2018年高考化学真题分类汇编专题14：有机化学的合成与推断
一、实验探究题
1．（2018·天津）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题：
（1）MgCl2·6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H-除外）： ，Mg在元素周期表中的位置： ，Mg(OH)2的电子式： 。
（2）A2B的化学式为 。反应②的必备条件是 。上图中可以循环使用的物质有 。
（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料 （写化学式）。
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式： 。
（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：
依据上述信息，写出制备 所需醛的可能结构简式： 。
【答案】（1）r(H+)（2）Mg2Si；熔融，电解；NH3，NH4Cl
（3）SiC
（4）2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O
（5）CH3CH2CHO，CH3CHO
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】解：（1）MgCl2·6NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl 、N3-、H+ ， 比较离子半径应该先看电子层，电子层多半径大，电子层相同时看核电荷数，核电荷数越大离子半径越小，所以这几种离子半径由小到大的顺序为：r(H+)【分析】该题考查离子半径大小的比较、离子化合物和共价化合物的概念及区别、电子式的书写、金属冶炼的方法、质量守恒定律、物质的性质与用途，重点掌握①离子半径的大小和电子层数及原子序数有关：电子层数越多半径越大，当电子层数相同时原子序数越大半径越小；②离子键：正负电荷间的相互作用力、共价键：通过共用电子对的形式形成的化学键、电子式：简单阳离子直接金属元素右上角标出所带电荷、阴离子周围画出最外层电子数并标出所带负电荷；③活泼金属一般使用电解法、较活泼金属一般使用热还原法、不活泼金属一般使用热分解法
二、综合题
2．（2018·海南）（1）下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有（ ）
A．氯代环己烷 B．2，2-二甲基-1-氯丙烷
C．2－甲基－2－氯丙烷 D．2，2，3，3一四甲基-1-氯丁烷
（2）盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下：
回答下列问题：
①已知A的分子式为C8H10O，其化学名称为 。
②B中的官能团的名称为 。
③由A生成C的化学反应方程式为 ，反应类型是 。
④由D的结构可判断：D应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为 。
⑤若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH2OH·HCl)与C反应，生成物的结构简式为 。
⑥A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有 种：其中，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6：2：1：1的结构简式为 。
【答案】（1）B；D
（2）2，6-二甲基苯酚；羰基、溴；；取代反应；；；8；
【知识点】有机化合物的命名；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）与氯化氢加成，加了一个氯一个H上去，即加成过后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必定有H，B中2，2-二甲基-1-氯丙烷，（CH3）3CCH2Cl ，2号位C原子上无H，故不可能通过HCl加成，D中2，2，3，3一四甲基-1-氯丁烷 CH2ClC（CH3）2C（CH3）3，与加了氯的碳原子相邻的碳原子上也无H，故答案为BD
（2）①C是酯类，B在碱性条件下-Br能水解成-OH，结合碳氧双键，可形成羧基，羧基可羟基可生成酯，由此可推A中一定有羟基，根据C的结构，可得A为2，6-二甲基苯酚。
②B中的官能团有溴原子，和羰基
③B中-Br先在碱性条件下水解成-OH，再与A发生酯化反应得到C反应类型为取代反应，
④根据结构分析，立体异构即为碳碳双键的顺反异构，由此分析D的立体结构应为，
⑤根据反应流程分析，C→D只是NH2OH·HCl少了两个H，则用NH3·H20时应该也少两个H，故得到结构为
⑥能与三氯化铁溶液发生显色反应，证明还是有酚羟基。若苯环上取代基只有两个，则为乙基和酚羟基（可分为邻对间，三种同分异构），若苯环上有三个取代基，若两甲基位于邻位（则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体），若两甲基位于对位，（则苯环上有1种等效氢，故加羟基有1种同分异构体），若两甲基位于间位，除去A结构（则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体），故一共有8种同分异构体，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6：2：1：1的同分异构体为，3，5-二甲基苯酚结构简式为
【分析】（1）加成反应，是加上小分子，与氯化氢加成，则势必加了一个Cl一个H上去，则即加成过后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必定有H。
（2）④立体异构，目前学过的只有碳碳双键的顺反异构
⑥写同分异构体：先确定官能团异构，官能团的位置异构，写苯环的位置异构时，可先写两个取代基的位置异构（即邻、对、间、）再在此基础上加别的取代基。
3．（2018·天津）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
（1）A的系统命名为 ，E中官能团的名称为 。
（2）A→B的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为 。
（3）C→D的化学方程式为 。
（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有 种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为 。
（5）F与G的关系为（填序号） 。
a．碳链异构
b.官能团异构
c.顺反异构
d.位置异构
（6）M的结构简式为 。
（7）参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。
该路线中试剂与条件1为 ，X的结构简式为 ；
试剂与条件2为 ，Y的结构简式为 。
【答案】（1）1，6-己二醇；碳碳双键，酯基
（2）取代反应；减压蒸馏（或蒸馏）
