2019高考化学真题解析试卷（海南卷）

2019全国高考化学真题
（海南卷）
一、选择题（本题共6小题，每小题2分，共12分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）
1．某试剂瓶标签上安全标志如图，该试剂是（　　）
A．氨水 B．乙酸 C．氢氧化钠 D．硝酸
2．我国古代典籍中有“石胆……浅碧色，烧之变白色者真”的记载，其中石胆是指（　　）
A．CuSO4 5H2O B．FeSO4 7H2O
C．ZnSO4 7H2O D．KAl(SO4)2 12H2O
3．反应C2H6（g）═C2H4（g）+H2（g），△H＞0在一定条件下于密闭容器中达到平衡。下列各项措施中，不能提高乙烷平衡转化率的是（　　）
A．增大容器容积 B．升高反应温度
C．分离出部分氢气 D．等容下通入惰性气体
4．下列各组化合物中不互为同分异构体的是（　　）
A． B．
C． D．
5．根据图中的能量关系，可求得C-H的键能为（　　）
A．414 kJ mol-1 B．377 kJ mol-1 C．235 kJ mol-1 D．197 kJ mol-1
6．实验室通过称量MgSO4 xH2O样品受热脱水前后的质量来测定x值，下列情况会导致测定值偏低的是（　　）
A．实验前试样未经干燥 B．试样中含有少量碳酸氢铵
C．试样中含有少量氯化钠 D．加热过程中有试样迸溅出来
二、选择题（本题共6小题，每小题4分，共24分。每小题有一个或两个选项符合题意，若正确答案只包括一个选项，多选得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得2分，选两个且都正确得4分，但只要选错一个就得0分）
7．今年是门捷列夫发现元素周期律150周年，联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。下列有关化学元素周期表的说法正确的是（　　）
A．元素周期表共有18列
B．Ⅶ A族元素的非金属性自上而下依次减弱
C．主族元素均呈现与其族数相同的最高化合价
D．第二周期主族元素的原子半径自左向右依次增大
8．微型银-锌电池可用作电子仪器的电源，其电极分别是Ag/Ag2O和Zn，电解质为KOH溶液，电池总反应为Ag2O+Zn+H2O═2Ag+Zn(OH)2，下列说法正确的是（　　）
A．电池工作过程中，KOH溶液浓度降低
B．电池工作过程中，电解液中OH-向负极迁移
C．负极发生反应Zn+2OH--2e-═Zn(OH)2
D．正极发生反应Ag2O+2H++2e-═Ag+H2O
9．一定温度下，AgCl（s） Ag+（aq）+Cr-（aq）体系中，c（Ag+）和c（Cl-）的关系如图所示。下列说法正确的是（　　）
A．a，b，c三点对应的Kw相等
B．AgCl在c点的溶解度比b点的大
C．AgCl溶于水形成的饱和溶液中，c（Ag+）=c（Cl-）
D．b点的溶液中加入AgNO3固体，c（Ag+）沿曲线向c点方向变化
10．下列说法正确的是（　　）
A．MgO和Al2O3都属于两性氧化物
B．悬浊液和乳浊液的分散质均为液态
C．Fe3O4和Pb3O4中的金属都呈现两种价态
D．葡萄糖溶液和淀粉溶液都具有丁达尔效应
11．能正确表示下列反应的离子方程式为（　　）
A．向FeBr2溶液中通入过量Cl2：2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-
B．向碳酸钠溶液中通入少量CO2：+CO2+H2O═
C．向碘化钾溶液中加入少量双氧水：3H2O2+I-═+3H2O
D．向硫化钠溶液中通入过量SO2：2S2-+5SO2+2H2O═3S↓+
