第二章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
第1节 有机化学反应类型
基础课时8 有机化学反应的主要类型
学 习 任 务 1.认识加成、取代、消去反应及氧化还原反应的特点和规律。能从增(减)氧、减(增)氢的角度认识氧化反应、还原反应。培养宏观辨识与微观探析的化学核心素养。2．了解有机反应类型和有机化合物组成、结构特点的关系，能预测物质的性质。培养证据推理与模型认知的化学核心素养。
必备知识
一、加成反应
1．定义
加成反应是有机化合物分子中不饱和键两端的两个原子与其他原子或原子团结合，生成新的有机化合物的反应。
2．参与反应的有机化合物本身的结构特点
(1)能发生加成反应的不饱和键：碳碳双键、碳碳三键、苯环、碳氧双键(羰基)等。
(2)能发生加成反应的物质类别：烯烃、炔烃、芳香族化合物、醛、酮等。
(3)发生加成反应的试剂：氢气、卤素单质、氢卤酸、氢氰酸(HCN)、水等。
3．完成下列化学方程式
(1)CH2===CH2＋HBrCH3CH2Br。
(2)CH2===CH2＋H2OCH3CH2OH。
(3)CH≡CH＋HCNCH2===CHCN(丙烯腈)。
4．根据有机物本身及试剂的结构特点，不同类型的不饱和键通常能与不同的试剂发生加成反应。
结构 试剂 产物
H2、X2、HX、H2O 烷、卤代烃、醇
—C≡C— H2、X2、HX、H2O、HCN 烷、烯、烯醇、卤代烃、腈、卤代烯烃
H2、HCN 醇、羟基腈
H2 环烷烃
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)能发生加成反应的有机物一定含不饱和键。 (√)
(2)单烯烃加成反应的产物可以有两种。 (√)
通常情况下，丙烯与HCl发生加成反应主要产生，其原因是什么？
提示：—CH3是推电子基团，使碳碳双键链端碳原子带部分负电荷(δ－)，另一成键碳原子带部分正电荷(δ＋)，双键带部分正电荷的原子与另一试剂带部分负电荷的原子或原子团结合，双键带部分负电荷的原子与试剂带部分正电荷的原子或原子团结合，即：。
二、取代反应
1．定义
有机化合物分子中的某个(或某些)原子或原子团被其他原子或原子团代替的反应称取代反应。
2．分析取代反应的一种方法
从化学键类型上分析，发生取代反应时断裂的是极性单键。有机化合物分子中有极性单键时，有可能发生取代反应。有机化合物与极性试剂的取代反应可用通式表示：
根据上述规律完成下列反应方程式：
①CH3CH2Cl＋NH3―→CH3CH2—NH2＋HCl；
②CH3CH2Br＋NaCN―→CH3CH2CN＋NaBr；
④CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O。
3．α H的取代反应
在含有官能团的有机化合物分子中，与官能团直接相连的碳原子称为α C，其上的氢原子称为α H；与α C相连的碳原子称为β C，其上的氢原子称为β H。由于受官能团影响α C上的碳氢键最容易断裂，发生取代反应。
如：
三、消去反应
1．实验室利用乙醇的消去反应制备乙烯
实验室制取少量乙烯装置如下图所示：
(1)将15 mL浓硫酸缓缓加入盛有5 mL 95%乙醇的烧杯中，再倒入圆底烧瓶中，并加入几块碎瓷片。碎瓷片的作用是避免混合液在受热时暴沸。
(2)加热混合液，使混合液温度迅速上升到170 ℃，将气体分别通入酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液中，观察到的现象是酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液均褪色。
(3)由上述实验得出的结论是乙醇在浓硫酸作用下，加热到170 ℃，发生反应，生成乙烯。
(4)问题讨论：
①写出上述实验中发生反应的化学方程式：CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O。
②该反应中乙醇分子断裂的化学键是C—O键和相邻碳原子上的C—H键。然后在出现断键的两个碳原子之间又重新形成一个共价键，由单键变成双键。
实验室用乙醇制乙烯，加热时为什么要迅速升温至170 ℃？
提示：升温慢会发生副反应：
2C2H5OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O。
2．消去反应
在一定条件下，有机化合物脱去小分子物质(如H2O、HBr等)生成分子中有不饱和键的有机化合物的反应。
3．氯乙烷转化为乙烯的反应
氯乙烷与NaOH的乙醇溶液共热反应生成乙烯，化学方程式为CH3CH2Cl＋NaOHCH2===CH2↑＋NaCl＋H2O。
四、氧化反应和还原反应
1．氧化反应