（3）
（4）5；
（5）c
（6）
（7）HBr，△；；O2/Cu或Ag，△；
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的结构和性质
【解析】【解答】解：（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1，6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。（2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。（3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为 。注意反应可逆。（4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应（不能是羧基，因为只有两个O）；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯（HCOO－）结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2－有2种可能： ，每种可能上再连接－CH2Br，所以一共有5种： 。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是 。（5）F为 ，G为 ，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M ，所以M为 。（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将 取代为 ，X为 。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将 氧化为 ，所以Y为 。
【分析】该题考查有机化学的知识点，重点知识点有①有机物的系统命名法；②有机化合物的分类（尤其是按照官能团分类及官能团的性质）；③有机化学反应基本类型：取代反应、加成反应、消去反应、加聚反应、缩聚反应；④有机化合物的分离和提纯的方法及原理；⑤同分异构体和同系物的概念；⑥有机物结构判定的方法（核磁共振氢谱图、红外光谱法、质谱法等）、最简式、分子式等概念；考查内容较多，涉及范围较大
4．（2018·北京）8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的洛合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。
已知：i.
ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。
（1）按官能团分类，A的类别是 。
（2）A→B的化学方程式是 。
（3）C可能的结构简式是 。
（4）C→D所需的试剂a是 。
（5）D→E的化学方程式是 。
（6）F→G的反应类型是 。
（7）将下列K→L的流程图补充完整：
（8）合成8-羟基喹啉时，L发生了 （填“氧化”或“还原”）反应，反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为 。
【答案】（1）烯烃
（2）CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl
（3）HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl
（4）NaOH水溶液
（5）HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O
（6）取代反应
（7）
（8）氧化；3∶1
【知识点】合成有机高分子化合物的性质实验
【解析】【解答】A的分子式为C3H6，A的不饱和度为1，A与Cl2高温反应生成B，B与HOCl发生加成反应生成C，C的分子式为C3H6OCl2，B的分子式为C3H5Cl，B中含碳碳双键，A→B为取代反应，则A的结构简式为CH3CH=CH2；根据C、D的分子式，C→D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii，C中两个Cl原子连接在两个不同的碳原子上，则A与Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B的结构简式为CH2=CHCH2Cl、C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl、D的结构简式为HOCH2CH（OH）CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2个“H2O”生成E；根据F→G→J和E+J→K，结合F、G、J的分子式以及K的结构简式，E+J→K为加成反应，则E的结构简式为CH2=CHCHO，F的结构简式为 、G的结构简式为 、J的结构简式为 ；K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K→L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为 。
（1）A的结构简式为CH3CH=CH2，A中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A的类别是烯烃。
（2）A→B为CH3CH=CH2与Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。
（3）B与HOCl发生加成反应生成C，由于B关于碳碳双键不对称，C可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl。
（4）C→D为氯原子的水解反应，C→D所需的试剂a是NaOH、H2O，即NaOH水溶液。
（5）D→E为消去反应，反应的化学方程式为HOCH2CH（OH）CH2OH CH2=CHCHO+2H2O。
（6）F的结构简式为 、G的结构简式为 ，F→G的反应类型为取代反应。
（7）K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，对比K和L的分子式，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K先发生加成反应生成 ， 发生消去反应生成L，补充的流程图为： → → 。
（8）根据流程L+G→J+8-羟基喹啉+H2O，即 + → + +H2O，对比L和8-羟基喹啉的结构简式，L发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒，反应过程中L与G物质的量之比为3：1
【分析】本题考查有机合成的基本知识，考查学生对有机知识的迁移应用能力，入手点是有机物的官能团的变化，有机物的化学式的变化，有机反应条件三个方面进行综合推断，通过题意验证推理过程是否 合理。
5．（2018·全国Ⅱ卷）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。有葡萄糖为原料合成E的路线如下：
回答下列问题：
（1）葡萄糖的分子式为 .
