3.3金属晶体与离子晶体—基础训练（word版 含解析）

3.3金属晶体与离子晶体
一、选择题（共16题）
1．下列说法正确的组合是
①晶体在不同方向上的硬度、导热性、导电性相同
②离子晶体都是化合物
③共价晶体中，共价键越强，熔点越高
④分子晶体中，分子间作用力越大，对应的物质越稳定
⑤金属晶体能导电的原因是在外加电场作用下可失去电子
⑥分子识别是超分子的重要特征之一
A．①②③ B．①④⑤ C．②③⑥ D．②④⑥
2．下列说法中正确的是
A．冰融化时，分子中键发生断裂
B．共价晶体中，共价键越强，共价晶体的熔点越高
C．共价晶体中的相邻原子间只存在非极性共价键
D．稀有气体形成的晶体属于共价晶体
3．钴的一种化合物的晶胞结构如图所示，已知A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点为(，0，)，下列说法中错误的是
A．配合物中Co2+价电子排布式为3d7
B．距离Co2+最近且等距的O2-的数目为6
C．C点的原子坐标参数为(，，)
D．该物质的化学式为TiCoO2
4．锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是
A．该晶体属于分子晶体
B．该晶胞中Zn2+和S2-数目不相等
C．阳离子的配位数为6
D．氧化锌的熔点高于硫化锌
5．有关晶体的结构如图所示，下列说法中不正确的是
A．在NaCl 晶体中，距Na+ 最近的Cl- 形成为正四面体形
B．在晶体中，每个晶胞平均占有4 个Ca2+
C．在金刚石晶体中，碳原子与碳碳键个数的比为1:2
D．该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4
6．“原子坐标参数”可以表示晶胞内部各原子的相对位置。是典型的离子晶体，A、B两点坐标如图所示，晶胞边长为。下列说法错误的是
A．周围最近且等距离的为4个 B．和最近核间距为
C．C点的坐标参数为 D．的熔点高于
7．下列描述不正确的是
A．碳碳键键长：碳碳单键＞碳碳双键＞碳碳三键
B．熔点：Na＜Mg＜Al
C．微粒半径：Li+＜O2 ＜Na+
D．键角：BF3＞CH4＞H2O
8．下列说法不正确的是
A．熔点：NaF>MgF2>AlF3 B．沸点：PH3C．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 D．晶格能：NaF>NaCl>NaBr
9．下列各组物质的晶体类型相同的是
A．SiO2和SO3 B．I2和NaCl C．Cu和Ag D．SiC和MgO
10．下列性质中，适合于离子晶体的是
A．熔点1070℃，易溶于水，水溶液能导电
B．熔点10.31℃，液态不导电，水溶液能导电
C．能溶于CS2，熔点112.8℃，沸点444.6℃
D．熔点97.81℃，质软，导电，密度0.97g/cm3
11．下列晶体性质的比较中，正确的是
A．熔点： B．沸点：
C．熔点：单质硫>白磷>晶体硅 D．硬度：金刚石>硅>碳化硅
12．下列关于晶体的说法正确的组合是
①在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子
②CaTiO3晶体中(晶胞结构如图所示)每个Ti4＋和12个O2-相紧邻
③金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低
④分子晶体中分子间作用力越大，分子越稳定
⑤SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合
⑥离子晶体熔化时晶格能越大，熔点越高
⑦晶体状态能导电的一定是金属晶体
A．①②③④ B．①②⑥⑦ C．②③④⑤ D．①②③⑥
13．X、Y、Z、W均为短周期元素且原子序数依次增大，X、Y形成的一种气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，X与W、Y与Z的最高正化合价之和均为8。下列说法正确的是（ ）
A．X、Y两种元素可形成离子化合物
B．Y、W的氧化物对应水化物的酸性：WC．简单离子半径大小：W>Y>Z
D．Z的单质能与氨水反应
14．下列叙述不正确的是
A．KH为离子化合物
B．Na与N、O、Cl分别形成的化合物中只含有离子键
C．化合物和都只存在离子键
D．N和Cl可形成共价化合物
15．下列有关晶体结构或性质的描述中正确的是
A．与金属形成的卤化物，离子键键能越小，还原性越强