(1)从分子中氢、氧原子数目变化分析，有机化合物分子中增加氧原子或减少氢原子的反应，称为氧化反应。
(2)常见的氧化剂：氧气、酸性KMnO4溶液、臭氧(O3)、银氨溶液和新制氢氧化铜悬浊液等。
2．还原反应
(1)从分子中氢、氧原子数目变化分析，有机化合物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应，称为还原反应。
(2)常见的还原剂：氢气、氢化铝锂(LiAlH4)和硼氢化钠(NaBH4)等。
下列反应中，属于还原反应的是________(填序号，下同)，属于氧化反应的是________。
①由乙醇制取乙醛
②由乙醛制取乙醇
③乙醛的银镜反应
④甲醛与新制的氢氧化铜反应
⑤乙烯与氢气的加成
⑥乙炔使酸性高锰酸钾溶液褪色
⑦丙酮(CH3COCH3)与氢气生成2 丙醇
⑧甲烷的燃烧反应
提示：②⑤⑦ ①③④⑥⑧
情境探究
学习任务1 探究有机物的消去反应
合作探究
[问题1] 卤代烃和醇发生消去反应时，所需的反应条件一样吗？请分析说明。
提示：不一样。卤代烃消去的条件是强碱的醇溶液、加热；醇消去的条件是浓硫酸、加热。
[问题2] 分析能发生消去反应吗？如果能，写出可能的化学方程式。
提示：该有机物有两个β C，且两个碳原子上均有氢原子，所以能发生消去反应。能生成两种不同的产物，化学方程式为
[问题3] 有机物能发生消去反应吗？分析其原因。
提示：不能，因为这两种有机物β C上无氢原子，所以不能发生消去反应。
归纳总结
1．消去反应的规律
(1)发生消去反应的条件是卤素原子或醇羟基有直接相连的碳原子且相邻碳原子上必须有氢原子，即必须有β H，否则不能发生消去反应，如CH3OH。
(2)有两个不对称相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子，发生消去反应可能得到不同的产物，如。
2．卤代烃、醇的消去反应特点
(1)醇的消去反应
①反应条件：浓硫酸、加热。
②反应机理：
(2)卤代烃的消去反应
①反应条件：强碱(如NaOH、KOH)的醇溶液、加热。
②反应机理：
能力达成
1．下列有机化合物中，能发生消去反应生成不饱和化合物的是( )
A [醇和卤代烃发生消去反应的条件是与羟基或卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子，A项符合题意。]
2．下列反应属于消去反应的是( )
A．苯与浓硝酸、浓硫酸混合，温度保持在50～60 ℃
B．乙醇与浓硫酸共热，温度保持在170 ℃
C．乙醇与浓硫酸共热，温度保持在140 ℃
D．乙醇、乙酸和浓硫酸共热
B [苯与浓硝酸、浓硫酸混合，温度保持在50～60 ℃，苯环上的氢原子被硝基取代生成硝基苯，该反应为取代反应，故A不符合题意；乙醇与浓硫酸共热至170 ℃，乙醇脱去H2O，生成不饱和的CH2===CH2，属于消去反应，故B符合题意；乙醇与浓硫酸共热至140 ℃，发生分子间脱水生成乙醚，属于取代反应，故C不符合题意；乙醇、乙酸和浓硫酸共热可能发生消去反应生成乙烯，也可能发生取代反应生成乙酸乙酯，故D不符合题意。]
学习任务2 探究官能团与有机反应类型的关系
情境素材
“空山寻桂树，折香思故人。故人隔秋水，一望一回颦。”这是宋朝诗人姜夔诗《桂花》中描述桂花的诗句。金秋十月桂花香，这香味主要来自一种叫芳樟醇的物质。其结构简式如图。
合作探究
[问题1] 试从官能团的角度分析芳樟醇能发生什么反应类型？
提示：芳樟醇中含有羟基，能发生消去、取代、氧化等反应；含有碳碳双键，能发生加成、氧化等反应。
[问题2] 芳樟醇能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，与其分子中的什么官能团有关？两者的反应类型是否相同？
提示：碳碳双键。反应类型不同，芳樟醇使溴水褪色属于加成反应，使酸性KMnO4溶液褪色属于氧化反应。
归纳总结
1．加成反应
(1)反应实质与特点
实质：有机物分子中的双键或三键断开一个或两个，加上其他原子或原子团。
特点：只加不减。
(2)官能团(原子团)与对应的试剂
官能团(原子团) 试剂
H2、X2、HX、HCN、H2O等
—C≡C— H2、X2、HX、HCN等
H2、Cl2等
H2、HCN、NH3及其衍生物、醇、RMgX、含α H的醛或酮等
—C≡N H2、HCN、NH3等
注意：氢气能与绝大多数含有不饱和键的有机化合物发生加成反应，但一般不能直接与羧基或酯基发生加成反应。
2．取代反应
(1)反应实质与特点
实质：有机化合物分子中的某些极性单键打开，其中的一部分原子或原子团被其他原子或原子团代替。
特点：有加有减，取而代之。
(2)有机物或官能团与对应的试剂及其取代位置
有机物或官能团 常见试剂 取代基团或位置
饱和烃 X2 碳氢键上的氢原子
苯环 X2、HNO3、H2SO4