（2）A中含有的官能团的名称为 .
（3）由B到C的反应类型为 .
（4）C的结构简式为 .
（5）由D到E的反应方程式为 .
（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有 种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为 .
【答案】（1）C6H12O6
（2）羟基
（3）取代反应
（4）
（5）
（6）9；
【知识点】有机物的推断；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6；（2）葡萄糖催化加氢的过程为醛基的加成反应，所以加成后的物质为醇类物质官能团为羟基（-OH）（3）通过CHO的个数及反应物的种类可以得出B→C为生成一个酯基的酯化反应（取代反应）方程式如下： +CH3COOH +H2O为酯化反应（取代反应）；(4)由（3）中得出C的结构简式为： ；(5)由流程图及反应物和生成物的分子式可推出C→D的反应为硝化反应即：
D→E为酯在碱性条件下的水解反应，方程式为： ；(6)B的分子式为C6H10O4 相对分子质量为146，物质的量n=7.3/146=0.05 mol
与饱和碳酸氢钠反应生成的CO2为2.24L即为0.1mol（n=2.24/22.4=0.1mol）
一个羧基（-COOH）与碳酸氢钠反应生成一个CO2 说明该有机物中含有两个羧基（-COOH）即含有两个-COOH的羧酸，同分异构体共计9种如下：
、 、 、 、 、
、 、 、 ；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的为
6．（2018·全国Ⅲ卷）[化学——选修5：有机化学基础]
近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是 。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为 。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。
（4）D的结构简式为 。
（5）Y中含氧官能团的名称为 。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为 。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。
【答案】（1）丙炔
（2）
（3）取代反应；加成反应
（4）
（5）羟基、酯基
（6）
（7） 、 、 （其他合理答案均可）
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的结构和性质；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】由B为单氯代烃可知，A→B为取代反应且取代的是甲基上的H，所以B为 B→C也为取代反应，所以C为
C→D发生水解和酯化反应，所以D为
由题意可知，F的结构简式为 ，根据题中所给信息，可知G的结构简式为
结合H的结构简式可知，G→H为加成反应。
由E+H→Y可推知，E与F发生偶联反应的产物为
D的分子式为C6H8O3，不饱和度为3，X与D具有相同的官能团，所以X中也含有碳碳三键和酯基，X的核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为3∶3∶2可以写出符合条件的结构简式有： 、 、 （其他合理答案均可）
【分析】本题考查有机反应判断、有机反应的书写同分异构体的书写、官能团的识别
7．（2018·全国Ⅰ卷）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题
（1）A的化学名称为 。
（2）②的反应类型是 。
（3）反应④所需试剂，条件分别为 。
（4）G的分子式为 。
（5）W中含氧官能团的名称是 。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，
峰面积比为1：1) 。
（7）苯乙酸苄酯( )是花香类香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。
【答案】（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸，加热
（4）C12H18O3
（5）羟基、醚键
（6） 、
（7）
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】⑵由B→C，NaCN中的—CN取代了B中的氯原子，为取代反应。
⑶反应④为羧酸与醇的的酯化反应，根据E的结构简式可知，试剂为乙醇，条件是浓硫酸/加热。
⑷根据G的结构简式可知含12个碳原子，3个氧原子，不饱和度为4，可写出分子式C12H18O3⑸根据W的结构简式可知，含氧官能团分别为羟基、醚键。
⑹根据E的结构简式，写出E的分子式为C7H12O4，不饱和度为2，属于酯类，故含两个酯基，又因为核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为1：1，说明结构很对称，可写出结构简式为
⑺合成苯乙酸苄酯的试剂为苯乙酸和苯甲醇，由苯甲醇合成苯乙酸增加一个碳原子，可通过苄氯与NaCN反应获得，再通过酸性条件下的水解制得苯乙酸。故合成路线表示为：
【分析】本题考查有机物的名称、反应类型的判断、给定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。
三、推断题
8．（2018·海南）二甲醚(CH3OCH3)是一种气体麻醉剂，可由“可燃冰”为原料合成。回答下列问题：
（1）B为黄绿色气体，其化学名称为 。
（2）由A和B生成D的化学方程式为 。
（3）E的结构简式为 。
（4）由E生成二甲醚的反应类型为 。
（5）二甲醚的同分异构体的结构简式为 。
【答案】（1）氯气
（2）
（3）
（4）取代反应
（5）
【知识点】有机物的推断
【解析】【解答】可燃冰的主要成分是A甲烷，食盐水电解得到的两种产物分别是B氯气，C氢氧化钠溶液，则D是一氯甲烷，E是甲醇
（1）黄绿色气体是氯气