B．冰中存在非极性共价键、分子间作用力和氢键
C．金属性，但金属钾的熔点低于金属钠
D．物质的量均为的金刚石与石墨晶体所含的键的数目相同
16．常见的铜的硫化物有CuS和Cu2S两种。已知：晶胞中S2-的位置如图1所示，铜离子位于硫离子所构成的四面体中心，它们的晶胞具有相同的侧视图如图2所示。Cu2S的晶胞参数apm，阿伏加德罗常数的值为NA。
下列说法正确的是
A．S2-是面心立方最密堆积
B．Cu2S晶胞中，Cu+填充了晶胞中一半四面体空隙
C．CuS晶胞中，S2-配位数为8
D．Cu2S晶胞的密度为
二、综合题
17．砷()元素广泛的存在于自然界，在周期表中的位置如表。
完成下列填空：
(1)砷元素最外层电子的排布式为______________。
(2)砷化镓()和氮化硼()晶体都具有空间网状结构，硬度大。砷化镓熔点为1230℃，的熔点为3000℃，从物质结构角度解释两者熔点存在差异的原因__________。
(3)亚砷酸盐()在碱性条件下与碘单质反应生成砷酸盐()，完成反应的离子方程式： ____+I2+_____ ______。该反应是一个可逆反应，说明氧化还原反应的方向和______有关。
(4)工业上将含有砷酸盐()的废水转化为粗的工业流程如下：
①写出还原过程中砷酸转化为亚砷酸的化学方程式： ___________
②“沉砷”是将转化为沉淀，主要反应有：
i.Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH—(aq)+Q
ii.5Ca2++OH—+3 Ca5(AsO4)3OH-Q
沉砷最佳温度是85℃。用化学平衡原理解释温度高于85℃后，随温度升高沉淀率下降的原因___。
18．铁元素被称为“人类第一元素”，其化合物应用广泛。
Ⅰ.硫化亚铁(FeS)是一种常见的还原剂。用FeS处理模拟含铬废水的流程如下：
(1)“还原”过程发生反应的离子方程式为______。
(2)为测定模拟废水中铬元素的去除率，进行如下实验：将滤渣用蒸馏水洗净后，在低温条件下干燥，称得质量为2.2100g。将上述2.2100g固体在空气中加热，测得固体质量随温度的变化如图所示。
说明：780℃以上的残留固体为Fe2O3、Cr2O3的化合物
① A→B固体质量增加是由滤渣中______(填化学式)发生反应引起的。
② 在空气中FeO稳定性小于Fe2O3，从电子排布的角度分析，其主要原因是______。
③ 根据以上实验数据计算上述模拟废水中铬元素的去除率______ (写出计算过程)。
Ⅱ.铁元素是构成人体的必不可少的元素之一，补铁剂种类繁多，其中一种有效成分是琥珀酸亚铁(图1)。
(1) 琥珀酸亚铁中碳原子的杂化轨道类型为______，1mol琥珀酸亚铁中含σ键______mol。
(2) 用邻二氮菲(phen，如图2)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，发生反应：Fe2++3phen=[Fe(phen)3]2+。[Fe(phen)3]2+中，Fe2+的配位数为______。用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH在2~9适宜范围，原因是______。
19．合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（I）、氨水]吸收在生产过程中产生的CO和CO2等气体。铜液吸收CO的反应是放热反应，其化学方程式为：CH3COO[Cu(NH3)2](aq)+CO(g)+NH3(aq)CH3COO[Cu(NH3)3(CO)](aq)，完成下列填空：
（1）要提高铜液吸收CO的反应速率，可以采取的措施是_______（选填编号）。
a.减压b.增加NH3的浓度c.升温d.及时移走产物
（2）铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式________________________。
（3）吸收CO后的铜液经过适当处理又可再生，恢复其吸收CO的能力以循环使用，铜溶液再生的适宜条件是_________________________。
（4）铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为____________。其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表达式是____________________。通过比较______________可判断氮、磷两种非金属元素的非金属性强弱。
