第三章 烃的衍生物 第三节　醛　酮 学案（含解析）

第三节　醛　酮
【课程标准要求】　
1.知道醛的结构特点及其应用。
2.认识酮的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。
3.掌握利用银镜反应和新制氢氧化铜悬浊液检验醛基的方法。
一、乙醛
1.醛的定义与通式
(1)定义：醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，简写成RCHO。
(2)通式：饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)。
2.乙醛的物理性质与结构
(1)物理性质：乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水的小，沸点20.8 ℃，易挥发，易燃烧，能与水、乙醇等互溶。
(2)结构：结构式为，简写为CH3CHO。乙醛的核磁共振氢谱有2组峰，峰面积比为3∶1。
3.乙醛的化学性质
(1)加成反应
①催化加氢：化学方程式为
CH3CHO＋H2CH3CH2OH。
②与HCN加成
化学方程式为。
(2)氧化反应
①银镜反应
化学方程式为CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O。
②与新制Cu(OH)2的反应
化学方程式为CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
③催化氧化
化学方程式为2CH3CHO＋O22CH3COOH。
【微自测】
1.下列关于醛的说法中正确的是(　　)
A.所有醛中都含醛基和烃基
B.乙醛会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应
C.一元醛的分子式符合CnH2nO的通式
D.醛的官能团是—COH
答案　B
解析　醛中不一定含有烃基，如HCHO，A选项错误；饱和一元醛的分子式才符合CnH2nO，C选项错误；醛基应为—CHO，D选项错误。
二、醛类
1.常见醛类及其物理性质
(1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫蚁醛，是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。35%～40%的甲醛水溶液又称福尔马林，具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本。
(2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。
(3)桂皮中含肉桂醛，结构简式为。
2.醛类的化学性质
醛能被还原为醇，被氧化为酸，可以发生银镜反应，能与氰化氢加成。
【微自测】
2.下列叙述中，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)含有醛基的分子都是醛(　　)
(2)甲醛分子的结构式为，分子中含有两个醛基(　　)
(3)福尔马林溶液具有杀菌、防腐性能，可以进行食品防腐(　　)
(4)苯甲醛分子中所有原子可能位于同一平面内(　　)
(5)肉桂醛和苯甲醛均能与溴水发生加成反应(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×
三、酮
1.酮的概念和结构特点
2.丙酮
(1)丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为：。
(2)丙酮的物理性质
常温下丙酮是无色透明液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
(3)丙酮的化学性质
不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成醇。反应的化学方程式：
。
(4)应用
酮是重要的有机溶剂和化工原料。例如，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
【微自测】
3.下列有关丙酮的说法正确的是(　　)
A.是乙醛的同系物
B.可从水中萃取出单质碘
C.与CH3CH2CHO互为同分异构体
D.不易燃烧
答案　C
解析　丙酮与乙醛所含的官能团不同，二者不属于同系物，故A错误；丙酮易溶于水，不能从水中萃取出单质碘，故B错误；丙酮与CH3CH2CHO的分子式均为C3H6O，分子式相同，互为同分异构体，故C正确；酮等有机物均易燃烧，故D错误。
一、醛的主要性质及醛基的检验
【活动探究】
醛基的检验
实验操作Ⅰ：
实验操作Ⅱ：
1.实验Ⅰ中应如何配制银氨溶液？
提示　在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液。
2.实验Ⅰ的现象是怎样的？
提示　向(a)中滴加氨水，现象为先出现白色沉淀后变澄清，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜。
3.写出实验Ⅰ过程中的有关方程式。
提示　①AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3；
②AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O；
③CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O。
4.实验Ⅱ的现象是怎样的？