卤代烃(—X) H2O、NaCN 卤素原子
醇(—OH) HX、R—COOH 羟基上的氢原子或—OH
羧酸(—COOH) R—OH 羧基中的—OH
酯(—COO—) H2O、NaOH 酯基中的碳氧单键
烯、炔、醛、酮、羧酸 X2 α H
注意：饱和烃、苯与卤素单质的水溶液不反应，但可与纯卤素单质发生取代反应。
3．消去反应
(1)反应特点：①分子内脱去小分子；②产物中含不饱和键。
(2)能发生消去反应的官能团：—OH(醇)、—X(卤代烃)等。
4．有机化学反应中常见的氧化反应
(1)醇的氧化——去氢式，如：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。
反应机理：醇分子脱去羟基上的氢原子和连着羟基的碳原子上的氢原子后，原羟基氧原子和该碳原子有多余电子而再形成新的共价键。
(2)醛的氧化——加氧式，如：2CH3CHO＋O22CH3COOH。
反应机理：醛的氧化是在醛基的C—H键的两个原子间插入氧原子。
(3)有机物的燃烧。
(4)烯烃、炔烃、酚、醛等有机物使酸性KMnO4溶液褪色。
(5)含醛基的有机化合物与新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液的反应。
5．有机化学反应中常见的还原反应
烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、不饱和油脂等的催化加氢。
能力达成
1．有下列反应：
①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色
⑤使酸性KMnO4溶液褪色 ⑥与AgNO3溶液反应生成白色沉淀 ⑦加聚反应
有机物CH3—CH===CH—Cl能发生的反应有( )
A．以上反应均可发生 B．只有⑦不能发生
C．只有⑥不能发生 D．只有②不能发生
C [因该卤代烃中含有碳碳双键，属于不饱和卤代烃，则该卤代烃不仅具有卤代烃的共性——能发生取代反应和消去反应，而且具有烯烃的性质——能发生加成反应、加聚反应和氧化反应，使溴水褪色，使酸性KMnO4溶液褪色；因卤代烃中卤素原子和碳原子形成的是共价键，则该卤代烃不能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀。]
2．下列各组中的物质均能发生加成反应的是( )
A．乙烯和乙醇 B．苯和氯乙烯
C．乙酸和溴乙烷 D．丙烯和丙烷
B [乙烯、丙烯中含有碳碳双键，能发生加成反应；乙醇、溴乙烷和丙烷分子中均是饱和键，只能发生取代反应，不能发生加成反应；乙酸中含有羧基，但不能发生加成反应；只有B项，苯和氯乙烯中均含有不饱和键，能发生加成反应，答案选B。]
知识脉络
随堂测评
1．下列过程中所发生的化学变化属于取代反应的是( )
A．乙炔通入溴水中
B．乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中
C．在镍作催化剂的条件下，苯与氢气反应
D．乙烷与氯气光照下发生反应
D [乙炔分子中含有碳碳三键，与溴发生加成反应生成1，2 二溴乙烯或1，1，2，2 四溴乙烷，该反应为加成反应，故A错误；乙烯分子中含有碳碳双键，能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，该反应为氧化反应，不属于取代反应，故B错误；苯与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成环己烷，该反应不属于取代反应，故C错误；光照条件下，乙烷分子中的H原子被Cl原子取代生成氯代乙烷，属于取代反应，故D正确。]
2．下列反应中，与由乙烯制备氯乙烷的反应类型相同的是( )
A．由苯制备环己烷
B．由乙烷制备氯乙烷
C．将乙烯通入酸性KMnO4溶液中
D．由乙烯制备聚乙烯
A [由乙烯制备氯乙烷，发生的是加成反应。由苯制备环己烷，发生的是加成反应，A正确；由乙烷制备氯乙烷，发生的是取代反应，B错误；将乙烯通入酸性KMnO4溶液中，发生的是氧化反应，C错误；由乙烯制备聚乙烯，发生的是加聚反应，D错误。]
3．有机化合物C7H15OH的消去反应产物有三种，则此有机化合物的结构简式可能为( )
D [在C7H15OH的四种同分异构体中，A和C的消去反应产物有两种，B的消去反应产物只有一种，D的消去反应产物有三种，故选D。]
4．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下：
下列关于茉莉醛的叙述错误的是 ( )
A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原
B．能被酸性KMnO4溶液氧化
C．在一定条件下能与溴发生取代反应