（5）已知CS2与CO2分子结构相似，CS2的电子式是____________。CS2熔点高于CO2，其原因是______。
20．金属锂及其化合物因独特的性质而具有重要的应用价值。例如：Li是最轻的固体金属，可应用于生产电池；Li2O可用于特种玻璃、陶瓷、医药等领域；LiH、LiBH4、LiNH2为常见的储氢材料等。回答下列问题：
(1)基态Li原子核外电子共有 ___________种能量状态。
(2)LiH、LiBH4、LiNH2中所含非金属元素的电负性由小到大的顺序为 ___________(用元素符号表示)；LiNH2中阴离子的空间构型为 ___________种与该阴离子互为等电子体的分子的化学式：___________。
(3)Li2O的熔点(1567℃)高于LiCl的熔点(605℃)的原因是 ___________。
(4)锂电池负极材料晶体为Li+嵌入两层石墨层中导致石墨堆积方式发生改变，上下层一样，形成如图1所示的晶胞结构。晶胞中锂离子和碳原子的个数之比为 ___________；其中与一个Li+距离最近且相等的C原子数为___________。
(5)Li3N与H2在一定条件下反应生成LiNH2和LiH，写出该反应的化学方程式：___________。该反应还可能得到副产物Li2NH，通过对LiNH2和Li2NH的结构比较，发现两者均为反萤石结构，Li2NH的晶胞结构如图2所示。若Li+的半径为apm，NH2﹣的半径为bpm，Li2NH的摩尔质量为Mg/mol，NA表示阿伏加德罗常数的值，则LizNH的密度为 ___________g/cm3(用含a、b、M、NA的代数式表示，列出计算式即可)。
21．回答下列问题：
(1)写出乙苯的结构简式_______。
(2)用系统方法命名_______。
(3)四种晶体的熔点数据如下表：
物质
熔点/℃ -183 -90 -127 >1000
、、三者和熔点相差较大，原因是_______。
22．氮元素是重要的非金属元素，可形成卤化氮、氮化物、叠氮化物及配合物等多种化合物。
（1）NF3、NBr3、NCl3的沸点由高到低的顺序是___，原因是__。
（2）Mg3N2遇水发生剧烈反应，生成一种有刺激性气味的气体。该反应的化学方程式为___。
（3）叠氮酸(HN3)是一种弱酸，可部分电离出H+和N。请写出两种与N互为等电子体的分子的化学式：___。
（4）NaN3与KN3相比，NaN3的晶格能___(填“>”、“＝”或“<”)KN3的晶格能。
（5）某元素X形成的离子X+中K、L、M三个电子层均充满了电子。它与N3-形成晶体的结构如图所示。X+的符号是___，晶体中距离每个N3-最近的X+有___个。
23．(1)将白色粉末溶于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配离子，请写出生成此配离子的离子方程式：______，蓝色溶液中的阳离子内存在的化学键类型有______。
(2)(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(将配位键表示出来)：______。
(3)向溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入乙醇可以生成深蓝色的沉淀。下列说法不正确的是______(填序号)
a.的组成元素中电负性最大的是N元素
b.晶体及中S原子的杂化方式均为
c.中所含有的化学键类型有离子键、极性共价键和配位键
d.对于、分子来说，键角：
e.中，N原子给出孤电子对
f.分子中氮原子的轨道杂化方式为杂化
(4)配离子的中心离子是______，配体是______，配位数为______，其含有微粒间的作用力类型有______。
24．某离子晶体的晶胞如图所示，阳离子X(●)位于立方体的顶角，阴离子Y(○)位于立方体的体心，试回答下列问题：
(1)该晶体的化学式为______。
(2)在晶胞中，每个X周围与它最近且距离相等的X有______个。
参考答案：
1．C
【详解】
①晶体具有各向异性，所以晶体在不同方向上的硬度、导热性、导电性不同，①错误；
②离子晶体由常见的离子化合物形成的晶体，所以都是化合物，②正确；
③共价晶体熔化时需要破坏共价键，所以共价键越强，熔点越高，③正确；
④分子晶体中，分子间作用力越大，物质熔沸点越高，④错误；
⑤金属晶体能导电的原因是在外加电场作用下电子形成电子气，发生定向移动，⑤错误；