提示　(a)中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，(c)中溶液有砖红色沉淀产生
5.写出实验Ⅱ过程中的有关方程式。
提示　①2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4；
②CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
【核心归纳】
1.醛类物质的主要反应
(1)
(2)
2.银镜反应实验注意事项
(1)试管要洁净，洗涤试管时一般要先用热的NaOH溶液洗，再用水洗。
(2)银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则会生成易爆物质。
(3)配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。
(4)银镜反应的条件是水浴加热，不能直接加热，加热时不可振荡或摇动试管，以防生成黑色的银，而不能在试管内壁形成光亮的银镜。
(5)实验结束后，试管内壁附着的银镜，可用稀硝酸浸泡，待银溶解后再用自来水、蒸馏水洗涤干净。
3.乙醛与新制Cu(OH)2反应实验注意事项
(1)所用Cu(OH)2悬浊液必须是新制备的。
(2)配制Cu(OH)2悬浊液时，必须保证NaOH溶液过量，即保证所得溶液呈碱性。
(3)用酒精灯直接加热试管至溶液沸腾，才有明显的砖红色沉淀产生。
(4)加热煮沸时间不能过久，否则会导致Cu(OH)2分解成CuO而出现黑色沉淀。
4.醛基的检验
在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后，水浴加热，有银镜生成，或在洁净的试管中加入少量试样和新制的Cu(OH)2，加热煮沸，有砖红色沉淀生成。
1.醛和酮的比较
官能团 官能团位置 结构通式 化学性质
醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 能与新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液反应
酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 不能与酸性KMnO4溶液、新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液反应
联系 1.醛基和羰基均能与氢气发生加成反应生成醇类。 2.碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体。
2.含有醛基物质中碳碳双键的检验方法
(1)醛基和碳碳双键性质的比较
醛基 碳碳双键
酸性KMnO4溶液 褪色 褪色
溴水 褪色 褪色
银氨溶液 产生银镜 不反应
新制的Cu(OH)2 产生砖红色沉淀 不反应
(2)含醛基物质中碳碳双键的检验流程
R—CH===CH—CHO
R—CH===CH—COOH褪色
【实践应用】
1.下列有关银镜反应的说法中，正确的是(　　)
A.配制银氨溶液时氨水必须过量
B.1 mol甲醛发生银镜反应最多生成2 mol Ag
C.银镜反应通常采用水浴加热
D.银镜反应后的试管一般采用稀盐酸洗涤
答案　C
解析　配制银氨溶液时氨水不能过量，过量会生成易爆物质，故A错误；一个甲醛分子中相当于含2个—CHO，故1 mol甲醛能反应生成4 mol Ag，故B错误；水浴加热能保证试管受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀，故C正确；银和盐酸不反应，银镜反应所得的银镜，应用稀硝酸洗涤，故D错误。
2.一个学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol·L－1 CuSO4溶液和0.5 mol·L－1NaOH各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛，加热至沸腾，结果无砖红色沉淀出现，实验失败的原因可能是(　　)
A.未充分加热
B.加入乙醛太少
C.加入NaOH溶液的量不足
D.加入CuSO4溶液的量不足
答案　C
解析　醛与新制Cu(OH)2反应，必须在强碱性条件下进行。该学生配制Cu(OH)2时CuSO4有余，NaOH溶液的量不足，则不能发生反应生成砖红色沉淀。
3.醛类易被酸性KMnO4溶液或溴水等氧化为羧酸。
(1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是
____________________________________________________________。
(2)某醛的结构简式为(CH3)2C===CHCH2CH2CHO，通过实验方法检验其中的官能团。
①实验操作中，应先检验哪种官能团？________，原因是
____________________________________________________________。
②检验分子中醛基的方法是____________________________________，
化学方程式为______________________________________________。
③检验分子中碳碳双键的方法是_________________________________
____________________________________________________________。
答案　(1)酸性KMnO4溶液褪色
