高中化学苏教版（2021）选择性必修3 专题5 微专题7 卤代烃的形成及在有机合成中的“桥梁”作用（26张PPT）
文档属性
| 名称 | 高中化学苏教版（2021）选择性必修3 专题5 微专题7 卤代烃的形成及在有机合成中的“桥梁”作用（26张PPT） |  | |
| 格式 | pptx | ||
| 文件大小 | 1.2MB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 苏教版（2019） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2022-02-07 17:19:32 | ||
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文档简介
(共26张PPT)
微专题7
卤代烃的形成及在有机合成中的“桥梁”作用
1.卤代烃的形成
(1)炔烃、烯烃与卤素单质或卤化氢的加成反应
①引入一个卤素原子
CH2==CH2＋HBr CH3CH2Br
CH≡CH＋HCl CH2==CHCl
②引入多个卤素原子
CH2==CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br
CH≡CH＋2Br2―→CHBr2—CHBr2
(2)取代反应
①烷烃、芳香烃等烃的取代反应
____________
＋HCl
_________________________________
HCl＋
(或 )
在有机合成中引入卤素原子或引入卤素原子做中间产物，一般用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应的产物无法控制，得到的产品纯度低。
______________
②醇与氢卤酸(HX)的取代反应
2.卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
(1)转化官能团的种类
卤代烃在有机物的制备和合成中具有重要作用，原因是通过卤代烃的消去反应可形成碳碳双键，通过加成反应可引入其他原子或基团，从而得到新的有机物；卤代烃的取代反应可以得到醇，由醇又可以得到其他类别的有机物。如图所示：
(2)改变官能团的个数
(3)改变官能团的位置
(4)对官能团进行保护
如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
CH2==CH—COOH。
(5)增长碳链
通过卤代烃与镁(用醚作溶剂)作用得到烃基卤化镁(RMgX，也称为格氏试剂)，烃基卤代镁与其他物质(如卤代烃、醛、二氧化碳等)反应可以实现碳链增长，得到烃、醇、羧酸、酮等多种有机化合物。
解析 A、B、D项相应的烃中只有一种氢原子，C项相应的烃中有两种氢原子，发生卤代反应时可生成两种取代产物，故选C项。
1.(2020·洮南市高二期末)卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是
1
2
3
跟踪训练
4
5
A. B.
C. D.
√
6
2.(2020·江西南昌高二月考)已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃：R—X＋2Na＋R′—X―→R—R′＋2NaX。现有碘乙烷和碘丙烷的混合物，使其与金属钠反应，不可能生成的烃是
A.戊烷 B.丁烷
C.己烷 D.2-甲基己烷
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√
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解析 C2H5I自身反应生成物是丁烷；CH3CH2CH2I自身反应生成物是己烷；CH3CHICH3自身反应生成物是2,3-二甲基丁烷；C2H5I和CH3CH2CH2I反应生成物是戊烷；C2H5I和CH3CHICH3反应生成物是2-甲基丁烷；CH3CH2CH2I和CH3CHICH3反应生成物是2-甲基戊烷，所以不可能生成2-甲基己烷。
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3.(2020·泰安高二期中)由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是
1
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3
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5
选项 反应类型 反应条件
A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶液/加热、常温
B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH的醇溶液/加热、常温、NaOH的水溶液/加热
C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶液/加热
D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH的水溶液/加热、常温、NaOH的醇溶液/加热
√
6
解析 由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，官能团由 变为
2个—OH，则CH3CH2CH2Br CH3CH==CH2，为
消去反应；
CH3CH==CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br，为加成反应；
CH3CHBrCH2Br CH3CH(OH)CH2OH，为水解反应(也属于取代反应)。