⑥分子识别是超分子的重要特征之一，⑥正确；
答案为：C。
2．B
【详解】
A．冰属于分子晶体，构成冰晶体的微粒间存在分子间作用力，所以冰融化时克服的是分子间作用力，共价键不变，A错误；
B．共价晶体中共价键的强弱决定其熔点的高低，所以共价晶体中共价键越强，共价晶体的熔点越高，B正确；
C．晶体中、O原子间形成极性键，C错误；
D．稀有气体分子是单原子分子，形成的晶体为分子晶体，D错误；
故选B。
3．D
【详解】
A．钴元素的原子序数为27，钴原子的价电子排布式为3d74s2，则配合物中Co2+离子的价电子排布式为3d7，故A正确；
B．由晶胞结构可知，距离Co2+最近且等距的O2-的数目为6，故B正确；
C．由A点的原子坐标参数为(0，0，0)，B点为(，0，)可知，晶胞的边长为1，C点位于体心，则原子坐标参数为(，，)，故C正确；
D．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的Ti4+离子的个数为8×=1，位于体心上的Co2+离子的个数为1，位于面心上的O2—离子的个数为6×=3，则该物质的化学式为TiCoO3，故D错误；
故选D。
4．D
【详解】
A．该晶体由阴、阳离子构成，属于离子晶体，A项错误；
B．从晶胞图分析，含有Zn2+的数目为8×+6×=4，S2-位于立方体内，S2-的数目为4，所以该晶胞中Zn2+与S2-的数目相等，B项错误；
C．在ZnS晶胞中，1个S2-周围距离最近的Zn2+有4个，1个Zn2+周围距离最近的S2-有4个，则S2-的配位数为4，Zn2+的配位数也为4，C项错误；
D．ZnO和ZnS中，O2-的半径小于S2-的半径，离子所带的电荷数相等，所以ZnO中离子键强度大于ZnS中离子键强度，ZnO的熔点高于ZnS，D项正确；
答案选D。
5．A
【详解】
A．在NaCl晶体中，距Na+最近的Cl-有6个，距Cl-最近的Na+有6个，这6个离子构成一个正八面体，故A错误；
B．Ca2+位于晶胞的顶点和面心，晶胞中含有Ca2+的个数为：，故B正确；
C．在金刚石晶体中，每个碳原子形成4个共价键，每两个碳原子形成一个共价键，则每个碳原子形成的共价键平均为，所以在金刚石晶体中，碳原子与碳碳键数之比为1：2，故C正确；
D．气态团簇分子不同于晶胞，气态团簇分子中含有4个E原子，4个F原子，则分子式为E4F4或F4E4，故D正确；
故选：A。
6．A
【详解】
A．由结构图可知Ca2+周围最近且等距离的为8个，A错误；
B．和最近核间距为，B正确；
C．观察A、B、C的相对位置，可知C点x轴坐标为，y轴坐标为，z轴坐标为，所以C点的坐标参数为，C正确；
D．由于和都是离子化合物，熔点高低与离子键强度有关，阳离子相同，F-比Cl-半径小，所以的离子键强，熔点高，D正确；
故选：A。
7．C
【详解】
A．共用电子对越多，键长越短，碳碳键键长：碳碳单键＞碳碳双键＞碳碳三键，故A正确；
B．同周期从左到右原子半径逐渐减小，金属键越强，熔点越高，因此熔点：Na＜Mg＜Al，故B正确；
C．同主族从上到下原子半径、离子半径逐渐减小，同电子层结构核多径小原则，因此微粒半径：Li+＜Na+＜O2 ，故C错误；
D．BF3是平面三角形，键角为120°，CH4是正四面体形，键角为109°28′，H2O是“V”形结构，键角为105°，因此键角：BF3＞CH4＞H2O，故D正确。
综上所述，答案为C。
8．A
【详解】
A．NaF、MgF2、AlF3均为离子晶体，离子所带电荷数Al3+＞Mg2+＞Na+，且离子半径Al3+＜Mg2+＜Na+，所以离子键的键能NaF＜MgF2＜AlF3，则熔点NaF＜MgF2＜AlF3，A错误；
B．常温下水为液体，NH3为气体，所以沸点NH3＜H2O，NH3分子间存在氢键，所以沸点：PH3＜NH3，B正确；
C．金刚石、碳化硅、晶体硅均为共价晶体，原子半径Si＞C，则键长C-C＜C-Si＜Si-Si，所以键能：C-C＞C-Si＞Si-Si，硬度金刚石＞碳化硅＞晶体硅，C正确；
D．离子半径：F-＜Cl-＜Br-，所以晶格能：NaF＞NaCl＞NaBr，D正确；
综上所述答案为A。
9．C
【详解】
A．SiO2为原子晶体，SO3为分子晶体，晶体类型不同，故A错误；
B．I2为分子晶体，NaCl为离子晶体，晶体类型不同，故B错误；
C．Cu和Ag都为金属晶体，晶体类型相同，故C正确；
D．SiC为原子晶体，MgO为离子晶体，晶体类型不同，故D错误；
故选C。
10．A
【详解】