(2)①醛基　检验碳碳双键要使用溴水或酸性KMnO4溶液，而醛基也能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色
②在洁净的试管中加入足量银氨溶液和少量试样后，水浴加热有银镜生成(或在洁净的试管中加入少量试样和足量新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有砖红色沉淀生成)
(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O
[或(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH(CH3)2C===CHCH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O]
③加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入溴水(或酸性KMnO4溶液)，观察是否褪色
解析　(1)乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而导致酸性KMnO4溶液褪色。(2)由于碳碳双键、醛基都能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故应先用足量的银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液将醛基氧化，检验完醛基，再加酸酸化，然后加入溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键。
二、醛的有关转化应用与定量计算
【活动探究】
在中国家庭中肉桂是炖肉、炒菜主要的调味品，在西方人们更是将肉桂打成粉末加入咖啡中调味。由于它是含有特殊芳香的植物，肉桂还可以制作比较特殊的香料。科学家已发现，肉桂中的肉桂醛是一种赋予肉桂独特风味的有机化合物，结构简式如图所示。
1.肉桂醛具有醛类物质的通性。试写出其与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液以及HCN的反应方程式。
提示　＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋＋3NH3＋H2O
＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O
＋HCN―→。
2.1 mol 肉桂醛完全氢化需要氢气的物质的量是多少？
提示　5 mol。
3.1 mol 肉桂醛充分进行银镜反应生成Ag的物质的量是多少？1 mol 甲醛呢？
提示　1 mol 肉桂醛充分进行银镜反应生成Ag的物质的量是2 mol，1 mol 甲醛充分进行银镜反应生成Ag的物质的量是4 mol。
【核心归纳】
1.常见有机物的衍变关系
2.相关定量计算
(1)一元醛发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时，量的关系如下：
1 mol ～2 mol [Ag(NH3)2]OH～2 mol Ag
1 mol ～2 mol Cu(OH)2～1 mol Cu2O
(2)甲醛发生氧化反应时，可理解为
所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液作用时，可存在如下量的关系：
1 mol HCHO～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag
1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O
(3)二元醛
1 mol二元醛～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag
1 mol二元醛～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O
【实践应用】
4.已知：，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，则甲为(　　)
A.甲醇 B.甲醛
C.甲酸 D.乙醛
答案　B
解析　甲既能氧化成酸又能还原成醇可推知为醛类，甲、乙、丁均能发生银镜反应推知甲只能为甲醛；B正确。
5.一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g。等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g水。该醛可能是(　　)
A.乙醛 B.丙醛
C.丁醛 D.丁烯醛
答案　B
解析　设该饱和一元醛分子式为CnH2nO，则它发生银镜反应生成的银和燃烧生成的水，有如下关系：
n＝＝3
所以该饱和一元醛为丙醛。虽然丁烯醛(C4H6O)也有上述数量关系，即丁烯醛(C4H6O)发生银镜反应生成10.8 g Ag时，完全燃烧也可以生成2.7 g 水，但它属于不饱和醛。
6.3 g某醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为(　　)
A.甲醛 B.乙醛
C.丙醛 D.丁醛
答案　A