12．下列化合物中，既能发生取代反应又能发生加成反应的有（　　）
A．CH3CH=CH2 B．CH3CH2CH2OH
C． D．
三、非选择题（共44分）
13．自门捷列夫发现元素周期律以来，人类对自然的认识程度逐步加深，元素周期表中的成员数目不断增加。回答下列问题：
（1）2016年IUPAC确认了四种新元素，其中一种为Mc，中文名为“镆”。元素Mc可由反应Am+Ca→288Mc+3n得到。该元素的质子数为 ，287Mc与288Mc互为 。
（2）Mc位于元素周期表中第V A族，同族元素N的一种氢化物为NH2NH2，写出该化合物分子的电子式 。该分子内存在的共价键类型有 。
（3）该族中的另一元素P能呈现多种化合价，其中+3价氧化物的分子式为 ，+5价简单含氧酸的分子式为 。
14．由γ-羟基丁酸生成γ-丁内酯的反应如下：
在298 K下，γ-羟基丁酸水溶液的初始浓度为0.180 mol L-1，测得γ-丁内酯的浓度随时间变化的数据如表所示。回答下列问题：
t/min 21 50 80 100 120 160 220 ∞
c/（mol L-1） 0.024 0.050 0.071 0.081 0.090 0.104 0.116 0.132
（1）该反应在50～80 min内的平均反应速率为 mol L-1 min-1。
（2）120 min时γ-羟基丁酸的转化率为 。
（3）298 K时该反应的平衡常数K= 。
（4）为提高γ-羟基丁酸的平衡转化率，除适当控制反应温度外，还可采取的措施是
。
15．无机酸有机酯在生产中具有广泛的应用，回答下列问题：
（1）硫酸氢乙酯（）可看作是硫酸与乙醇形成的单酯，工业上常通乙烯与浓硫酸反应制得，该反应的化学方程式为 ，反应类型为 ，写出硫酸与乙醇形成的双酯-硫酸二乙酯（C4H10O4S）的结构简式 。
（2）磷酸三丁酯常作为稀土元素富集时的萃取剂，工业上常用丁醇与三氯氧磷（）反应来制备，该反应的化学方程式为 ，反应类型为 。写出正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式 。
16．连二亚硫酸钠（Na2S2O4 2H2O），俗称保险粉，易溶于水，常用于印染、纸张漂白等。回答下列问题：
（1）Na2S2O4中S的化合价为 。
（2）向锌粉的悬浮液中通入SO2，制备ZnS2O4，生成1 mol ZnS2O4，反应中转移的电子数为 mol；向ZnS2O4溶液中加入适量Na2CO3，生成Na2S2O4并有沉淀产生，该反应的化学方程式为 。
（3）Li-SO2电池具有高输出功率的优点。其正极为可吸附SO2的多孔碳电极，负极为金属锂，电解液为溶解有LiBr的碳酸丙烯酯-乙腈溶液。电池放电时，正极上发生的电极反应为2SO2+2e-═，电池总反应式为 。该电池不可用水替代混合有机溶剂，其原因是 。
17．干燥的二氧化碳与氨气反应可生成氨基甲酸铵固体，化学方程式为：2NH3（g）+CO2（g） NH2COONH4（s），△H＜0在四氯化碳中通入二氧化碳和氨制备氨基甲酸铵的实验装置如图所示，回答下列问题：
（1）装置1用来制备二氧化碳气体：将块状石灰石放置在试管中的带孔塑料板上，漏斗中所加试剂为 ；装置2中所加试剂为 ；
（2）装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2：发生反应的化学方程式为 ；试管口不能向上倾斜的原因是 。装置3中试剂为KOH，其作用为 。
（3）反应时三颈瓶需用冷水浴冷却，其目的是 。
四、选考题（共20分，请考生从第18、19题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分）
[选修5—有机化学基础]
