第一节 共价键
第1课时 共价键
[核心素养发展目标] 1.能从微观角度分析形成共价键的微粒、类型,能辨识物质中含有的共价键。2.理解共价键中σ键和π键的区别,建立σ键和π键的思维模型,熟练判断分子中σ键和π键的存在及个数。
一、共价键的形成与特征
1.共价键的形成
(1)概念:原子间通过共用电子对所形成的相互作用。
(2)成键的粒子:一般为非金属原子(相同或不相同)或金属原子与非金属原子。
(3)本质:原子间通过共用电子对(即原子轨道重叠)产生的强烈作用。
2.共价键的特征
(1)饱和性
按照共价键的共用电子对理论,一个原子有几个未成对电子,便可和几个自旋状态相反的电子配对成键,这就是共价键的饱和性。
(2)方向性
除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都具有一定的分布特点。在形成共价键时,原子轨道重叠的越多,电子在核间出现的概率越大,所形成的共价键就越牢固,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键具有方向性,如图所示。
1.NH3分子中为什么N原子是1个,而H原子为3个?
提示 N和H原子的电子式分别为和H·,N原子最外层有3个未成对电子,H原子有1个未成对电子,形成共价键时每个N原子只需与3个H原子分别形成3个共用电子对即可达到稳定状态,共价键达到饱和,从而决定了分子中H原子个数。
2.从电负性角度理解共价键、离子键的形成条件,完成表中内容。
原子 Na Cl H Cl C O
电负性 0.9 3.0 2.1 3.0 2.5 3.5
电负性之差(绝对值)
结论:当元素的电负性相差很大,化学反应形成的电子对不会被共用,形成的将是_____键;而________键是元素的电负性相差不大的原子之间形成的化学键。
答案 2.1 0.9 1.0 离子 共价
1.正误判断
(1)形成共价键后体系的能量降低,趋于稳定( )
(2)共价键的饱和性是由成键原子的未成对电子数决定的( )
(3)共价键的饱和性决定了分子内部原子的数量关系( )
(4)共价键的方向性是由成键原子轨道的方向性决定的( )
(5)原子轨道在空间都具有方向性( )
答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)√ (5)×
2.下列说法正确的是( )
A.Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的方向性决定的
B.H2O与H2S的空间结构一样是由共价键的饱和性决定的
C.并非所有的共价键都有方向性
D.两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率减小
答案 C
解析 Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的饱和性决定的,A不正确;例如氢气中的共价键没有方向性,C正确;两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率增大,D不正确。
3.下列各组物质中,所有化学键都是共价键的是( )
A.H2S和Na2O2 B.H2O2和CaF2
C.NH3和N2 D.HNO3和NaCl
答案 C
解析 A项,Na2O2中既有离子键又有O—O共价键,不符合题意;B项,CaF2中只有离子键,不符合题意;D项,NaCl中只有离子键,不符合题意。
对于共价键的错误认识
(1)共价键不仅存在于共价化合物中,也可以存在于离子化合物中,如NaOH、NH4Cl中都含有共价键,还可以存在于非金属单质中,如H2、O3等。
(2)非金属元素之间并不是只形成共价键,也可以形成离子键,如铵盐NH4NO3只由非金属元素组成,但是含有离子键。
(3)活泼的金属元素和非金属元素之间也可以形成共价键,如AlCl3中只有共价键。
(4)所有共价键都有饱和性,但并不是所有的共价键都有方向性,如s s σ键就没有方向性。
二、共价键类型(按成键原子的原子轨道的重叠方式分类)
1.σ键
形成 由两个原子的s轨道或p轨道“头碰头”重叠形成
类型 s s型
s p型
p p型
特征 以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形不变,这种特征称为轴对称;σ键的强度较大
2.π键
形成 由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成
p p π键
特征 π键的电子云具有镜面对称性,即每个π键的电子云由两块组成,分别位于由两原子核构成平面的两侧,如果以它们之间包含原子核的平面为镜面,它们互为镜像;π键不能旋转;不如σ键牢固,较易断裂
3.判断σ键、π键的一般规律
共价单键为σ键;共价双键中有一个σ键、一个π键;共价三键由一个σ键和两个π键构成。
观察如图乙烷、乙烯和乙炔分子的结构,并回答下列问题。
(1)它们的分子中的共价键分别由几个σ键和几个π键构成?