解析　对于醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2反应的计算，应分为CnH2n＋1—CHO(n≥1)和HCHO两种情况。1 mol 一元醛通常可以还原得到2 mol Ag，由题给信息知生成0.4 mol Ag，故醛为0.2 mol，则该醛的摩尔质量为＝15 g·mol－1，此题似乎无解，但1 mol 甲醛可以得到4 mol Ag，即3 g甲醛可得到43.2 g (0.4 mol) Ag，符合题意。
核心体系建构
1.近年来，建筑装饰材料进入家庭。由装潢装饰材料缓慢释放出的化学污染物是(　　)
A.CO B.SO2
C.甲醛、甲苯等有机物蒸气 D.臭氧
答案　C
2.下列反应中属于有机物被还原的是(　　)
A.乙醛发生银镜反应
B.新制Cu(OH)2与乙醛反应
C.乙醛加氢制乙醇
D.乙醛制乙酸
答案　C
解析　有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，属于氧化反应。C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应。
3.下列有关银镜反应实验的说法不正确的是(　　)
A.实验前试管先用热的烧碱溶液洗涤，再用蒸馏水洗涤
B.向2%的硝酸银溶液中滴入2%的稀氨水，直至产生的沉淀恰好溶解，配得银氨溶液
C.采用水浴加热，不能直接加热
D.可用浓盐酸洗去银镜
答案　D
解析　油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，先加氢氧化钠溶液加热几分钟后，油脂水解生成高级脂肪酸钠和甘油，再用蒸馏水冲洗即可得到干净的试管，故A正确；配制银氨溶液时，若向2%的稀氨水中滴加2%的硝酸银溶液，氨水过量会生成易爆炸的雷酸银(AgONC)，因此配制银氨溶液时应将2%的稀氨水滴入2%的硝酸银溶液中，直至产生的沉淀恰好溶解为止，故B正确；水浴加热能保证试管受热均匀，且易于控制反应温度，而直接加热受热不均匀，不利于银镜的生成，故C正确；Ag能够和稀硝酸反应而溶解，因此可用稀硝酸洗去试管内的银镜，不能使用浓盐酸，故D错误。
4.对有机物的化学性质叙述错误的是(　　)
A.既能发生氧化反应，又能发生还原反应
B.1 mol该物质只能与1 mol Br2发生加成反应
C.能发生加聚反应
D.能将新制的Cu(OH)2氧化
答案　D
解析　该分子结构中含有一个碳碳双键和一个醛基，因此既有烯烃的性质，也能体现醛的性质。在发生加成反应时，1 mol碳碳双键能与1 mol Br2加成，但醛基不能与Br2发生加成反应。醛基能被新制的Cu(OH)2氧化，而不是醛基将新制的Cu(OH)2氧化，故选D。
5.(1)做乙醛被新制氢氧化铜氧化的实验时，下列各步操作中：
①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入10%的氢氧化钠溶液2 mL；③加入2%的CuSO4溶液4～5滴；④加热试管。正确的顺序是________。
(2)实验室配制少量银氨溶液的方法是：先向试管中加入________，然后____________________________________________________________，
其反应的离子方程式为_________________________________________、
____________________________________________________________，
向银氨溶液中滴加少量的乙醛，______________________________，
片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为_______________________
____________________________________________________________。
答案　(1)②③①④
(2)2% AgNO3溶液　加稀氨水至开始生成的沉淀恰好溶解为止　Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH　AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O
置于盛有热水的烧杯中　CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
解析　(1)实验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶液中制得新制Cu(OH)2，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸腾，即可产生砖红色Cu2O沉淀。(2)要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。
一、选择题(本题包含12个小题，每小题只有一个选项符合题意)
1.下列说法中正确的是(　　)
A.凡能发生银镜反应的物质一定是醛
B.乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有氧化性
C.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛
D.福尔马林是35%～40%的甲醛的水溶液，可用于浸制生物标本
答案　D
解析　能发生银镜反应的物质含有醛基，但不一定为醛，如甲酸，A项错误；乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有还原性，B项错误；在加热和有催化剂(如铜)的条件下，与羟基所连碳上有氢原子的醇可能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛或酮，C项错误；福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可以使蛋白质发生变性，可用于浸制生物标本，D项正确。
