课件25张PPT。第四节
化学反应进行的方向自
由
落
体
运
动
散 热请尽可能多地列举你熟知的自发过程。自发过程:在一定条件下,不需要外力作用就能自动进行的过程;非自发过程:在一定条件下,需持续借助人为作用才能进行的过程。自发过程:
①自然界中水总是从高处往低处流;
②电流总是从电位高的地方向电位低的地方流动;
③室温下冰块自动融化;
④墨水扩散;
⑤食盐溶解于水;
⑥火柴棒散落等。非自发过程:
①利用水泵将水从低处抽向高处;
②通电将水分解成H2和O2。如何判断一个过程,一个反应能否自发进行?酸碱中和、白磷自燃、铁和硫酸反应等这些一定条件下能自发发生的反应有何共同特点?共同特点: △H < O即放热反应
放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定, △H < O有利于反应自发进行。从能量角度分析它们为什么可以自发?一、能量判据(焓判据)体系趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外做功或者释放热量~△H ﹤0)。△H<0的反应有自发进行的倾向。只根据焓变来判断反应进行的方向是______的不全面自发反应一定要△H < O ?思考:N2O5分解: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
△H=+56.7kJ/mol碳铵的分解:
(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
△H=+74.9 kJ/mol结论:△H < O有利于反应的自发进行,自发反应不一定要△H < O。焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一 因素。分析:①.氯化钠晶体溶于水
②.N2O5分解: 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g);
△H=+56.7kJ/mol二、熵判据为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性,提出了在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素→熵。小知识:1.用来量度混乱(或无序)程度的物理量,符号用S表示。单位:J?mol-1?K-1 。①.熵值越大,体系混乱程度越大。③.n越多,S越大。②.同一物质,S(g)﹥S(l)﹥S(s)。 自发过程的体系趋向于由有序转变为无序,导致体系的熵增大。即熵变△S>0。1.熵变:△S= S生成物- S反应物 ,当△S>0,表示反应后熵值增大,即体系的混乱度增加,变得稳定。熵判据:结论:混乱度越大越稳定,△S > 0 有利于反应自发进行。请判断下列过程是熵增还是熵减?① 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)② HC(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)增减思考:△S>0的反应一定是自发进行的吗?室温时冰融化,0℃时水结冰。结论:△S > O有利于反应自发进行,
自发反应不一定要△S > O。熵变是反应能否自发进行一个因素, 但不是惟一因素。很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。3.复合判据(自由能变化)△G=△H-T △S单位:KJ/mol△ G<0,反应可自发进行
△ G=0,反应到达平衡状态
△ G>0,反应不能自发进行吉
布
斯
注意:(1)很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾。由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据(吉布斯自由能变△G)将更适合于所有的过程。(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。例如:涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现;又如装在不同地方的气体等例子。(3)在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。如:
水泵可以把水从低水位升至高水位;用高温可使石灰石分解;高温高压石墨转化为金刚石的例子,实现后者的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。(4).反应的自发性受外界条件的影响。如:石灰石分解,常温下是非自发的,但在1273K时是自发的。1 . 碳酸铵〔(NH4)2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是∶( )
A、其分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大;
B、其分解是因为外界给予了能量;
C、其分解是吸热反应,据能量判据碳酸铵不能自发分解;
D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。
AD2.下列说法正确的是∶( )
A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的;
B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变;
C、自发反应在恰当条件下才能实现;
D、自发反应在任何条件下都能实现。
C3.下列说法不正确的是( )
A. 焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数的能自发进行的反应都是放热反应。
B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程度越大,熵值越大。
C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热
D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关CD5.下列反应中,熵减小的是( )A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g)D. 2CO(g)=2C(s)+O2(g)4.以下自发反应可用能量判据来解释的是( )
A、硝酸铵自发地溶于水
B、2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g); △H=+56.7kJ/mol
C、(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol
D、2H2(g)+O2(g)=2H2O(l); △H=-571.6 kJ/molD6.下列反应中,在高温下不能自发进行的是:D. CO(g)=C(s)+1/2O2B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(s)D熵减熵增熵增熵增影响因素:小结:焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发