提示 乙烷:7个σ键,乙烯:5个σ键和1个π键,乙炔:3个σ键和2个π键。
(2)乙烯和乙炔的化学性质为什么比乙烷活泼?
提示 乙烯的碳碳双键和乙炔的碳碳三键中分别含1个和2个π键,π键原子轨道重叠程度小,不牢固,容易断裂;而乙烷中没有π键,σ键牢固,不易断裂。
(3)在气体单质分子中,一定含有σ键,可能含有π键吗?
提示 稀有气体的单质分子中不含化学键;多原子分子中一定含有σ键,可能含有π键。
1.下列说法对σ键和π键的认识不正确的是( )
A.分子中只要含有共价键,则至少含有一个σ键
B.s s σ键、p p σ键与s p σ键都是轴对称的
C.p p σ键和p p π键的重叠方式是相同的
D.含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者
答案 C
解析 单键为σ键,双键和三键中均含1个σ键,所以分子中含有共价键,则至少含有一个σ键,故A正确;因s s σ键、p p σ键与s p σ键的电子云均为“头碰头”重叠,则为轴对称,故B正确;p p σ键和p p π键的重叠方式是不相同的,p p σ键是“头碰头”重叠而p p π键是“肩并肩”重叠,故C错误;π键不稳定,易断裂,则含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者,故D正确。
2.丁烯二酸(HOOCCH==CHCOOH)分子结构中含有σ键、π键的个数分别是( )
A.4个σ键,1个π键 B.11个σ键,3个π键
C.4个σ键,3个π键 D.9个σ键,5个π键
答案 B
解析 分子中含有1个C==C,2个C==O、2个C—H、2个C—O、2个C—C、2个O—H,其中C==C、C==O含有σ键、π键,其他都为σ键,则分子中含有11个σ键、3个π键。
3.有以下物质:①HF,②Cl2,③H2O,④N2,⑤C2H4,⑥C2H6,⑦H2,⑧H2O2,⑨HCN(H—C≡N)。
(1)只有σ键的是________________(填序号,下同);既有σ键又有π键的是__________。
(2)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是__________________________________。
(3)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是______________。
(4)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是__________。
答案 (1)①②③⑥⑦⑧ ④⑤⑨
(2)⑦
(3)①③⑤⑥⑧⑨
(4)②④⑤⑥⑧⑨
解析 (1)单键只有σ键,双键或三键才含有π键,故只有σ键的是①②③⑥⑦⑧;既有σ键又有π键的是④⑤⑨。
(2)H原子只有s轨道,题给物质中含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的只有H2。
共价键的分类
1.下列关于共价键的说法正确的是( )
A.共价键只存在于共价化合物中
B.只含有共价键的物质一定是共价化合物
C.非金属元素的原子只能通过共价键形成共价分子
D.离子化合物中可能含有极性键也可能含有非极性键
答案 D
2.下列有关σ键和π键的说法错误的是( )
A.π键是原子轨道“肩并肩”方式重叠形成的共价键
B.当原子形成分子时,首先形成σ键,可能形成π键
C.σ键较π键稳定
D.苯分子中含有12个σ键和3个π键