18．（1）分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为3∶2的化合物 （　　）
A． B． C． D．
（2）奥沙拉秦是曾用于治疗急、慢性溃疡性结肠炎的药物，其由水杨酸为起始物的合成路线如图：
回答下列问题：
①X的结构简式为 ；由水杨酸制备X的反应类型为 。
②由X制备Y的反应试剂为 。
③工业上常采用廉价的CO2，与Z反应制备奥沙拉秦，通入的CO2与Z的物质的量之比至少应为 。
④奥沙拉秦的分子式为 ，其核磁共振氢谱为 组峰，峰面积比为 。
⑤若将奥沙拉秦用HCl酸化后，分子中含氧官能团的名称为 、 。
⑥W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚。W的结构简式为 。
[选修3--物质结构与性]
19．（1）下列各组物质性质的比较，结论正确的是 （　　）
A．分子的极性：BCl3＜NCl3
B．物质的硬度：NaI＜NaF
C．物质的沸点：HF＜HCl
D．在CS2中的溶解度：CCl4＜H2O
（2）锰单质及其化合物应用十分广泛。回答下列问题：
①Mn位于元素周期表中第四周期 族，基态Mn原子核外未成对电子有 个。
②MnCl2可与NH3反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，新生成的化学键为 键。NH3分子的空间构型为 ，其中N原子的杂化轨道类型为 。
③金属锰有多种晶型，其中δ-Mn的结构为体心立方堆积，晶胞参数为α pm。δ-Mn中锰的原子半径为 pm。已知阿伏加德罗常数的值为NA，δ-Mn的理论密度ρ= g cm-3（列出计算式）。
④已知锰的某种氧化物的晶胞如图所示，其中锰离子的化合价为 ，其配位数为 。
参考答案
一、选择题
1.D。【解析】A选项，氨水不具有强氧化性，不使用氧化剂标志，故A错误；B选项，乙酸不具有强氧化性，不使用氧化剂标志，故B错误；C选项，氢氧化钠不具有强氧化性，不使用氧化剂标志，故C错误；D选项，硝酸具有强氧化性和腐蚀性，需要使用腐蚀品和氧化剂标志，故D正确。故选D。
2.A。【解析】ZnSO4 7H2O俗名皓矾，是白色固体；KAl(SO4)2 12H2O俗名明矾，是白色固体，与“石胆……浅碧色“不相符，可排除C、D选项；FeSO4 7H2O俗名绿矾，是绿色固体，在空气中加热失去结晶水变成红色粉末Fe2(SO4)3，与”烧之变白色“不相符，可排除B选项；CuSO4 5H2O俗名蓝矾或胆矾，是蓝色固体，在空气中加热失去结晶水得到白色粉末CuSO4，与“石胆……浅碧色，烧之变白色”相符合，故A正确。故选A。
3.D。【解析】A选项，该反应正向是体积增大的反应，增大容器容积相当减压，平衡正向移动，乙烷平衡转化率升高，故A不符合题意；B选项，该反应正向是吸热反应，升高温度，平衡正向移动，乙烷平衡转化率升高，故B不符合题意；C选项，分离出部分氢气，即为减小生成物的浓度，平衡正向移动，乙烷平衡转化率升高，故C不符合题意；D选项，等容下通入惰性气体，反应体系中各物质的浓度均不变，平衡不移动，乙烷平衡转化率不变，故D符合题意。故选D。
4.B。【解析】A选项，二者分子式相同、结构不同，属于同分异构体；B选项，二者含有C原子数不同，则分子式不同，不属于同分异构体，故B符合题意；C选项，丙酸与乙酸甲酯的分子式相同、结构不同，二者互为同分异构体；D选项，二者分子式相同、结构不同，互为同分异构体。故选B。
5.A。【解析】由能量关系图，C（s）键能为717 kJ mol-1，H2键能为（864÷2）kJ mol-1=