D．不能与溴化氢发生加成反应
D [茉莉醛中的苯环、醛基和碳碳双键均能与H2发生加成反应，属于还原反应，苯环支链、醛基及都能被酸性KMnO4溶液氧化，苯环和烷基上的H原子在一定条件下能和Br2发生取代反应，A、B、C项正确；能和HBr发生加成反应，D项错误。]
5．实验室用浓硫酸和乙醇制取乙烯时，常会看到烧瓶中液体变黑，并在制得的乙烯中混有CO2、SO2等杂质。某课外小组设计了如图所示装置，证明乙烯中混有CO2、SO2，并验证乙烯的性质。
回答下列问题：
(1)装置A是乙烯的发生装置，图中有一处明显的错误是________________，烧瓶中碎瓷片的作用是______________。
(2)若要检验A装置中所得气体含有SO2，可将混合气体直接通入________(填代号，下同)装置；若要检验A装置中所得气体含有CH2===CH2，可将混合气体先通入B装置，然后通入________装置，也可将混合气体干燥后，通入________装置。
(3)小明将从A装置出来的混合气体依次通过B、E、D、E装置，发现D装置前面的石灰水无明显变化，D装置后面的石灰水变浑浊。请对出现该现象的原因进行合理猜想：____________________________________________________
________________________________________________________________。
(4)若要一次性将三种气体全部检验出来，气体被检验出来的先后顺序是________、________、________。
[解析] 本题中乙烯是用乙醇和浓硫酸在170 ℃的温度下反应制得的，由于测定的是混合液的温度，因此温度计水银球必须插入液面以下。由于反应物都是液体，因此需要加入碎瓷片，防止暴沸。根据CO2、SO2和CH2===CH2三种物质的性质可知，CO2和SO2都能与NaOH、Ca(OH)2溶液反应，SO2和CH2===CH2都能与溴水、酸性KMnO4溶液反应，但只有SO2能与品红溶液反应，只有CH2===CH2能与溴的CCl4溶液反应，因此检验CO2前必须先检验并除去SO2，检验SO2前必须先检验并除去CH2===CH2。第(3)小题中，使D后面的石灰水变浑浊的气体只有CO2，但原来的CO2已被除尽，所以只能是新生成的，即只能是乙烯被氧化后的产物。
[答案] (1)温度计水银球没有插入液面以下 防止混合液在受热时暴沸
(2)C D(或F或G) G
(3)乙烯被酸性KMnO4溶液氧化，生成CO2
(4)乙烯 SO2 CO2
1基础课时9 有机化学反应类型的应用
——卤代烃的性质和制备
学 习 任 务 1.认识卤代烃的组成和结构特点以及性质及其转化关系。培养宏观辨识与微观探析的化学核心素养。2．了解卤代烃中卤素原子的检验方法。培养科学探究与创新意识的化学核心素养。3．认识卤代烃在有机化学中的应用。培养证据推理与模型认知的化学核心素养。
必备知识
一、有机化学反应类型的预测
二、卤代烃
1．概念：烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。
2．卤代烃的分类
(1)根据取代卤素的不同可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。
(2)根据分子中卤素原子的多少可分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。
(3)根据烃基的不同可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃等。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)溴乙烷属于烷烃。 (×)
(2)一卤代烃和二卤代烃的分类方式是通过含有的卤素原子的不同进行分类的。 (×)
3．以1 溴丙烷为例分析有机物的结构，预测反应类型
1 溴丙烷的取代反应
实验操作
实验现象 1 溴丙烷中加入NaOH溶液，振荡静置后，液体分层，取上层清液滴入过量稀硝酸中，再向其中滴加AgNO3溶液，试管中有浅黄色沉淀生成
实验结论 卤代烃在NaOH的水溶液中发生反应时，分子中的官能团——卤素原子被羟基取代，发生取代反应，生成相应的醇
有关的化学方程式 CH3CH2CH2Br＋NaOHCH3CH2CH2OH＋NaBr、NaBr＋AgNO3===AgBr↓＋NaNO3
检验溴原子时为什么要首先滴入稀硝酸，再加入AgNO3溶液？
提示：滴入稀硝酸是为了中和NaOH溶液，防止干扰溴离子检验。
4. 制备1 溴丙烷的方法选择
目标产物 参加反应的有机物 化学方程式 反应类型
1 溴丙烷 丙烷 CH3CH2CH3＋_Br2CH3CH2CH2Br＋HBr 取代反应