答案 D
3.下列分子中存在的共价键类型完全相同(从σ键、π键的形成方式角度分析)的是( )
A.CH4与NH3 B.C2H6与C2H4
C.H2与Cl2 D.Cl2与N2
答案 A
解析 分子中全是s p σ键,A正确;C2H6只存在σ键,而C2H4存在σ键和π键,B错误;H2为s s σ键,Cl2为p p σ键,C错误;Cl2中只存在σ键,而N2中存在σ键和π键,D错误。
4.在N2F2分子中,所有原子均符合8电子稳定结构,则该分子中两个氮原子之间的键型构成是( )
A.仅有一个σ键
B.仅有一个π键
C.一个σ键,一个π键
D.一个σ键,两个π键
答案 C
解析 由题给条件所有原子均符合8电子稳定结构可知,其结构式应为F—N==N—F,则两个氮原子之间为氮氮双键,含有一个σ键和一个π键。
5.(1)分子中σ键和π键的比例为______________。
(2)已知反应N2O4(l)+2N2H4(l)===3N2(g)+4H2O(l),若该反应中有4 mol N—H断裂,则形成的π键的数目为________。
答案 (1)9∶1 (2)3NA
解析 (1)共价单键是σ键,共价双键中含有1个π键、1个σ键,又因分子两边的单键碳原子还分别含有2个C—H,所以σ键和π键的比例为9∶1。(2)若该反应中有4 mol N—H断裂,则生成1.5 mol氮气,形成π键的数目为3NA。
题组一 共价键的形成与特征
1.原子间形成分子时,决定各原子相互结合的数量关系的是( )
A.共价键的方向性 B.共价键的饱和性
C.共价键原子的大小 D.共价键的稳定性
答案 B
解析 原子间形成分子时,形成了共价键,共价键具有饱和性和方向性,方向性决定分子的空间结构,饱和性则决定原子形成分子时相互结合的数量关系。
2.下列说法正确的是( )
A.若把H2S写成H3S,则违背了共价键的饱和性
B.H3O+的存在说明共价键不应有饱和性
C.所有共价键都有方向性
D.两个原子轨道发生重叠后,两核中的电子不仅存在于两核之间,还会绕两核运动
答案 A
解析 硫原子有两个未成对电子,根据共价键的饱和性,形成的氢化物为H2S,A项正确;H2分子中氢原子的s轨道成键时,因为s轨道呈球形,所以H2中的H—H没有方向性,C项错误;两个原子轨道发生重叠后,只有共用电子对在两核之间绕两个原子核运动,D项错误。
3.从电负性的角度来判断下列元素的原子之间易形成共价键的是( )
A.K和Cl B.H和F
C.K和F D.Ca和O
答案 B
解析 一般电负性相差不大的非金属元素原子之间容易形成共价键。
题组二 共价键的类型及判断
4.下列有关σ键和π键的说法错误的是( )
A.H只能形成σ键,O可以形成σ键和π键
B.两个原子间可以只形成σ键,但不能只形成π键
C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键
D.在分子中,化学键可能只有π键而没有σ键
答案 D
解析 单键为σ键,而双键、三键中有σ键和π键,则有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键,不能形成π键,如HCl,故C正确;共价键中一定含σ键,则在分子中,化学键可能只有σ键,而没有π键,故D错误。
5.下列关于σ键和π键的理解不正确的是( )
A.σ键可以绕键轴旋转,π键不能绕键轴旋转
B.H2分子中的σ键是s s σ键,HClO分子中的σ键都是p p σ键
C.C2H4分子和N2H4分子中都含有5个σ键
D.σ键以“头碰头”方式重叠,π键以“肩并肩”方式重叠