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4.(2020·湖北汉阳高二期中)卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格
氏试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成(如 ＋R—MgX
―→ )，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的
合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是
A.丙酮和一氯甲烷 B.甲醛和1-溴丙烷
C.乙醛和氯乙烷 D.甲醛和2-溴丙烷
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√
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解析 由信息可知： ＋R—MgX―→ ，此反应原理为断
开C==O键；烃基加在碳原子上，—MgX加在O原子上，—MgX遇水后水解得到醇，发生取代反应，即氢原子(—H)取代—MgX。现要制取(CH3)3C—OH，即要合成2-甲基-2-丙醇，则反应物中碳原子数之和为4。由丙酮和一氯甲烷为原料反应，可生成产物2-甲基-2-丙醇，A正确；
由甲醛和1-溴丙烷为原料反应，可生成丁醇[CH3CH2CH2CH2OH]，不是丙醇，B错误；
乙醛和氯乙烷为原料反应，可生成2-丁醇[CH3CH(OH)CH2CH3]，C错误；
甲醛和2-溴丙烷为原料反应，可生成2-甲基-1-丙醇[(CH3)2CHCH2OH]，D错误。
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5.(2020·广东番禺高二期中)由环己烷可制得1,4-环己二醇，下列有7步反应(其中无机产物都已略去)，试回答以下问题：
1
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3
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5
(1)上述反应中属于加成反应的有________(填序号)。
(2)化合物B的结构简式为_______。
(3)反应⑥所用试剂和条件是_______________________。
③⑤⑦
氢氧化钠的水溶液、加热
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(4)写出反应②⑤的化学方程式：
②_________________________________；
⑤___________________________。
＋NaCl＋H2O
＋Br2―→
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解析 氯代烃在NaOH的醇溶液、加热条件下发生消去反应，A为 ，
在不见光条件下发生加成反应生成的B为 ，反应④应为消去反应，
反应⑤为1,4-加成反应，反应⑥为卤代烃的水解反应，则C为 。
6
6.(2020·江西南昌二中高二期末)聚
合物F的合成路线图如右：
已知：HCHO＋RCH2CHO
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请据此回答：
(1)A中含氧官能团名称是_____，D的系统命名为__________。
醛基
1,2-丙二醇
解析 根据题中各物质转化关系，
结合题中信息，苯乙醛与甲醛发
生羟醛缩合并失水生成A，A的结
构简式为 ；A与新制氢氧化铜反应并酸化后醛基变为羧基，则
B的结构简式为 ；据F的结构简式可知，F由E发生加聚反应生成，
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则E的结构简式为 ，
E由B与D反应生成，则D的结构简
式为CH3CH(OH)CH2OH，则C3H6
为丙烯，C为CH3CHBrCH2Br。A为 ，其中含氧官能团为醛基；
D为CH3CH(OH)CH2OH，其化学名称为1,2-丙二醇。
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(2)检验B中含氧官能团所用的试剂是______________________；A→B的反应类型是_________。
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解析 B为 ，B中含有的官能团为羧基和碳碳双键，可用碳
酸氢钠(或碳酸钠)溶液检验含氧官能团羧基；A与新制氢氧化铜混合加热生成B，则A→B的反应类型是氧化反应。
NaHCO3(或Na2CO3)溶液
氧化反应
(3)C生成D的化学反应方程式为
______________________________________________________。
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CH3CHBrCH2Br＋2NaOH
CH3CH(OH)CH2OH＋2NaBr
解析 C为1,2-二溴丙烷，其水解生成D，反应的化学方程式为
CH3CHBrCH2Br＋2NaOH CH3CH(OH)CH2OH＋2NaBr。
(4)G物质与 互为同
系物，且G物质的相对分子质量
比 大14，则符合下
列条件的G的同分异构体有__种。
①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基 ②遇氯化铁溶液变紫色
③能与溴水发生加成反应
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解析 G物质与
互为同系物，且G物质的相对分
子质量比 大14，
则G比 多1个CH2