1 丙醇 CH3CH2CH2OH＋HBr―→CH3CH2CH2Br＋H2O 取代反应
丙烯 CH3CH===CH2＋HBr―→CH3CH2CH2Br 加成反应
利用丙烷的取代或丙烯的加成能否得到纯净的1 溴丙烷？
提示：不能。丙烷取代不能停留在第一步，会得到多种溴代物，丙烯与HBr加成，除了得到1 溴丙烷，还能得到2 溴丙烷。
三、卤代烃在有机合成中的桥梁作用
情境探究
学习任务1 卤代烃中卤素原子的检验
实验素材
欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。
甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。
乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。
合作探究
[问题1] 甲同学的方案是否可行？请说明理由。
提示：甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成黑色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的浅黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验不可行。
[问题2] 乙同学的方案是否可行？请说明理由。
提示：乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性，并不是所有卤代烃都可以使用。
归纳总结
1．实验步骤
2．特别提醒
(1)加热是为了加快水解速率。
(2)加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。
(3)用NaOH的醇溶液也可把R—X中的—X转化为X－，再进行检验，但此种方法要多用一种试剂——醇，所以通常是用NaOH溶液把R—X中的—X转化为X－。
(4)量的关系，R—X～NaX～AgX，1 mol卤代烃可得到1 molAgX(除氟外)，常利用此量的关系进行定量测定卤代烃。
能力达成
1．为鉴别卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤，正确的顺序是( )
①加入AgNO3溶液 ②加入少许卤代烃试样 ③加热 ④加入5 mL 4 mol·L－1 NaOH溶液 ⑤加入5 mL 4 mol·L－1 HNO3溶液
A．②④③①⑤ B．②③①④⑤
C．②④③⑤① D．②⑤③①④
C [卤代烃不溶于水，也不能电离出卤离子，所以鉴定卤代烃中所含卤素原子时，可先使卤代烃水解生成相应的卤素离子，再加入HNO3溶液中和NaOH，最后加入AgNO3溶液检验卤素离子。]
2．某学生将一氯丙烷和NaOH溶液共热煮沸几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，最终未见到白色沉淀生成，其主要原因是 ( )
A．加热时间太短
B．不应冷却后再滴入AgNO3溶液
C．加AgNO3溶液前未加稀HNO3
D．加AgNO3溶液后未加稀HNO3
C [一氯丙烷在碱溶液中水解后溶液显碱性，不能直接加AgNO3溶液，否则Ag＋与OH－反应生成Ag2O黑色沉淀，影响氯离子的检验，所以应在冷却液中先加入足量稀硝酸酸化，再加AgNO3溶液检验，故选C。]
学习任务2 探究卤代烃在有机合成中的桥梁作用
合作探究
[问题1] 乙醇得到乙二醇需要经历哪些反应？
提示：乙醇先发生消去反应得到乙烯，然后乙烯与溴单质加成得到1，2 二溴乙烷，1，2 二溴乙烷水解即可得到乙二醇。
[问题2] 卤代烃的水解可以实现官能团位置的改变吗？为什么？
提示：不能，卤代烃的水解只能实现官能团种类的变化，不能实现官能团位置的改变。
归纳总结
1．利用卤代烃的取代反应可实现烷烃或烯烃向醇、醛、羧酸的转化。
如乙烯转化为乙酸的转化途径为
乙烯溴乙烷乙醇乙醛乙酸。
反应①的化学方程式为
CH2===CH2＋HBrCH3CH2Br。
2．利用卤代烃的消去反应，可实现烃的衍生物中官能团的种类和数量发生变化。
如乙醇转化为乙二醇的转化途径为
乙醇乙烯1，2 二溴乙烷乙二醇。
反应③的化学方程式为
3．利用卤代烃的消去反应与水解反应还可以实现官能团位置的变化。
能力达成
1．以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案中最合理的是 ( )
A．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br乙二醇
B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br乙二醇