432 kJ mol-1，C（s）+2H2（g）═CH4（g）△H=-75 kJ mol-1，设C-H的键能为x，则反应热△H=反应物总键能-生成物总键能=（717 kJ mol-1+432 kJ mol-1×2）-4x=-75 kJ mol-1，解得x=414 kJ mol-1。故选A。
6.C。【解析】A选项，样品没有干燥，测定的结晶水质量偏大，测定结果偏高，故A错误；B选项，碳酸氢铵完全分解，导致测定的结晶水质量偏大，测定结果偏高，故B错误；C选项，氯化钠不分解，测定的结晶水质量偏小，测定结果偏低，故C正确；D选项，有试样进溅出，导致测定的结晶水质量偏大，测定结果偏高，故D错误。故选C。
二、选择题
7.AB。【解析】A选项，元素周期表有7个主族、7个副族、1个0族、1个第VIII族，除了第VIII族外，其它每一个族位于一列，第VIII族有3列，所以有18列，故A正确；B选项，同一主族元素，随着原子序数增大，原子半径增大，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减小，导致其非金属性减弱，所以同一主族元素的非金属性随着原子序数增大而减弱，则第VII A族元素的非金属性自上而下依次减弱，故B正确；C选项，主族元素最高化合价与其族序数不一定相等，如F元素最高化合价为0价，但是其位于第VII A族，故C错误；D选项，同一周期元素，原子半径随着原子序数增大而减小，所以第二周期主族元素的原子半径自左向右依次减小，故D错误。故选AB。
8.BC。【解析】A选项，由电池总反应为Ag2O+Zn+H2O═2Ag+Zn(OH)2可知，反应中
n（KOH）不变，但电池反应消耗了H2O，所以电池工作过程中，KOH溶液浓度升高，故A错误；B选项，电池工作过程中，电解质溶液中阴离子向负极移动、阳离子向正极移动，所以电解液中OH-向负极迁移，故B正确；C选项，由电池总反应可知，Zn失电子、发生氧化反应而作负极，电极反应式为Zn+2OH--2e-═Zn(OH)2，故C正确；D选项，氧化银得到电子，发生还原反应作正极，电极反应式为Ag2O+H2O+2e-═2Ag+2OH-，故D错误。故选BC。
9.AC。【解析】A选项，温度不变，水的离子积常数Kw不变，所以a，b，c三点对应的Kw相等，故A正确；B选项，c（Cl-）或c（Ag+）越大抑制AgCl的溶解程度越大，使其溶解度降低越大，c点时c（Cl-）大，所以c点抑制AgCl的溶解程度大，即AgCl在c点的溶解度比b点的小，故B错误；C选项，AgCl溶于水形成的饱和溶液中有AgCl（s）
Ag+（aq）+Cr-（aq），所以c（Ag+）=c（Cl-），故C正确；D选项，饱和溶液中加入AgNO3固体，则c（Ag+）增大，由于Ksp=c（Ag+） c（Cl-），所以溶液中c（Cl-）减小，即c（Ag+）沿曲线向a点方向变化，故D错误。故选AC。
10.C。【解析】A选项，Al2O3为两性氧化物，而MgO为碱性氧化物，故A错误；B选项，
一般情况下，乳浊液的分散质为液态，而悬浊液的腐蚀性为固态，故B错误；C选项，Fe3O4中Fe元素化合价为+2和+3，Pb3O4中Pb元素化合价为+2和+4，两种化合物中金属都呈现两种价态，故C正确；D选项，淀粉为高分子化合物，淀粉溶液为胶体，具有丁达尔效应，但葡萄糖分子较小，葡萄糖溶液不属于胶体，故D错误。故选C。
11.BD。【解析】A选项，向FeBr2溶液中通入过量Cl2，溴离子和亚铁离子都被氧化，正确的离子方程式为：4Br-+2Fe2++3Cl2═2Fe3++2Br2+6Cl-，故A错误；B选项，向碳酸钠溶液中通入少量CO2，反应生成碳酸氢钠，该反应的离子方程式为：+CO2+H2O═，故B正确；C选项，向碘化钾溶液中加入少量双氧水，反应生成碘单质，正确的离子方程式为：2H++2I-+H2O2═I2+2H2O，故C错误；D选项，向硫化钠溶液中通入过量SO2，该反应的离子方程式为：2S2-+5SO2+2H2O═3S↓+，故D正确。故选BD。