原子团；G的同分异构体满足：①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基；
②遇氯化铁溶液变紫色，则分子中含有酚羟基；
③能与溴水发生加成反应，说明其分子中含有碳碳双键，根据分析可知，满足题意的有机物分子中含有苯环，苯环上两个取代基分别为—OH、—C3H5，—C3H5可能为①—CH==CHCH3、②—CH2CH==CH2、③—C(CH3)==CH2，酚羟基与①②③分别有邻、间、对3种位置，所以满足条件的有机物共有3×3＝9种。
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本课结束
微专题7
卤代烃的形成及在有机合成中的“桥梁”作用
1.卤代烃的形成
(1)炔烃、烯烃与卤素单质或卤化氢的加成反应
①引入一个卤素原子
CH2==CH2＋HBr CH3CH2Br
CH≡CH＋HCl CH2==CHCl
②引入多个卤素原子
CH2==CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br
CH≡CH＋2Br2―→CHBr2—CHBr2
(2)取代反应
①烷烃、芳香烃等烃的取代反应
____________
＋HCl
_________________________________
HCl＋
(或 )
在有机合成中引入卤素原子或引入卤素原子做中间产物，一般用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应的产物无法控制，得到的产品纯度低。
______________
②醇与氢卤酸(HX)的取代反应
2.卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用
(1)转化官能团的种类
卤代烃在有机物的制备和合成中具有重要作用，原因是通过卤代烃的消去反应可形成碳碳双键，通过加成反应可引入其他原子或基团，从而得到新的有机物；卤代烃的取代反应可以得到醇，由醇又可以得到其他类别的有机物。如图所示：
(2)改变官能团的个数
(3)改变官能团的位置
(4)对官能团进行保护
如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
CH2==CH—COOH。
(5)增长碳链
通过卤代烃与镁(用醚作溶剂)作用得到烃基卤化镁(RMgX，也称为格氏试剂)，烃基卤代镁与其他物质(如卤代烃、醛、二氧化碳等)反应可以实现碳链增长，得到烃、醇、羧酸、酮等多种有机化合物。
解析 A、B、D项相应的烃中只有一种氢原子，C项相应的烃中有两种氢原子，发生卤代反应时可生成两种取代产物，故选C项。
1.(2020·洮南市高二期末)卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是
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跟踪训练
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A. B.
C. D.
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2.(2020·江西南昌高二月考)已知卤代烃可与金属钠反应，生成碳链较长的烃：R—X＋2Na＋R′—X―→R—R′＋2NaX。现有碘乙烷和碘丙烷的混合物，使其与金属钠反应，不可能生成的烃是
A.戊烷 B.丁烷
C.己烷 D.2-甲基己烷
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解析 C2H5I自身反应生成物是丁烷；CH3CH2CH2I自身反应生成物是己烷；CH3CHICH3自身反应生成物是2,3-二甲基丁烷；C2H5I和CH3CH2CH2I反应生成物是戊烷；C2H5I和CH3CHICH3反应生成物是2-甲基丁烷；CH3CH2CH2I和CH3CHICH3反应生成物是2-甲基戊烷，所以不可能生成2-甲基己烷。
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3.(2020·泰安高二期中)由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是
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选项 反应类型 反应条件
A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶液/加热、常温
B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH的醇溶液/加热、常温、NaOH的水溶液/加热
C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH的醇溶液/加热、KOH的水溶液/加热
D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH的水溶液/加热、常温、NaOH的醇溶液/加热
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解析 由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，官能团由 变为
2个—OH，则CH3CH2CH2Br CH3CH==CH2，为
消去反应；
CH3CH==CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br，为加成反应；
CH3CHBrCH2Br CH3CH(OH)CH2OH，为水解反应(也属于取代反应)。
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4.(2020·湖北汉阳高二期中)卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格