A.熔点1070℃，易溶于水，水溶液导电，属于离子晶体的特点，A正确；
B.熔点为10.31℃，熔点低，符合分子晶体的特点，液态不导电，是由于液态时，只存在分子，没有离子，水溶液能导电，溶于水后，分子在水分子的作用下，电离出自由移动的离子，B错误；
C.能溶于CS2、熔点112.8℃，沸点444.6℃，属于分子晶体的特点，C错误；
D.金属钠熔点为97.81℃，质软、导电、密度0.97g/cm3，这是金属Na的物理性质，为金属晶体的特点，D错误；
故合理选项是A。
11．A
【详解】
A．Al、Mg、Ca均为金属晶体，金属晶体中金属离子的半径越小，离子所带电荷数越多，金属键越强，晶体的熔沸点越高，离子半径：，则熔点：，故A正确；
B．水为液态沸点，三者中沸点最高，故B错误；
C．晶体硅为共价晶体，单质硫和白磷为分子晶体，共价晶体的熔点高于分子晶体，故C错误；
D．三者均为共价晶体，原子的电负性越强，原子半径越小形成共价键越强，晶体的硬度越大，电负性：C>Si，共价键强度：C-C>C-Si>Si-Si，硬度：金刚石>碳化硅>硅，故D错误；
故选：A。
12．D
【详解】
①晶体呈不带电，在晶体中只要有阴离子、就一定有阳离子,对应的晶体为离子晶体，说法正确；
②CaTiO3晶体中，过每个Ti4＋且相互垂直的3个平面内各有4个O2-相紧邻,则每个Ti4＋和12个O2-相紧邻, 说法正确；
③金刚石、SiC属于共价晶体、NaF、NaCl属于离子晶体、H2O、H2S晶体属于分子晶体，共价晶体受热熔化后，共价键被克服、共价晶体熔点高；离子晶体受热熔化后，离子键被克服、离子晶体熔点较高；受热熔化后化学键不发生变化的只有分子晶体、克服的是氢键或分子间作用力、分子晶体熔点低。碳碳键比碳硅键牢固，故金刚石的熔点比碳化硅的高，NaF的离子键比NaCl强， NaF熔点比NaCl高、水分子间的氢键比硫化氢分子间的作用力强些，故冰的熔点高些，则金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低, 说法正确；
④分子晶体中分子间作用力越大，熔沸点越高，分子内共价键越牢固则分子越稳定，说法错误；
⑤硅原子最外层有4个电子，SiO2晶体中每个硅原子与4个氧原子以共价键相结合，说法错误；
⑥离子晶体内金属键越强、熔化时晶格能越大，熔点越高, 说法正确；
⑦晶体状态能导电的除了金属晶体，还有石墨，说法错误；则说法正确的是①②③⑥；
则答案选D。
13．AC
【详解】
A．X、Y两种元素可形成叠氮化铵，是离子化合物，A正确；
B．元素的非金属性越强，对应的最高价氧化物的酸性越强，故Y、W的最高价氧化物对应水化物的酸性：W>Y，B错误；
C．离子结构示意图一样的离子，序数越大，半径越小，故简单离子半径大小：W>Y>Z，C正确；
D．铝能溶于强酸强碱，不能与氨水反应，D错误；
答案选AC。
14．BC
【详解】
A．、构成KH，含离子键，属于离子化合物，A项正确；
B．Na与N、O、Cl分别形成的、、NaCl中只含离子键，但形成的、中既含离子键又含共价键，B项错误；
C．中只存在离子键，中存在离子键和共价键，C项错误；
D．中只含共价键，属于共价化合物，D项正确；
故选BC。
15．AC
【详解】
A．随着卤离子半径增大，离子键能减小，离子还原性增强，A项正确；
B．冰中的共价键是O-H，是极性共价键，B项错误；
C．同主族，从上到下金属性增强，且K的熔点比Na低，C项正确；
D．1mol金刚石含有2molC-C键，1mol石墨含有1.5molC-C键，D项错误；
答案选AC。
16．AD
【详解】
A．据图可知S2-位于立方体的顶点和面心，为面心立方最密堆积，A正确；
B．晶胞中S2-的个数为=4，化学式为Cu2S，则Cu+的个数为8，所以占据了8个四面体空隙，即全部的四面体空隙，B错误；
C．CuS晶胞中Cu2+位于四面体空隙中，所以Cu2+的配位数为4，化学式为CuS，所以S2-配位数也为4，C错误；
D．Cu2S晶胞的质量为g=g，晶胞的体积为a3pm3=a3×10-30cm3，所以密度为=，D正确；
综上所述答案为AD。
17． 和都是原子晶体，原子半径：，，则共价键键长：键键，键能：键键，所以熔点低于BN 1 2OH— +2I—+H2O 溶液酸碱性 反应i为放热反应，高于85℃时，平衡向逆反应方向移动，减小；反应ii中减小是影响平衡移动的主要因素，所以反应ii平衡也向逆反应方向移动，沉淀率下降
【详解】
(1)As在周期表的第4周期第ⅤA族，最外层电子的排布式是4s24p3，故答案为：4s24p3；