12.AD。【解析】A选项，含双键可发生加成反应，甲基上H可发生取代反应，故A符合题意；B选项，不能发生加成反应，故B不符合题意；C选项，不能发生加成反应，故C不符合题意；D选项，含苯环可发生加成反应，且苯环上H可发生取代反应，故D符合题意。故选AD。
三、非选择题
13.（1）115； 同位素；（2）； 极性键和非极性键；（3）P2O3；H3PO4
【解析】（1）元素Mc可由反应Am+Ca→288Mc+3n得到，反应中质子数守恒，则Mc元素的质子数为95+20-0=115，287Mc与288Mc的质子数相同、中子数不同，二者互为同位素；
（2）N2H4是氮原子和氢原子形成四个共价键，氮原子和氮原子间形成一个共价键形成的共价化合物，所以电子式为，该分子中含有N-H极性键和N-N非极性键；
（3）P的+3价氧化物的分子式为P2O3，P元素+5价简单含氧酸为磷酸，其分子式为H3PO4。
14.（1）0.0007；（2）50%（或0.5）；（3）；（4）γ-内酯移走
【解析】（1）在50～80 min内v（γ-丁内酯）= mol/（L min）=0.0007
mol/（L min）；
（2）120 min时γ-丁内酯浓度为0.090 mol/L，根据方程式知，120 min内消耗γ-羟基丁酸的物质的量浓度为0.090 mol/L，120 min时γ-羟基丁酸的转化率=×100%=
×100%=50%或0.5；
（3）220 min时反应达到平衡状态，
可逆反应
开始（mol/L） 0.180 0
反应（mol/L） 0.132 0.132
平衡（mol/L） 0.048 0.132
化学平衡常数K===；
（4）为提高γ-羟基丁酸的平衡转化率，除适当控制反应温度外，还可以通过减小生成物浓度实现，所以可以通过将γ-内酯移走实现。
15.（1）CH2=CH2+H2SO4（浓）→；加成反应；；
（2）；取代反应；或
【解析】（1）乙烯与浓硫酸反应的化学方程式为CH2=CH2+H2SO4（浓）→，属于加成反应，硫酸与乙醇形成的双酯-硫酸二乙酯（C4H10O4S）的结构简式为；
（2）丁醇与三氯氧磷（）发生酯化反应为，属于取代反应；正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式为或。
16.（1）+3；（2）2；ZnS2O4+Na2CO3═ZnCO3↓+Na2S2O4；（3）2Li+2SO2═Li2S2O4； Li能与水反应
【解析】（1）Na2S2O4中，O和Na的化合价分别为-2、+1，根据化合物中元素化合价代数和为0计算Na2S2O4中S元素化合价+3；
（2）根据Zn原子守恒有：Zn～ZnS2O4～2e-，n（e-）=2n（ZnS2O4）=2 mol，所以生成1 mol ZnS2O4，反应中转移的电子数为2 mol，ZnS2O4和Na2CO3发生复分解反应生成Na2S2O4和ZnCO3沉淀，反应的化学方程式为ZnS2O4+Na2CO3═ZnCO3↓+Na2S2O4；
（3）Li-SO2电池中，负极锂的电极反应式为Li-e-═Li+，正极电极反应式为2SO2+2e-═，所以电池总反应式为2Li+2SO2═Li2S2O4；由于Li为活泼金属，能与水反应反应，所以Li-SO2电池不可用水替代混合有机溶剂。
17.（1）稀盐酸；浓硫酸；（2）；冷凝水倒流道
管底部使试管破裂；干燥剂（干燥氨气）；（3）降低温度，使平衡正向移动提高产量
【解析】（1）装置1用来制备二氧化碳气体，将块状石灰石放置在试管中的带孔塑料板上，
碳酸钙与稀盐酸反应生成二氧化碳，则漏斗中盛放为稀盐酸；装置2中试剂用于干燥二氧化
碳，盛放为浓硫酸；