氏试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成(如 ＋R—MgX
―→ )，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的
合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是
A.丙酮和一氯甲烷 B.甲醛和1-溴丙烷
C.乙醛和氯乙烷 D.甲醛和2-溴丙烷
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解析 由信息可知： ＋R—MgX―→ ，此反应原理为断
开C==O键；烃基加在碳原子上，—MgX加在O原子上，—MgX遇水后水解得到醇，发生取代反应，即氢原子(—H)取代—MgX。现要制取(CH3)3C—OH，即要合成2-甲基-2-丙醇，则反应物中碳原子数之和为4。由丙酮和一氯甲烷为原料反应，可生成产物2-甲基-2-丙醇，A正确；
由甲醛和1-溴丙烷为原料反应，可生成丁醇[CH3CH2CH2CH2OH]，不是丙醇，B错误；
乙醛和氯乙烷为原料反应，可生成2-丁醇[CH3CH(OH)CH2CH3]，C错误；
甲醛和2-溴丙烷为原料反应，可生成2-甲基-1-丙醇[(CH3)2CHCH2OH]，D错误。
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(1)上述反应中属于加成反应的有________(填序号)。
(2)化合物B的结构简式为_______。
(3)反应⑥所用试剂和条件是_______________________。
③⑤⑦
氢氧化钠的水溶液、加热
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(4)写出反应②⑤的化学方程式：
②_________________________________；
⑤___________________________。
＋NaCl＋H2O
＋Br2―→
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解析 氯代烃在NaOH的醇溶液、加热条件下发生消去反应，A为 ，
在不见光条件下发生加成反应生成的B为 ，反应④应为消去反应，
反应⑤为1,4-加成反应，反应⑥为卤代烃的水解反应，则C为 。
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6.(2020·江西南昌二中高二期末)聚
合物F的合成路线图如右：
已知：HCHO＋RCH2CHO
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请据此回答：
(1)A中含氧官能团名称是_____，D的系统命名为__________。
醛基
1,2-丙二醇
解析 根据题中各物质转化关系，
结合题中信息，苯乙醛与甲醛发
生羟醛缩合并失水生成A，A的结
构简式为 ；A与新制氢氧化铜反应并酸化后醛基变为羧基，则
B的结构简式为 ；据F的结构简式可知，F由E发生加聚反应生成，
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则E的结构简式为 ，
E由B与D反应生成，则D的结构简
式为CH3CH(OH)CH2OH，则C3H6
为丙烯，C为CH3CHBrCH2Br。A为 ，其中含氧官能团为醛基；
D为CH3CH(OH)CH2OH，其化学名称为1,2-丙二醇。
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(2)检验B中含氧官能团所用的试剂是______________________；A→B的反应类型是_________。
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解析 B为 ，B中含有的官能团为羧基和碳碳双键，可用碳
酸氢钠(或碳酸钠)溶液检验含氧官能团羧基；A与新制氢氧化铜混合加热生成B，则A→B的反应类型是氧化反应。
NaHCO3(或Na2CO3)溶液
氧化反应
(3)C生成D的化学反应方程式为
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CH3CHBrCH2Br＋2NaOH
CH3CH(OH)CH2OH＋2NaBr
解析 C为1,2-二溴丙烷，其水解生成D，反应的化学方程式为
CH3CHBrCH2Br＋2NaOH CH3CH(OH)CH2OH＋2NaBr。
(4)G物质与 互为同
系物，且G物质的相对分子质量
比 大14，则符合下
列条件的G的同分异构体有__种。
①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基 ②遇氯化铁溶液变紫色
③能与溴水发生加成反应
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互为同系物，且G物质的相对分
子质量比 大14，
则G比 多1个CH2
原子团；G的同分异构体满足：①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基；
②遇氯化铁溶液变紫色，则分子中含有酚羟基；
③能与溴水发生加成反应，说明其分子中含有碳碳双键，根据分析可知，满足题意的有机物分子中含有苯环，苯环上两个取代基分别为—OH、—C3H5，—C3H5可能为①—CH==CHCH3、②—CH2CH==CH2、③—C(CH3)==CH2，酚羟基与①②③分别有邻、间、对3种位置，所以满足条件的有机物共有3×3＝9种。
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