烃
第一节 烷烃
第1课时 烷烃的结构和性质
【课程标准要求】
1.认识烷烃的组成和结构特点。
2.掌握烷烃的性质。
3.了解烷烃在日常生活、有机合成和化工生产中的重要作用。
一、烷烃的组成和结构
1.烷烃
通常把链状的烃称为脂肪烃,烷烃是一类饱和的脂肪烃。生活中常见物质如:天然气、液化石油气、汽油、柴油、凡士林、石蜡等它们的主要成分都是烷烃。
2.组成和结构
(1)烷烃的通式:CnH2n+2(n≥1)。
(2)结构特点:烷烃分子中的碳原子都采取sp3杂化,以伸向四面体4个顶点方向的sp3杂化轨道与其他碳原子或氢原子结合,形成σ键。烷烃分子中的共价键全部是单键。
3.同系物
结构相似、分子组成上相差一个或若干CH2原子团的化合物,互称为同系物。
【微自测】
1.下列描述中,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)脂肪烃就是烷烃( )
(2)花生油属于烷烃( )
(3)烷烃分子中的所有共价键全部是σ键( )
(4)烷烃分子中的所有共价键都是极性键( )
(5)正丁烷和异丁烷互为同系物( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)× (5)×
二、烷烃的性质
1.物理性质
(1)纯净的甲烷是无色、无臭的气体,难溶于水、密度比空气小。
(2)随烷烃碳原子的增多,烷烃的熔点和沸点逐渐升高,常温下的存在状态也由气态逐渐过渡到液态、固态。
2.化学性质
(1)稳定性
常温下烷烃很不活泼,与强酸、强碱、强氧化剂等都不发生反应,只有在特殊条件下(如光照或高温)才能发生某些反应。
(2)取代反应
烷烃可与卤素单质在光照下发生取代反应生成卤代烃和卤化氢。如甲烷与氯气反应生成一氯甲烷的化学方程式为CH4+Cl2CH3Cl+HCl。
(3)氧化反应——可燃性
烷烃可在空气或氧气中燃烧生成CO2和H2O,如辛烷(C8H18)燃烧的化学方程式为2C8H18+25O216CO2+18H2O。
(4)分解反应——高温裂化或裂解
烷烃受热时会分解产生含碳原子数较少的烷烃和烯烃,如:C16H34C8H16+C8H18。
【微自测】
2.下列有关烷烃的叙述中,不正确的是( )
A.在烷烃分子中,所有的化学键都为单键
B.所有的烷烃在光照条件下都能与氯气发生取代反应
C.烷烃分子的通式为CnH2n+2,符合该通式的烃不一定是烷烃
D.随着碳原子的增加,烷烃的熔、沸点逐渐升高
答案 C
烷烃的结构和性质
【活动探究】
下列是C1~C5几种简单烷烃的分子结构模型。
1.写出上述烷烃的分子式和结构简式。
提示
名称 分子式 结构简式
甲烷 CH4 CH4
乙烷 C2H6 CH3CH3
丙烷 C3H8 CH3CH2CH3
正丁烷 C4H10 CH3CH2CH2CH3
异丁烷 C4H10 CH3CH(CH3)CH3
正戊烷 C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3
2.试分析上述烷烃分子在组成和结构上的相似点。
提示 (1)分子只由碳和氢两种元素组成,符合烷烃通式CnH2n+2;(2)碳原子均为sp3杂化,分子中只存在碳碳单键和碳氢键。
3.比较上述烷烃的熔、沸点。
提示 按熔、沸点由低到高的顺序排序:
甲烷<乙烷<丙烷<异丁烷<正丁烷<正戊烷。
4.根据甲烷的燃烧反应,写出正戊烷完全燃烧的化学方程式。
提示 C5H12+8O25CO2+6H2O。
5.根据甲烷与氯气的反应,写出异丁烷与氯气反应生成一氯异丁烷的化学方程式,并指出该反应的反应类型。
提示 CH3CH(CH3)CH3+Cl2CH3CH(CH3)CH2Cl+HCl
或CH3CH(CH3)CH3+Cl2CH3CCl(CH3)CH3+HCl 取代反应。
6.乙烷与氯气在光照下反应,可能生成哪些产物?请写出它们的结构简式。
提示 CH3CH2Cl、CH3CHCl2、CH2ClCH2Cl、CH3CCl3、CH2ClCHCl2、CH2ClCCl3、CHCl2CHCl2、CHCl2CCl3、CCl3CCl3。
7.根据甲烷的性质推测上述烷烃可能具有的性质,填写下表。
性质 内容
颜色
溶解性
可燃性
与酸性高锰酸钾溶液