(2)砷化镓()和氮化硼()晶体都具有空间网状结构，硬度大，砷化镓与氮化硼属于同种晶体类型，均属于原子晶体，原子半径N＜As，B＜Ga，故N-B键的键长比As-Ga键的键长短，N-B键的键能更大，更稳定，所以氮化硼的熔点较高，故答案为：GaAs和BN都是原子晶体，原子半径：Ga＞B，As＞N，则共价键键长：Ga-As键＞B-N键，键能：Ga-As键＜B-N键，所以熔点GaAs低于BN；
(3)碘单质将氧化成，As的化合价从+3升到+5，自身被还原为碘离子，碘的化合价从0降到-1，根据化合价升降守恒及溶液的碱性环境，离子方程式为+I2 +2OH— +2I—+H2O，该反应为可逆反应，说明氧化还原反应的方向和溶液酸碱性有关，故答案为：1；2OH—；+2I—+H2O；溶液酸碱性；
(4)①“还原”过程中二氧化硫将H3AsO4转化为H3AsO3，反应的化学方程式为：H3AsO4+H2O+SO2=H3AsO3+H2SO4，故答案为：H3AsO4+H2O+SO2=H3AsO3+H2SO4；
②“沉砷”是将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀，发生的主要反反应：i.Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH—(aq)+Q，ii.5Ca2++OH—+3 Ca5(AsO4)3OH-Q，高于85℃后，温度升高，反应i平衡逆向移动，c(Ca2+)下降，反应ii平衡逆向移动，Ca5(AsO4)3OH沉淀率下降，故答案为：反应i为放热反应，高于85℃时，平衡向逆反应方向移动，c(Ca2+)减小；反应ii中c(Ca2+)减小是影响平衡移动的主要因素，所以反应ii平衡也向逆反应方向移动，沉淀率下降。
18． FeS + 3CrO+ 7H2O = FeOOH + 3Cr(OH)3 + SO+ OH- FeS Fe2+中3d轨道没有达到半满的稳定结构，而Fe3+中3d轨道达到半满的稳定结构 50% sp2、sp3 13 6 当pH<2时，H+浓度大，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；pH>9，OH-浓度大与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位。
【详解】
(1)由流程图知，铬酸钾与硫化亚铁反应生成SO，FeOOH和Cr(OH)3,铁元素从+2价升高到+3价，硫元素从-2价升高到+6价，硫化亚铁完全反应化合价升高9价，铬酸钾完全反应化合价降低3价，根据化合价升降相等及电子守恒，质量守恒配平方程式为FeS + 3CrO+ 7H2O = FeOOH + 3Cr(OH)3 + SO+ OH-，答案为FeS + 3CrO+ 7H2O = FeOOH + 3Cr(OH)3 + SO+ OH-
(2) ① 滤渣为FeS 、FeOOH、Cr(OH)3 的混合物，已知780℃以上的残留固体为Fe2O3、Cr2O3的化合物，FeOOH、Cr(OH)3 加热分解生成Fe2O3、Cr2O3的过程是质量减小的过程，FeS加热先变成硫酸铁，硫酸铁加强热分解变为氧化铁，该过程固体中先增大后减小，所以A→B固体质量增加是由滤渣中FeS 引起的。故答案为FeS；
② 在空气中FeO稳定性小于Fe2O3，从电子排布的角度分析，其主要原因是Fe2+中3d轨道没有达到半满的稳定结构，而Fe3+中3d轨道达到半满的稳定结构，故答案为Fe2+中3d轨道没有达到半满的稳定结构，而Fe3+中3d轨道达到半满的稳定结构；
③ 根据以上实验数据计算上述模拟废水中铬元素的去除率，1L模拟废水中含铬酸钾的物质的量为5.82g/L×1L÷194g/mol=0.03mol。
设2.2100g固体中含FeS 为xmol,FeOOH为ymol,根据反应FeS + 3CrO+ 7H2O = FeOOH + 3Cr(OH)3 + SO+ OH-可知，Cr(OH)3 为3ymol,结合Fe、Cr元素守恒可知，灼烧所得的固体质量为1.74g固体中Fe2O3的物质的量为mol, Cr2O3的物质的量为1.5mol，则xmol×88g/mol+ymol×89g/mol+3ymol×103g/mol=2.2100g, mol×160g/mol+1.5y×152g/mol=1.7400g,联立解得，x=0.0025mol,y=0.005mol,滤渣中Cr(OH)3
的物质的量为3y=3×0.005mol=0.015mol,废水中+6价的去除率为。故答案为50％.