答案 B
解析 σ键为轴对称,π键为镜面对称,则σ键可以绕键轴旋转,π键不能绕键轴旋转,故A正确;H只有1s轨道上的电子,O的2p轨道上的电子与H的1s轨道上的电子以“头碰头”方式重叠形成s p σ键,故B错误;乙烯分子中氢原子和碳原子之间存在共价单键,为σ键,碳碳原子之间存在共价双键,有1个σ键和1个π键,则C2H4分子中有5个σ键和1个π键,N2H4中只有5个共价单键,即含有5个σ键,故C正确;π键为p电子“肩并肩”重叠形成,而σ键为s或p电子“头碰头”重叠形成,故D正确。
6.下列一定既含有σ键又含有π键的分子是( )
①N2O ②H2O2 ③N2 ④C3H6 ⑤HCHO ⑥Na2O2
A.①②③ B.①③④
C.①③⑤ D.③④⑥
答案 C
解析 ②中均为单键,④可能为环丙烷,此时均为单键,⑥为离子化合物且含O—O单键,均不符合,只有①③⑤为既含有σ键又有含π键的分子。
7.防晒霜之所以能有效地减轻紫外线对人体的伤害,是因为其有效成分的分子中含有π键,这些分子中的 π键电子可以在吸收紫外线后被激发,从而阻挡部分紫外线对皮肤的伤害。下列物质没有防晒效果的是( )
A.氨基苯甲酸
B.羟基丙酮
C.肉桂酸(C6H5—CH==CH—COOH)
D.酒精
答案 D
8.下列物质的分子中既有σ键又有π键,并含有非极性键的是( )
①NH3 ②N2 ③H2O ④HCl ⑤C2H4 ⑥C2H2
A.②⑤⑥ B.①②⑤⑥
C.②③④ D.②④⑥
答案 A
解析 ①NH3中存在H—N,只有σ键,故错误;②N2的结构式为N≡N,含有σ键和π键,N与N之间为非极性键,故正确;③H2O中只存在H—O,即只有σ键,故错误;④HCl的结构式为H—Cl,只存在σ键,故错误;⑤C2H4中的氢原子和碳原子之间存在共价单键、碳碳之间存在共价双键,含有σ键和π键,C与C之间为非极性键,故正确;⑥C2H2中的氢原子和碳原子之间存在共价单键、碳碳之间存在共价三键,所以含有σ键和π键,C与C之间为非极性键,故正确。
9.据报道,大气中存在一种潜在的温室气体SF5—CF3(结构如图),虽然其数量有限,但它是已知气体中吸热最高的。关于SF5—CF3的说法正确的是( )
A.分子中有σ键也有π键
B.C—F是s p σ键
C.分子中不是所有原子都满足8电子稳定结构
D.0.1 mol SF5—CF3分子中电子数为8 mol
答案 C
解析 只有共价单键,则分子中只有σ键,没有π键,故A错误;C—F是p p σ键,故B错误;一个SF5—CF3分子中有94个电子,则0.1 mol SF5—CF3分子中电子数为9.4 mol,故D错误。
10.碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是( )
A.分子中含6个σ键
B.分子式为C3H2O3
C.分子中只有极性键
D.8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2
答案 B
解析 根据题图中该分子的结构可知该物质的分子式为C3H2O3,1个分子中含有4个C—O、1个C==C,2个C—H、1个C==O,其中单键均为σ键,双键中含有1个σ键和1个π键,因此分子中含8个σ键,故A错误、B正确;该分子中的C—H、C—O等为极性键,C==C为非极性键,故C错误;未给出CO2所处的状态,不能根据其物质的量计算体积,故D错误。
11.(2020·石家庄高二检测)若a g C2H4和C3H6的混合物含有b个C—H,则阿伏加德常数可以表示为( )