与溴的四氯化碳溶液
与强酸、强碱溶液
与氯气(在光照下)
提示 无色 难溶于水 可燃 不反应 不反应 不反应 取代反应
【核心归纳】
1.烷烃的组成与结构
(1)链状烷烃的通式为CnH2n+2。
(2)结构特点:
①分子中碳原子采取sp3杂化。
②共价键全是σ键(单键)。
③链状锯齿形结构。
2.烷烃的物理性质
物理性质 变化规律
状态 ①当碳原子数小于或等于4时,烷烃在常温下呈气态; ②其他的烷烃常温下呈液态或固态(新戊烷常温下为气态)
溶解性 都不溶于水,易溶于有机溶剂
沸点 ①随碳原子数的增加,沸点逐渐升高 ②碳原子数相同的烃,支链越多,沸点越低
密度 ①随碳原子数的增加,相对密度逐渐增大 ②烷烃密度小于水的密度
3.多角度认识烷烃的取代反应
(1)反应条件——光照。
(2)反应物状态——卤素单质(F2、Cl2、Br2、I2)而不是其水溶液。
(3)反应的特点——氢原子被卤素原子逐步取代,多步反应同时进行。
(4)反应产物——混合物(多种卤代烃),不适宜制备卤代烃。
(5)定量关系——n(X2)=n(一卤代物)+2n(二卤代物)+3n(三卤代物)+…=n(HX)。
4.同系物、同分异构体、同位素、同素异形体的比较
同位素 同素异形体 同系物 同分异构体
概念 质子数相同而中子数不同的同一种元素的不同原子 由同种元素形成的不同单质 结构相似,分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质 分子式相同,但结构不同的化合物
对象 原子 单质 有机化合物 化合物
特点 (1)质子数相同; (2)中子数不同; (3)原子的电子排布相同,原子核结构不同 (1)由同种元素组成; (2)单质的组成或结构不同 (1)符合同一通式; (2)结构相似; (3)分子式不同,组成上相差n(n≥1)个CH2原子团 (1)分子式相同; (2)结构不同
性质 化学性质几乎相同,物理性质略有差异 化学性质相似,物理性质不同 化学性质相似,物理性质有递变性 化学性质相似或不同,物理性质有差异
实例 如H、H和H;Cl和Cl 化学式可相同,也可不同。如O3和O2;金刚石(C)和石墨(C) 如甲烷、乙烷 如正戊烷、异戊烷和新戊烷;尿素和氰酸铵
【实践应用】
1.丁烷广泛应用于家用液化石油气,也用于打火机中作燃料,下列叙述中不正确的是( )
A.CH3CH2CH2CH3分子中四个碳原子排列成一条直线
B.C4H10与C(CH3)4互为同系物
C.丁烷在常温下是气体
D.C4H10进行一氯取代后可生成四种沸点不同的有机产物
答案 A
解析 CH3CH2CH2CH3分子中四个碳原子按锯齿状排列,不是直线排列,A叙述错误;C4H10与C(CH3)4相差一个CH2结构,且都属于饱和链状烷烃,互为同系物,B叙述正确;丁烷碳原子个数为4,在常温下是气体,C叙述正确;C4H10存在正丁烷和异丁烷两种同分异构体,正丁烷和异丁烷的一氯取代物均有2种,则可生成四种沸点不同的有机产物,D叙述正确;答案为A。
2.下列有机物:①正丁烷,②丙烷,③异戊烷,④异丁烷,⑤己烷。沸点由高到低的顺序为( )
A.②①④③⑤ B.⑤③④①②
C.⑤③①④② D.②①③④⑤
答案 C
解析 五种有机物均为烷烃,烷烃分子中碳原子数目越多,其沸点越高;碳原子数目相同的烷烃,其支链越多,沸点越低,故五种烷烃的沸点由高到低的顺序为⑤③①④②。
3.C5H12有3种不同的结构,甲:CH3(CH2)3CH3,乙:CH3CH(CH3)CH2CH3,丙:C(CH3)4。下列有关叙述正确的是( )
A.甲、乙、丙互为同系物,均可与氯气、溴蒸气发生取代反应
B.C5H12能使酸性KMnO4溶液褪色
C.甲、乙、丙中,丙的沸点最低
D.丙有3种不同沸点的二氯代物
答案 C
解析 甲、乙、丙的结构不同,但分子式相同,三者互为同分异构体,不互为同系物,A项错误;C5H12属于烷烃,可以代表3种物质,化学性质比较稳定,不能被酸性KMnO4溶液氧化,B项错误;同种烷烃的不同异构体中,支链越多其沸点越低,丙的支链最多,所以丙的沸点最低,C项正确;丙中的4个甲基是等效的,其二氯代物有CHCl2C(CH3)3、(CH2Cl)2C(CH3)22种,故丙只有2种不同沸点的二氯代物,D项错误。