2.下列物质不属于醛类的是(　　)
③CH2===CH—CHO　④Cl—CH2—CHO
A.①③ B.②④
C.②③ D.①④
答案　B
解析　醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。为苯甲醛，分子中含有官能团醛基，属于醛类，故不选①；为甲酸甲酯，官能团为酯基，不属于醛类，故选②；CH2===CH—CHO为丙烯醛，分子中含有官能团醛基，属于醛类，故不选③；Cl—CH2—CHO中含有官能团醛基和碳氯键，属于氯代醛，不符合醛的概念，不属于醛类，故选④。
3.已知丙酮通常是无色的液体，与水互溶，密度小于1 g/mL，沸点约为55 ℃。要将水与丙酮分离出来，选择的方法是(　　)
A.蒸馏 B.分液
C.过滤 D.蒸发
答案　A
解析　丙酮与水互溶，沸点约为55 ℃。要将水与丙酮分离出来，选择的方法是蒸馏，答案选A。
4.下列方法或试剂中，无法将丙酮和丙醛区别开的是(　　)
A.酸性KMnO4溶液 B.银氨溶液
C.核磁共振氢谱法 D.质谱法
答案　D
解析　酸性KMnO4溶液能氧化丙醛，但不能氧化丙酮，故A项与题意不符；银氨溶液可以与丙醛发生银镜反应，但不能与丙酮反应，故B项与题意不符；丙酮的核磁共振氢谱显示2组峰，丙醛的核磁共振氢谱显示3组峰，两种物质的核磁共振氢谱峰数目不同，故C项与题意不符；质谱法可测得物质的相对分子质量，但二者的相对分子质量相同，D项与题意相符。
5.下列物质中，因为发生反应既能使溴水褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色的是(　　)
答案　B
解析　根据各选项有机物含有的官能团，对有机物的性质进行推断。不能与溴水反应；而中含有的发生反应既能使溴水褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色；既不与溴水反应也不与酸性KMnO4溶液反应。
6.下列有关醛的判断正确的是　　(　　)
A.用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键
B.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol Ag
C.对甲基苯甲醛()使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明它含醛基
D.能发生银镜反应的有机物不一定是醛类
答案　D
解析　分析多官能团物质的性质时要考虑官能团之间的干扰，如碳碳双键、醛基均可使溴水褪色，苯的同系物、碳碳双键、醛基等均可使酸性KMnO4溶液褪色，故A、C均错误；1个HCHO分子中相当于含有2个醛基，1 mol HCHO发生银镜反应最多生成4 mol Ag，B项错误；能发生银镜反应的有机物只能说明含有“—CHO”，但不一定是醛类，D项正确。
7.把有机物氧化为，所用氧化剂最合理的是(　　)
A.O2 B.酸性KMnO4
C.银氨溶液 D.溴水
答案　C
解析　比较两种有机物，前者中的醛基变为羧基，而碳碳双键不被氧化，所以选择弱氧化剂银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，答案选C。
8.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：。
现有试剂：①酸性KMnO4溶液；②H2、Ni；③[Ag(NH3)2]OH；④新制Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有(　　)
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案　A
解析　有机物分子中含有两种官能团，分别是碳碳双键和醛基，酸性KMnO4溶液能将两种官能团氧化，H2、Ni能与这两种官能团发生加成反应，[Ag(NH3)2]OH和新制的Cu(OH)2悬浊液只能氧化醛基而不能氧化碳碳双键。
9.1 mol有机物与足量的氢气和新制的氢氧化铜悬浊液反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是(　　)
A.1 mol　2 mol B.3 mol　4 mol
C.3 mol　2 mol D.1 mol　4 mol
答案　B
解析　由有机物的结构简式知，1 mol有机物中含2 mol —CHO和1 mol ，故需加3 mol H2，—CHO～2Cu(OH)2，故2 mol—CHO消耗4 mol Cu(OH)2，故选B项。
10.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)
A.Br2的CCl4溶液 B.[Ag(NH3)2]OH溶液
C.HBr D.H2
答案　A
解析　根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确。有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项B不正确。有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确。有机物中的碳碳双键，醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。