A. B. C. D.
答案 B
解析 C2H4和C3H6的最简式均为CH2,1 mol CH2中含碳氢键的数目为2NA,a g混合物中CH2的物质的量为 mol,C—H的物质的量为 mol,含碳氢键的数目为b,NA===。
12.在下列化学反应中,所断裂的共价键中,仅仅断裂σ键的是( )
A.N2+3H22NH3
B.2C2H2+5O22H2O+4CO2
C.Cl2+H22HCl
D.C2H4+H2C2H6
答案 C
解析 氮气中π键断裂,故A不选;乙炔中π键断裂,故B不选;氯气、氢气中均为σ键断裂,故C选;乙烯中π键断裂,故D不选。
13.分析下列化学式中画横线的元素,选出符合要求的物质填空。
A.NH3 B.H2O C.HCl D.CH4 E.C2H6 F.N2
(1)所有的价电子都参与形成共价键的是_____________________________(填字母,下同)。
(2)只有一个价电子参与形成共价键的是_________________________________________。
(3)最外层有未参与成键的电子对的是___________________________________________。
(4)既有σ键又有π键的是_____________________________________________________。
答案 (1)DE (2)C (3)ABCF (4)F
解析 NH3中氮原子与3个氢原子形成3个σ键,还有一对不成键电子;H2O中氧原子与2个氢原子形成2个σ键,还有两对不成键电子;HCl中氯原子与1个氢原子形成1个σ键,还有三对不成键电子;CH4中碳原子与4个氢原子形成4个σ键,所有价电子都参与成键;C2H6中碳原子分别与3个氢原子及另1个碳原子形成4个σ键,所有电子都参与成键;N2中1个氮原子与另1个氮原子形成1个σ键,2个π键,还有一对不成键电子。
14.回答下列问题:
(1)1 mol CO2中含有的σ键数目为________。
(2)已知CO和CN-与N2结构相似,CO分子内σ键与π键个数之比为________。HCN分子中σ键与π键数目之比为________。
(3)C、H元素形成的化合物分子中共有16个电子,该分子中σ键与π键的个数之比为________。
(4)1 mol乙醛分子中含有 σ键的数目为________,1个CO(NH2)2分子中含有σ键的个数为________。
答案 (1)2NA (2)1∶2 1∶1 (3)5∶1 (4)6NA 7
15.(1)如图所示的分子中,有________个σ键,________个π键。
(2)X、Y、Z是元素周期表中的短周期元素,其中X、Y同周期,Y、Z同主族,Y原子最外层p轨道上的电子数等于前一电子层电子总数,X原子最外层的p能级中只有一个轨道填充了2个电子,而且这三种元素可以形成化合物YX2、ZX2。根据上述信息回答下列问题:
①写出下列元素符号:X________,Y________,Z________。
②YX2分子中含________个σ键,含________个π键。
答案 (1)10 3 (2)①O C Si ②2 2
解析 (1)该分子中有6个C—H、2个C—C、1个C==C、1个C≡C,单键全是σ键,双键中有1个σ键和1个π键,三键中有1个σ键和2个π键,故该分子中共有10个σ键和3个π键。(2)①X、Y、Z元素的符号分别是O、C、Si。②CO2分子的结构式为O==C==O,故其中含2个σ键,含2个π键。
16.下表为前20号元素中的某些元素性质的一些数据:
元素 A B C D E F G M I J K
原子半径/ (10-10m) 1.02 1.86 0.74 1.43 0.77 1.10 0.99 1.54 0.75 1.17 1.34
最高价态 +6 +1 — +3 +4 +5 +7 +1 +5 +4 +1
最低价态 -2 — -2 — -4 -3 -1 — -3 -4 —
试回答下列问题:
(1)以上11种元素中第一电离能最小的是______(填字母)。
(2)写出下列反应的化学方程式。
M2C2与EC2反应:___________________________________________________________。
(3)上述E、F、G三种元素中的某两种元素形成的化合物中,每一个原子都满足8电子稳定结构的是__________(写分子式)。比元素B原子序数大5的元素基态原子的电子排布式是____________________________________________________________________________。
(4)元素E与氢元素可形成分子式为E2H4的分子,1个分子中共形成____个σ键和____个π键。
答案 (1)B (2)2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2
(3)CCl4、PCl3 1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1
(4)5 1
解析 (1)同周期元素从左到右第一电离能呈增大的趋势,故同周期中第一电离能最小的元素在第ⅠA族,由元素化合价可知,位于第ⅠA族的有B、M、K三种元素,且同主族从上到下,原子半径越大,第一电离能越小,故第一电离能最小的为B。(2)由化合价和原子半径可判断A为S元素,B为K元素,C为O元素,D为Al元素,E为C元素,F为P元素,G为Cl元素,M为Na元素,I为N元素,J为Si元素,K为Li元素,故M2C2与FC2的反应即为Na2O2与CO2的反应。(3)比B(K元素)原子序数大5的元素为24号元素Cr,其基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1。(4)E2H4为C2H4,1个C2H4分子中有5个σ键和1个π键。