核心体系建构
1.关于烷烃的说法不正确的是( )
A.所有链状烷烃均符合通式CnH2n+2
B.烷烃分子中一定存在C—C σ键
C.烷烃分子中的碳原子均采取sp3杂化
D.烷烃分子中碳原子不一定在一条直线
答案 B
解析 甲烷中不存在C—C键,B错误。
2.下列化学性质中,烷烃不具备的是( )
A.一定条件下发生分解反应
B.可以在空气中燃烧
C.与氯气发生取代反应
D.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
答案 D
解析 烷烃可以在一定条件下发生分解反应,也可以燃烧、发生取代反应,但烷烃不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
3.下列有关烷烃性质的叙述正确的是( )
A.烷烃分子结构稳定,不发生任何化学反应
B.烷烃中碳元素表现负价,易被酸性KMnO4溶液氧化
C.在光照条件下,烷烃可与溴水中的溴发生取代反应
D.烷烃的卤代反应很难得到纯净的产物
答案 D
解析 烷烃性质的稳定性是相对的,一定条件下可发生取代、燃烧等反应;烷烃不能和酸性KMnO4溶液反应;烷烃发生的取代反应并不能在水溶液中进行,故不能被溴水中的溴取代。
4.下列说法正确的是( )
A.烷烃的通式为CnH2n+2,随n的增大,碳元素的质量分数逐渐减小
B. 互为同系物
C.丙烷的填充模型为
D.烷烃都具有同分异构体
答案 B
解析 烷烃的通式为CnH2n+2,碳元素的质量分数为=,随着n的逐渐增大,(7+)逐渐减小,碳元素的质量分数逐渐增大,A不正确;分别为分子式不同的烷烃,二者互为同系物,B正确;为丙烷的球棍模型,而不是填充模型,C不正确;烷烃中的甲烷、乙烷、丙烷都没有同分异构体,D不正确。
5.1 mol CH4与Cl2发生取代反应,待反应完成后测得四种有机取代产物物质的量相等,则消耗的Cl2为________ mol,被氯原子取代的氢原子有________ mol。其中碳含量最小的取代产物的空间结构是________。四种取代产物中有一种不存在同分异构体,且能说明CH4是正四面体结构而不是平面结构,该产物是________。
答案 2.5 2.5 正四面体形 CH2Cl2
解析 因为CH4与Cl2发生取代反应生成的4种取代产物中的碳原子均来自于CH4,由碳原子守恒可知,共生成1 mol取代产物,且每一种产物物质的量均为0.25 mol。由于CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4分子中的氯原子均来自Cl2,由CH4和Cl2反应的化学方程式知,共消耗Cl2:0.25 mol+0.25 mol×2+0.25 mol×3+0.25 mol×4=2.5 mol。一个Cl2分子中的一个氯原子进入HCl,一个氯原子进入有机物,故n(H)取代=n(Cl2)=2.5 mol。碳含量最小的取代产物是CCl4,它的空间结构与甲烷相同。不管CH4是正四面体结构还是平面结构,CH3Cl、CHCl3、CCl4都不存在同分异构现象,对于CH2Cl2,若CH4为正四面体结构,CH2Cl2不存在同分异构现象,若CH4为平面结构,则CH2Cl2有两种同分异构体。
一、选择题(本题包含12个小题,每小题只有一个选项符合题意)
1.在光照条件下,将1 mol甲烷和1 mol氯气混合充分反应后,得到的产物为( )
A.CH3Cl、HCl
B.HCl、CCl4
C.CH3Cl、CH2Cl2
D.CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、HCl
答案 D
解析 虽然甲烷和氯气按等物质的量混合,但实际上反应不会只停留在生成CH3Cl的第一步取代,而是四步取代反应几乎同时发生,所以生成物是CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、HCl。
2.几种烷烃的沸点如下:
物质 甲烷 乙烷 丁烷 戊烷
沸点/ ℃ -162 -89 -1 36
根据以上数据推断丙烷的沸点可能是( )
A.约-40 ℃ B.低于-162 ℃
C.低于-89 ℃ D.高于36 ℃