（2）为甲烷和氯气的在光照条件下生成一氯甲烷的反应，反应方程式为CH4+Cl2CH3Cl+HCl
（3）E为甲醇，结构简式为CH3OH
（4）由E生成二甲醚的反应为甲醇的分子间脱水，类型为取代反应
（5）二甲醚的分子式为C2H6O，含有相同分子式的还有乙醇。
【分析】解决此类问题需要了解常见物质的主要成分，食盐水的电解产物，再根据有机物官能团的结构和性质可解题。
9．（2018·江苏）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）A中的官能团名称为 （写两种）。
（2）D E的反应类型为 。
（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式： 。
（4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
（5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
【答案】（1）碳碳双键 羰基
（2）消去反应
（3）
（4）
（5）
【知识点】有机物中的官能团；有机物的合成
【解析】【解答】解：（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。
（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。
（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为 。
（4） 的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7； 的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的 的同分异构体的结构简式为 。
（5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由 合成 ，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由 与Br2发生加成反应生成 ， 在NaOH醇溶液中发生消去反应生成 ； 与 发生加成反应生成 ， 与H2发生加成反应生成 。合成路线流程图为： 。
【分析】注意消去反应的特点是只下不上，有机物脱去小分子如水，卤化氢，有时根据反应条件，如浓硫酸170度发生醇的消去反应。氢氧化钠醇溶液发生卤代烃的消去反应。有机反应的主要是官能间的转化，抓住官能团的变化进行分析。
1 / 12018年高考化学真题分类汇编专题14：有机化学的合成与推断
一、实验探究题
1．（2018·天津）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题：
（1）MgCl2·6NH3所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H-除外）： ，Mg在元素周期表中的位置： ，Mg(OH)2的电子式： 。
（2）A2B的化学式为 。反应②的必备条件是 。上图中可以循环使用的物质有 。
（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料 （写化学式）。
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式： 。
（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：
依据上述信息，写出制备 所需醛的可能结构简式： 。
二、综合题
2．（2018·海南）（1）下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有（ ）
A．氯代环己烷 B．2，2-二甲基-1-氯丙烷
C．2－甲基－2－氯丙烷 D．2，2，3，3一四甲基-1-氯丁烷
（2）盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下：
回答下列问题：
①已知A的分子式为C8H10O，其化学名称为 。
②B中的官能团的名称为 。
③由A生成C的化学反应方程式为 ，反应类型是 。
④由D的结构可判断：D应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为 。
⑤若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH2OH·HCl)与C反应，生成物的结构简式为 。
⑥A的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有 种：其中，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6：2：1：1的结构简式为 。
3．（2018·天津）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
（1）A的系统命名为 ，E中官能团的名称为 。
（2）A→B的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为 。
（3）C→D的化学方程式为 。
（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有 种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为 。
（5）F与G的关系为（填序号） 。
a．碳链异构
b.官能团异构
c.顺反异构
d.位置异构
（6）M的结构简式为 。
（7）参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。
该路线中试剂与条件1为 ，X的结构简式为 ；
试剂与条件2为 ，Y的结构简式为 。
4．（2018·北京）8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的洛合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。
已知：i.
ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。
（1）按官能团分类，A的类别是 。
（2）A→B的化学方程式是 。
（3）C可能的结构简式是 。
（4）C→D所需的试剂a是 。
（5）D→E的化学方程式是 。
（6）F→G的反应类型是 。
（7）将下列K→L的流程图补充完整：
（8）合成8-羟基喹啉时，L发生了 （填“氧化”或“还原”）反应，反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为 。
5．（2018·全国Ⅱ卷）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。有葡萄糖为原料合成E的路线如下：
回答下列问题：
（1）葡萄糖的分子式为 .
（2）A中含有的官能团的名称为 .
（3）由B到C的反应类型为 .
（4）C的结构简式为 .
（5）由D到E的反应方程式为 .
（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有 种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的结构简式为 .
6．（2018·全国Ⅲ卷）[化学——选修5：有机化学基础]
近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
（1）A的化学名称是 。
（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为 。
（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。
（4）D的结构简式为 。
（5）Y中含氧官能团的名称为 。
（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为 。
（7）X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。
7．（2018·全国Ⅰ卷）化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
回答下列问题
（1）A的化学名称为 。
（2）②的反应类型是 。
（3）反应④所需试剂，条件分别为 。
（4）G的分子式为 。
（5）W中含氧官能团的名称是 。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，
峰面积比为1：1) 。
（7）苯乙酸苄酯( )是花香类香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。
三、推断题
8．（2018·海南）二甲醚(CH3OCH3)是一种气体麻醉剂，可由“可燃冰”为原料合成。回答下列问题：
（1）B为黄绿色气体，其化学名称为 。
（2）由A和B生成D的化学方程式为 。
（3）E的结构简式为 。
（4）由E生成二甲醚的反应类型为 。
（5）二甲醚的同分异构体的结构简式为 。
9．（2018·江苏）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：
已知：
（1）A中的官能团名称为 （写两种）。
（2）D E的反应类型为 。
（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式： 。
（4） 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： 。
①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；
②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。
（5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
答案解析部分
1．【答案】（1）r(H+)（2）Mg2Si；熔融，电解；NH3，NH4Cl
（3）SiC
（4）2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O
（5）CH3CH2CHO，CH3CHO
【知识点】元素周期表中原子结构与元素性质的递变规律；微粒半径大小的比较
【解析】【解答】解：（1）MgCl2·6NH3所含元素的简单离子为Mg2+、Cl 、N3-、H+ ， 比较离子半径应该先看电子层，电子层多半径大，电子层相同时看核电荷数，核电荷数越大离子半径越小，所以这几种离子半径由小到大的顺序为：r(H+)【分析】该题考查离子半径大小的比较、离子化合物和共价化合物的概念及区别、电子式的书写、金属冶炼的方法、质量守恒定律、物质的性质与用途，重点掌握①离子半径的大小和电子层数及原子序数有关：电子层数越多半径越大，当电子层数相同时原子序数越大半径越小；②离子键：正负电荷间的相互作用力、共价键：通过共用电子对的形式形成的化学键、电子式：简单阳离子直接金属元素右上角标出所带电荷、阴离子周围画出最外层电子数并标出所带负电荷；③活泼金属一般使用电解法、较活泼金属一般使用热还原法、不活泼金属一般使用热分解法
2．【答案】（1）B；D
（2）2，6-二甲基苯酚；羰基、溴；；取代反应；；；8；
【知识点】有机化合物的命名；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）与氯化氢加成，加了一个氯一个H上去，即加成过后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必定有H，B中2，2-二甲基-1-氯丙烷，（CH3）3CCH2Cl ，2号位C原子上无H，故不可能通过HCl加成，D中2，2，3，3一四甲基-1-氯丁烷 CH2ClC（CH3）2C（CH3）3，与加了氯的碳原子相邻的碳原子上也无H，故答案为BD