11.人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式转变为反式(如图所示)，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。下列有关“视黄醛”的说法正确的是(　　)
A.“视黄醛”属于烯烃
B.“视黄醛”的分子式为C20H15O
C.“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应
D.在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应
答案　C
解析　因烯烃只含C、H元素，而“视黄醛”中含有O元素，则不属于烯烃，故A错误；由结构可知，每个折点都有1个C原子，则1个“视黄醛”分子中含有19个C原子，故B错误；分子中含有—CHO，能发生银镜反应，则“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应，故C正确；1 mol“视黄醛”分子中含有5个碳碳双键和1个醛基，所以在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与6 mol H2发生加成反应，故D错误。
12.分子式为C5H10O且结构中含有的有机物共有(　　)
A.4种 B.5种
C.6种 D.7种
答案　D
解析　分子式C5H10O满足通式“CnH2nO”且结构中含有，故可以从醛类、酮类两类考虑，戊醛：可写为C4H9—CHO，因—C4H9有4种同分异构体，故戊醛有4种。戊酮：可写为，因—C3H7有2种，故此种形式有2种，分别为①，②；也可写成，此种形式只有1种，所以戊酮共3种。综上所述满足条件的有机物共4＋3＝7种。
二、非选择题(本题共3小题)
13.肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药化工等方面都有应用。肉桂醛与其他有机物具有如图所示的转化关系，其中A为一氯代物。
(1)肉桂醛是苯的一取代物，红外光谱显示有碳碳双键，核磁共振氢谱显示有6组峰，则肉桂醛的结构简式是________。
(2)反应A→B的化学方程式是____________________________________
____________________________________________________________。
(3)Z不能发生的反应类型是________(填字母)。
A.取代反应 B.加聚反应
C.加成反应 D.消去反应
(4)肉桂醛→X的化学方程式是____________________________________
____________________________________________________________。
答案　
解析　由题意可知，肉桂醛中含有一个苯环，苯环上只有一个侧链。根据肉桂醛分子式为C9H8O，可推得苯环侧链含有3个碳原子，红外光谱显示有碳碳双键，核磁共振氢谱显示有6组峰，则肉桂醛的结构简式是。A为一氯代物，根据反应条件可知，A→B为水解反应，B→C为醇的催化氧化反应，再根据已经推得的肉桂醛的结构可知，A为。由题中的相互转化关系，Y为肉桂酸，Z的结构简式为，其中，苯环可发生加成反应，溴原子和羧基可发生取代反应，溴原子可发生消去反应。
14.已知在同一碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动失水生成含醛基的化合物。在无其他氧化剂存在的条件下，以甲苯和氯气为主要原料按下列过程制取苯甲醛()。
(1)条件2中试剂为________。
(2)写出苯甲醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：____________________________________________________________。
(3)苯甲醛在强碱性条件下可发生自身氧化还原反应，即部分氧化成羧酸盐A，部分还原成醇B。写出A经酸化后的产物苯甲酸与B酯化反应生成的一种新的化合物C的结构简式：________。
答案　(1)NaOH水溶液
(2) ＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O
(3)
解析　(1)由信息知，可由不稳定的中间产物失水得到，由得到显然为卤代烃的碱性水解。(2)苯甲醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式可由熟知的乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式类推得出。(3)由题给信息知，A为苯甲酸盐，酸化后得，B为，二者的酯化反应为：＋H2O。
15.两种饱和一元脂肪醛的混合物，其平均相对分子质量为51。取4.08 g混合物与足量银氨溶液共热，生成银21.6 g。试通过计算判断这两种醛是什么醛，并求它们各自的物质的量。
答案　这两种醛是甲醛和丙醛，物质的量分别是0.02 mol和0.06 mol。
解析　混合醛的物质的量＝＝0.08 mol，生成银的物质的量＝＝0.2 mol>0.08 mol×2，由此可知：混合物中必含有甲醛。设甲醛的物质的量为x，另一种醛A的物质的量为y，则有：

M(A)＝＝58 g·mol－1
根据题意，醛A应符合通式CnH2nO，故12n＋2n＋16＝58，n＝3，所以A为丙醛。
综上可知，这两种醛是甲醛和丙醛，物质的量分别是0.02 mol和0.06 mol。