答案 A
解析 烷烃同系物的沸点随相对分子质量的增大而升高,因此丙烷的沸点介于乙烷和丁烷之间,故选A。
3.下列有关烷烃的叙述中,正确的是( )
A.常温常压下,所有烷烃都为气体
B.除甲烷外,大多数烷烃都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.在一定条件下,烷烃能与氯气、溴水等发生取代反应
D.烷烃在空气中都能燃烧,但不一定产生淡蓝色火焰
答案 D
解析 常温常压下,碳原子数小于或等于4的烷烃为气体,碳原子数大于4的烷烃为液体或固体(新戊烷常温下为气体);烷烃的化学性质一般比较稳定,通常不与强酸、强碱、强氧化剂(如酸性KMnO4溶液)和强还原剂反应;烷烃在光照条件下可与卤素单质发生取代反应,但不与溴水反应;烷烃在空气中都能燃烧,甲烷、乙烷等燃烧时产生淡蓝色火焰,但随着烷烃中碳原子数的增加,其含碳量升高,在空气中燃烧往往不充分,火焰明亮,甚至伴有黑烟。
4.下列各组物质中,互为同系物的是( )
A.CH4、C10H22 B.CH4、C2H5OH
C.C2H6、C4H8 D.CH3COOH、C3H8
答案 A
解析 同系物必须是结构相似,组成上相差若干个CH2原子团的物质。A.两者符合CnH2n+2均为烷烃,互为同系物,故A符合题意;B.前者属于烷烃, 后者属于醇类,不是同系物,故B不符合题意;C.前者属于烷烃,后者为烯烃或环烷烃,不是同系物,故C不符合题意;D.前者属于羧酸,后者属于烷烃,不是同系物,故D不符合题意。
5.下列说法错误的是( )
A.烷烃的分子组成通式为CnH2n+2
B.甲烷能与氯气发生取代反应
C.烷烃同系物随相对分子质量的增大,熔、沸点逐渐升高,密度逐渐增大
D.甲烷不能使酸性KMnO4溶液褪色,说明甲烷不能发生氧化反应
答案 D
解析 甲烷在空气中或氧气中的燃烧也是氧化反应。
6.标准状况下35 mL气态烷烃完全燃烧,恢复到原来状况下,得到二氧化碳气体140 mL,则该烃的分子式为( )
A.C5H12 B.C4H10
C.C2H6 D.C3H8
答案 B
解析 根据同温、同压下气体的体积比等于分子数比,烷烃分子数与二氧化碳气体分子数比为=,该烃1个分子中含有4个碳原子,即该烷烃为丁烷。
7.下列说法不正确的是( )
A.所有碳氢化合物中,甲烷中碳元素的质量分数最低
B.所有烷烃中,甲烷的沸点最低
C.甲烷分子中最多有4个原子共平面
D.甲烷、乙烷和丙烷都能在光照下与氯气发生取代反应
答案 C
8.某链状有机物分子中含有n个—CH2—,m个,a个,其余为—CH3,则分子中—CH3的个数为( )
A.n+m+a B.m+2+a
C.m+2a+2 D.m+2n+2a
答案 C
解析 根据题意可知该链状有机物为烷烃,其通式为:CyH2y+2(y≥1),设该分子中—CH3个数为x,则C原子个数y=n+m+a+x,H原子个数2y+2=2n+m+3x,解得x=m+2a+2。C符合题意,故选C。
9.在1.013×105 Pa下,测得某些烷烃的沸点见下表。据表分析,下列说法不正确的是( )
物质 沸点( ℃)
正丁烷[CH3(CH2)2CH3] -0.5
正戊烷[CH3(CH2)3CH3] 36.1
异戊烷[CH3CH2CH(CH3)2] 27.8
新戊烷[C(CH3)4] 9.5
正己烷[CH3(CH2)4CH3] 69.0
A.标准状况下,正丁烷是气体
B.烷烃随碳原子数的增加,沸点升高
C.常温常压下,C5H12都是液体
D.C5H12随着支链数的增加,沸点降低
答案 C
解析 正丁烷的沸点是-0.5 ℃,标准状况下,正丁烷是气体,故A正确;根据表格数据可知,烷烃随碳原子数的增加,沸点升高,故B正确;新戊烷的沸点是9.5 ℃,常温常压下,新戊烷是气体,故C错误;根据表格数据可知,C5H12随着支链数的增加,沸点降低,故D正确。
10.氯仿(CHCl3)可作全身麻醉剂,但在光照下易被氧化为光气(COCl2):2CHCl3+O22COCl2+2HCl,COCl2易爆炸,为防止事故,使用前先检验是否变质,你认为检验用的最佳试剂是( )
A.烧碱溶液 B.溴水
C.AgNO3溶液 D.淀粉-KI试剂
答案 C