（2）装置4中试剂为固体NH4Cl和Ca(OH)2，发生反应的化学方程式为：；该反应中有水生成，且在加热条件下进行，冷凝水倒流道管底部使试管破裂，则试管口不能向上倾斜；装置3中KOH为干燥剂，能够干燥氨气，
故答案为：；冷凝水倒流道管底部使试管破裂；干燥剂（干燥氨气）；
（3）反应2NH3（g）+CO2（g） NH2COONH4（s）的△H＜0，为放热反应，降低温度平衡向着正向移动，可提高产量，所以反应时三颈瓶需用冷水浴冷却。
四、选考题
18.（1）CD。【解析】A选项，含2种H，个数比为1∶1，故A不符合题意；B选项，含3种H，故B不符合题意；C选项，含2种H，且数目比为3∶2，故C符合题意；D选项，含2种H，且数目比为3∶2，故D符合题意。故选CD。
（2）①；酯化反应（或取代反应）；②浓硫酸、浓硝酸；③2∶1；
④C14H8N2O6Na2；4；1∶1∶1∶1；⑤羧基、羟基；⑥
【解析】①X的结构简式为；水杨酸中羧基和甲醇发生酯化反应生成X，所以由水杨酸制备X的反应类型为酯化反应或取代反应；
②X中H原子被硝基取代，所以由X制备Y的反应试剂为浓硫酸作催化剂、X和浓硝酸发生取代反应得到Y；
③Z为，工业上常采用廉价的CO2，与Z反应制备奥沙拉秦，酚钠和H2CO3以1∶1反应，一个Z化学式中含有2个酚-ONa，所以1 mol Z需要2 mol H2CO3，根据C原子守恒知，通入的CO2与Z的物质的量之比至少应为2∶1；
④根据结构简式确定奥沙拉秦的分子式为C14H8N2O6Na2，有4种氢原子，则其核磁共振氢谱为4组峰，峰面积比为1∶1∶1∶1；
⑤若将奥沙拉秦用HCl酸化后，-COONa、酚-ONa都和稀盐酸反应，分别生成-COOH、-OH，反应后的分子中含氧官能团的名称为羧基、羟基；
⑥W是水杨酸的同分异构体，可以发生银镜反应，说明含有酯基；W经碱催化水解后再酸化可以得到对苯二酚，W中含有1个酚羟基和1个酯基且两个取代基为对位，W的结构简
式为。
19.（1）AB。【解析】A选项，BCl3为平面正三角形分子，正负电荷中心重合，为非极性分子，而NCl3为极性分子，则分子极性：BCl3＜NCl3，故A正确；B选项，NaI和NaF都是离子化合物，所带电荷相等，但离子半径：氟离子＜碘离子，所以NaF形成的离子键较强，其硬度较大，即物质的硬度：NaI＜NaF，故B正确；C选项，HF分子间存在氢键，导致其沸点较高，则物质的沸点：HF＞HCl，故C错误；D选项，CS2为非极性溶剂，CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，结合相似相容原理可知，在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O，故D错误。故选AB。
（2）①Ⅶ B；5；②配位；三角锥形；sp3杂化；③；；④+2；6
【解析】①Mn为25号元素，在第四周期ⅤⅡB族；其原子核外有25个电子，其核外电子排布为[Ar]3d54s2，基态Mn原子核外未成对电子数为其3d能级上的5个电子，所以其未成对电子数是5；
②MnCl2中含有离子键，NH3中含有共价键，反应生成[Mn(NH3)6]Cl2，含有离子键、共价键和配位键，故新生成的化学键为配位键；NH3分子中，N原子的价层电子对数=3+=4，有一对孤电子对，其的空间构型为三角锥形，杂化类型为sp3杂化；
③δ-Mn的结构为体心立方堆积，设锰原子的半径为r，体对角线=4r，则有a=4r，r=；一个晶胞中含有锰原子的数目=8×+1=2，根据ρ===；
④如图所示，锰在棱上与体心，则有12×+1=4，氧原子在顶点和面心，则有8×+6×=4，所以氧化物的化学式为MnO，故锰离子的化合价为+2价；由图可知，配位数为6。