Ⅱ．(1) 琥珀酸亚铁中碳原子的杂化轨道类型为sp2、sp3，1mol琥珀酸亚铁中含σ键13mol,故答案为sp2、sp3，13
(2) 用邻二氮菲(phen，如图2)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，发生反应：Fe2++3phen=[Fe(phen)3]2+。因为邻二氮菲中有两个氮原子，与每一个氮原子都能形成配位，所以在[Fe(phen)3]2+中，Fe2+的配位数为6。用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH在2~9适宜范围，原因是当pH<2时，H+浓度大，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；pH>9，OH-浓度大与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位；故答案为6；当pH<2时，H+浓度大，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；pH>9，OH-浓度大与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位；
19． bc 2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3 高温低压 C>N>O>H HNO3和H3PO4酸性强弱或NH3和PH3热稳定性强弱 CO2和CS2均为分子晶体且结构与组成相似，其熔点高低与分子量有关；分子量越大，熔点越高；由于CS2的分子量大于CO2的分子量，所以CS2熔点更高
【详解】
（1）a.减小压强，铜液吸收CO的反应速率减小，故错误；
b.增加NH3的浓度，反应物的浓度增大，铜液吸收CO的反应速率增大，故正确；
c.升高温度，铜液吸收CO的反应速率增大，故正确；
d.及时移走产物，生成物的浓度减小，铜液吸收CO的反应速率减小，故错误；
bc正确，故答案为：bc；
（2）铜液中的氨可与二氧化碳反应生成碳酸铵，反应的化学方程式为2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3，故答案为：2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3；
（3）铜溶液再生的反应是气体体积增大的吸热反应，则再生的适宜条件是高温低压，故答案为：高温低压；
（4）铜液的组成元素中，短周期元素为C、N、O、H，H原子的原子半径在周期表中最小，同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则C、N、O、H原子半径从大到小的排列顺序为C>N>O>H；氮元素原子最外层有5个电子，电子排布式为2s22p3，则轨道表达式为；元素的非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强、气态氢化物的稳定性越强，则可以比较HNO3和H3PO4酸性强弱或NH3和PH3热稳定性强弱可判断氮、磷两种非金属元素的非金属性强弱，故答案为：C>N>O>H；；HNO3和H3PO4酸性强弱或NH3和PH3热稳定性强弱；
（4）CO2和CS2均为分子晶体且结构与组成相似，则CS2的电子式是；结构相似的分子晶体随着相对分子质量的增大，分子间作用力增大，熔沸点越高，CS2的分子量大于CO2的分子量，所以CS2熔点更高，故答案为：；CO2和CS2均为分子晶体且结构与组成相似，其熔点高低与分子量有关；分子量越大，熔点越高；由于CS2的分子量大于CO2的分子量，所以CS2熔点更高。
20．(1)2
(2) B(3)由于O2-半行小于Cl-，Li2O的晶格能大于LiCl；
(4) 1：6 8
(5) Li3N+2H2 =LiNH2 + 2LiH ×1030gcm-3
【分析】
(1)
基态Li核外电子排布为1s22s1，一种能级代表一种前量状态，故共有2种能量状态；
(2)
这三种化合物合的非金属元素分别为H、B、N，由鲍林电负性、可知，H、B、N鲍林电负性分别为2.1、2.04、3.04，故电负性B(3)
离半经越小将项离子分开越难，晶格能就元越大熔点越高，由于O2-半行小于Cl-，Li2O的晶格能大于LiCl；
(4)