解析 只要CHCl3变质就有HCl生成,HCl溶于水电离出Cl-,而COCl2不能电离,故用检验HCl中Cl-的方法即可。
11.用氯气取代相对分子质量为44的烃分子上的一个氢原子,所得的化合物可能有( )
A.3种 B.4种
C.5种 D.6种
答案 A
解析 该烃的分子式:=3余8,故该烃的分子式为C3H8,该烃与氯气发生一氯取代的产物有1-氯丙烷、2-氯丙烷、氯化氢三种。故选A。
12.化学家们合成了一种新物质-五星烷,其键线式如图所示。下列有关五星烷的说法正确的是( )
A.五星烷与戊烷互为同系物
B.1 mol五星烷完全燃烧消耗氧气19 mol
C.常温下,五星烷为气态化合物
D.五星烷的核磁共振氢谱有2组峰,峰面积之比为1∶1
答案 D
解析 五星烷是环状烷烃,戊烷是链状烷烃,两者结构不相似,不是同系物,故A错误;1 mol五星烷C15H20完全燃烧消耗氧气(15+) mol=20 mol,故B错误;常温下,碳原子数小于5的烃为气态烃,而五星烷(C15H20)为固态化合物,故C错误;从键线式中可看出,五星烷共有两种等效氢,其核磁共振氢谱有2组峰,氢的个数之比为峰面积之比为1∶1,故D正确。
二、非选择题(本题共2小题)
13.根据题目完成下列填空:
(1)10个碳原子以内的烷烃,一氯代物只有一种的共有四种,试写出其结构简式:________、________、________、________。
(2)烃A与含氢量最高的烃B互为同系物,在光照条件下,1体积A最多可与6体积Cl2完全反应(同温同压),烃A的结构简式是________。
(3)烃B的相对分子质量为72,每个B分子中有42个电子,B的一溴代物种数是它同分异构体中最多的,则B为________。
答案 (1)CH4 CH3CH3
(2)CH3CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)2
解析 (1)利用等效氢法可推知,符合条件的烷烃分子只有一种等效氢原子。(2)含氢量最高的烃为CH4,即A为烷烃;由1体积A最多与6体积Cl2完全反应知,A分子中含有6个H原子,即C2H6。(3)由72÷14=5……2 知B为C5H12,符合分子中有42个电子。C5H12的同分异构体有3种:①CH3CH2CH2CH2CH3 ② ③,其中一溴代物②有四种,而①有三种,③有一种,其中②符合题意。
14.某学习小组为探究甲烷与氯气的反应,设计了如图装置
回答下列问题:
(1)装置B中发生反应的化学方程式为____________________________
____________________________________________________________。
(2)装置C的作用是___________________________________________。
(3)装置E中经过高压汞灯的强光照射后,生成的含氯有机物最多有________种,且E中实验现象有___________________________________________
____________________________________________________________。
(4)F中球形干燥管的作用是____________________________________。
(5)某同学取反应后F中的溶液,加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液,产生白色沉淀,就证明甲烷与氯气发生了取代反应,你认为是否合理________,请说明理由____________________________________________________________
____________________________________________________________。
答案 (1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
(2)除去氯气中的氯化氢
(3)4 E管内壁上有油珠,气体颜色变浅 (4)防止倒吸
(5)不合理 未反应完的氯气通入氢氧化钠溶液后,所得溶液也能与硝酸银溶液反应生成沉淀