C．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2BrCH2OH乙二醇
D．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br乙二醇
A [以溴乙烷为原料制备乙二醇，A项，溴乙烷先在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成乙烯，然后乙烯与Br2发生加成反应生成1，2 二溴乙烷，最后水解生成乙二醇，合理；B项，Br2和溴乙烷在光照条件下发生取代反应的产物不唯一，无法得到纯净的1，2 二溴乙烷；C项，Br2与乙醇通常条件下很难发生取代反应，不合理；D项，乙醇加热到170 ℃生成乙烯过程中，可能会发生乙醇分子间脱水而生成乙醚的副反应，步骤较多且副产物多，故最合理的方案是A项。]
2．卤代烃能够发生下列反应：2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，下列有机化合物可以与钠反应合成环丁烷的是( )
A [由题给信息反应可知，BrCH2CH2CH2CH2Br可以与Na以物质的量之比1∶2发生反应生成环丁烷，故A符合题意；与Na以物质的量之比1∶4发生反应生成或，故B不符合题意；分子中含有3个溴原子，不能与Na反应生成环丁烷，故C不符合题意；CH3CH2CH2CH2Br分子中含有1个溴原子，与Na以物质的量之比1∶1发生反应生成正辛烷，故D不符合题意。]
知识脉络
随堂测评
1．下列物质不属于卤代烃的是( )
B [卤代烃可以看作烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。根据卤代烃的定义可知，卤代烃中不含有氧元素，故B符合。]
2．下列物质中加入少量硝酸酸化的硝酸银溶液，能得到沉淀的是( )
A．C2H5Br B．氯水
C．溴的CCl4溶液 D．KClO3溶液
B [C2H5Br不溶于水，不能电离出Br－，不与硝酸银溶液反应，A不对；溴的CCl4溶液中也无Br－，即使加入硝酸酸化的硝酸银溶液，因溴在CCl4中的溶解度远远大于其在水中的溶解度，因此不反应，C不对；KClO3与硝酸银不反应，D不对。]
3．有机化合物分子中能引入卤素原子的反应是( )
①在空气中燃烧 ②取代反应 ③加成反应 ④水解反应
A．①② B．①②③
C．②③ D．①②③④
C [①有机化合物在空气中燃烧，主要为有机化合物与氧气反应，不能引入卤素原子，错误；②卤素原子取代有机化合物中的氢原子或—OH，能引入卤素原子，如苯与液溴反应、乙醇与浓HBr反应等，正确；③烯烃、炔烃的加成反应可引入卤素原子生成卤代烃，正确；④水解反应是有机化合物和水的反应，不会引入卤素原子，错误；故选C。]
4．卤代烃RCH2CH2X中化学键如下，则下列说法中正确的是( )
A．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是①
C．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和④
D．当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是①和②
B [本题考查了卤代烃RCH2CH2X发生水解反应和消去反应时断键的位置。发生水解反应时，只断C—X键，发生消去反应时，要断C—X键和β位碳原子上的C—H键(即③)。]
5．现通过以下步骤由制取，其合成路线流程为
请回答下列问题：
(1)从左向右依次填写每步所属的反应类型：________(只填写字母)。
a．取代反应 b．加成反应 c．消去反应
(2)写出A―→B所需的试剂和反应条件：____________________________。
(3)写出这两步反应的化学方程式：
_______________________________________________________
_______________________________________________________
_____________________________________________________。
易错警示
(1)卤代烃的水解和消去反应都需要强碱(如NaOH)参与，不同的是二者在反应时所处的溶剂环境不同。卤代烃的水解反应是在强碱的水溶液中进行；而消去反应是在强碱的醇溶液中进行。
(2)卤代烃的消去反应还要求在分子结构上与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上有氢原子，而水解反应则没有这样的结构要求。
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