由图一知， C中除中心2个C处于体心，其他每个C都在面心，每个面2个，共4个面，所以处于面心的C总共8个，所以一个晶胞中的碳数C=2+8×=6，而Li+处于立方体的8个顶点，所以一个晶胞中的Li+数为8×=1，因此 晶胞中锂离子和碳原子的个数之比为 1：6，图中最底部红色代表一个Li+，两个蓝色代表碳，且距离是最近的2个，一个品平面可以堆积上下八个同样的立方体，所以距离最近的为8×2但是碳位于面心，被两个面所共用，所以8×2×=8；
(5)
Li3N与H2在一定条件下反应生成LiNH2和LiH，根据氧化还原反应配平规则配平方程式得：Li3N+2H2 =LiNH2 + 2LiH；根据Li2NH晶胞结构图，可知一个晶胞中Li+为8个，NH2-数为：8×+6×=4，设晶胞的边长为cpm，利用切割法将晶胞分割成八个小方体，而Li+位于小立方体的体心，NH2-位于小立方体的顶点，四个NH2-构成了小正四面体，体心到顶点的距离恰好是为a+b，晶胞的体对角线为=4（a+b），故c=4（a+b），c=(a+b)，由ρ====×1030gcm-3= ×1030gcm-3 =×1030gcm-3。
21．(1)
(2)3，3，6-三甲基辛烷
(3)、、都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以熔点相差较小；AlF3通过离子键形成离子晶体，破坏离子键需要能量多得多，所以熔点相差较大
【详解】
(1)
乙苯的结构简式。
(2)
根据烷烃的命名规则， 的最长主链含有8个碳原子，为辛烷，在3号碳原子上含有2个甲基，6号碳原子上含有1个甲基，名称为3，3， 6-三甲基辛烷。
(3)
、、都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以熔点相差较小；AlF3通过离子键形成离子晶体，破坏离子键需要能量多得多，所以熔点相差较大。
22． NBr3>NCl3>NF3 三种物质的晶体均为分子晶体，相对分子质量大则分子间的作用力大，沸点高，因此沸点由高到低的顺序为NBr3>NCl3>NF3 Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑ N2O、CO2 > Cu+ 6
【详解】
（1）NF3，NBr3、NCl3都是分子晶体，且结构相似，它们相对分子质量大小关系为：NBr3＞NCl3＞NF3，相对分子质量大则分子间的作用力大，沸点高，所以它们的沸点由高到低的顺序是：NBr3＞NCl3＞NF3；
（2）Mg2N2遇水发生剧烈反应，生成一种有刺激性气味的气体为氨气，根据元素守恒，可写出化学方程式：Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2↓+2NH3↑；
（3）N3-中有三个原子，价电子数为16，根据等电子原理可知，与它互为等电子体的分子有：N2O、CO2、CS2、BeCl2等；
（4）因为钠离子的半径比钾离子的半径小，所以NaN3的晶格比KN3的晶格能大；
（5）X+中K、L、M三个电子层均充满了电子，所以X+核外有28个电子，即X的核电荷数为29，所以X为铜元素，X+为Cu＋，根据晶体结构图可知，每个与其距离最近的Cu+有6个；
23． 极性共价键、配位键 af 、 4 配位键、极性共价键
【详解】
(1)将白色粉末溶于水中，溶液呈蓝色，是因为铜离子和水分子结合生成了一种呈蓝色的配位数是4的配离子，此配离子的离子方程式为：，蓝色溶液中的阳离子内铜离子和水分子之间存在的是配位键，水分子之间O和H之间形成的是极性共价键。故答案：；极性共价键、配位键。
(2)中的O原子提供孤电子对，提供空轨道，所以水合铜离子的结构简式为。故答案：。
(3)a．根据元素周期表可知电负性：，故a不正确；
ｂ．S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取杂化，故b正确；
ｃ．中与以离子键结合，、中含有极性共价键，中含有配位键，故c正确；
ｄ．分子内N原子有1个孤电子对，分子中O原子有2个孤电子对，分子中孤电子对共用电子对排斥作用大，所以键角：，故d正确；ｅ．中N原子提供孤电子对，故e正确；
ｆ．分子中N的价层电子对数为4，轨道杂化方式为杂化，故f错误。
故答案：af。
(4)由配离子可以看出其中心离子是，配体是、配位数为4，含有的微粒间作用力有配位键以及极性共价键。故答案：；、；4；配位键、极性共价键。
24． XY 6
【详解】
(1)Y位于立方体的体心，X位于立方体的8个顶角，根据均摊法可知，该晶体的化学式为XY；
(2)在晶胞中，每个X周围与它最近且距离相等的X有6个(上、下、左、右、前、后各1个)。