大小顺序为:甲基<亚甲基<次甲基,故优先反应的为次甲基的H,据此书写反应方程式。
19.【答案】(1)271
(2)减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)转化率;16.7
(3)2;H2和C3H6都消耗O2
(4)先增大后减小;反应开始时,体系中主要发生反应Ⅱ,c(C3H6)逐渐增大,随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,v(C3H6)减小,体系中主要发生反应Ⅲ,c(C3H6)逐渐减小
【知识点】化学反应速率与化学平衡的综合应用
【解析】【解答】(1)由C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1可知反应需要中断裂2mol C—H键、形成1mol碳碳π键和1mol H—H键,436kJ·mol-1×2- E (碳碳π键) = +125kJ.mol-1,解得:E(碳碳π键)= 271kJ. mol-1,所以形成1mol碳碳π键放出的能量为271kJ;
(2)达到平衡后,通入N2,由于总压恒定为100kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动,即向正反应方向移动,C3H8(g)的转化率增大;根据图a,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%;假设混合气体为1mol,则起始时C3H8为0.4mol,N2为0.6mol,运用三段式法计算:
由于总压恒定为100kPa,平衡时C3H8为0.2mol,C3H6为0.2mol,H2为0.2mol,N2为0.6mol,则C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分压均为:100KPa× = 故T1时反应Ⅰ的平衡常数KP= =16.7KkPa。
(3) 内C3H6的分压由0增大为2.4kPa,则生成 的平均速率为 =2kPa·s-1;若只发生反应Ⅰ、Ⅱ,C3H6的分压应大于H2和H2O的分压,但由图b知,随着反应进行,分压p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分压降低,故体系中还发生反应:C3H6+ O2=3CO2+3H2O,H2+ O2=H2O,消耗O2,因此C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1;
(4)反应开始时,反应Ⅱ向右进行,c(C3H6)逐渐增大,且体系中以反应Ⅱ为主,随着反应进行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,使得v (C3H6)减小,体系中以反应Ⅲ为主,因此丙烯的浓度随时间的变化趋势为先增大后减小。
【分析】(1)根据△H=反应物总键能 生成物总键能,结合每摩尔反应Ⅰ中断键和成键情况计算;
(2)该反应的正反应是气体体积增大的反应,恒温恒压条件下通入无关气体,相当于减压,反应向气体体积增大的方向移动,反应物C3H8的转化率增大,利用图a中的数据,设未知数列三段式计算可得各气体平衡的物质的量,故而可得物质的量分数,代入Kp计算;
(3)由图b可知,0~1.2s内,C3H6的分压变化,代入v(C3H6)=△p(C3H6)/△t计算。随着反应进行,分压:p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分压降低,可推断反应中存在其他消耗C3H6和H2且生成H2O和CO2的反应,从而影响了O2的消耗速率;
(4)速率常数只与温度有关,反应开始时,通入气体C3H8、O2、N2,体系中主要发生反应Ⅱ,据此结合丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8) k′p(C3H6)分析随着反应的进行的量变。
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