（2）①C是酯类，B在碱性条件下-Br能水解成-OH，结合碳氧双键，可形成羧基，羧基可羟基可生成酯，由此可推A中一定有羟基，根据C的结构，可得A为2，6-二甲基苯酚。
②B中的官能团有溴原子，和羰基
③B中-Br先在碱性条件下水解成-OH，再与A发生酯化反应得到C反应类型为取代反应，
④根据结构分析，立体异构即为碳碳双键的顺反异构，由此分析D的立体结构应为，
⑤根据反应流程分析，C→D只是NH2OH·HCl少了两个H，则用NH3·H20时应该也少两个H，故得到结构为
⑥能与三氯化铁溶液发生显色反应，证明还是有酚羟基。若苯环上取代基只有两个，则为乙基和酚羟基（可分为邻对间，三种同分异构），若苯环上有三个取代基，若两甲基位于邻位（则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体），若两甲基位于对位，（则苯环上有1种等效氢，故加羟基有1种同分异构体），若两甲基位于间位，除去A结构（则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体），故一共有8种同分异构体，核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为6：2：1：1的同分异构体为，3，5-二甲基苯酚结构简式为
【分析】（1）加成反应，是加上小分子，与氯化氢加成，则势必加了一个Cl一个H上去，则即加成过后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必定有H。
（2）④立体异构，目前学过的只有碳碳双键的顺反异构
⑥写同分异构体：先确定官能团异构，官能团的位置异构，写苯环的位置异构时，可先写两个取代基的位置异构（即邻、对、间、）再在此基础上加别的取代基。
3．【答案】（1）1，6-己二醇；碳碳双键，酯基
（2）取代反应；减压蒸馏（或蒸馏）
（3）
（4）5；
（5）c
（6）
（7）HBr，△；；O2/Cu或Ag，△；
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的结构和性质
【解析】【解答】解：（1）A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有1个羟基，所以名称为1，6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。（2）A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子，所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合，B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸馏以降低沸点。（3）C→D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为 。注意反应可逆。（4）C的分子式为C6H11O2Br，有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基；1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，其中1mol是溴原子反应的，另1mol只能是甲酸酯的酯基反应（不能是羧基，因为只有两个O）；所以得到该同分异构体一定有甲酸酯（HCOO－）结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为－CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个－CH2OH结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2－的结构，Br一定是－CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2－有2种可能： ，每种可能上再连接－CH2Br，所以一共有5种： 。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体，要求有一定的对称性，所以一定是 。（5）F为 ，G为 ，所以两者的关系为顺反异构，选项c正确。（6）根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M ，所以M为 。（7）根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子，Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr，△；将 取代为 ，X为 。试剂与条件2是O2/Cu或Ag，△；将 氧化为 ，所以Y为 。
【分析】该题考查有机化学的知识点，重点知识点有①有机物的系统命名法；②有机化合物的分类（尤其是按照官能团分类及官能团的性质）；③有机化学反应基本类型：取代反应、加成反应、消去反应、加聚反应、缩聚反应；④有机化合物的分离和提纯的方法及原理；⑤同分异构体和同系物的概念；⑥有机物结构判定的方法（核磁共振氢谱图、红外光谱法、质谱法等）、最简式、分子式等概念；考查内容较多，涉及范围较大
4．【答案】（1）烯烃
（2）CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl
（3）HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl
（4）NaOH水溶液
（5）HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O
（6）取代反应
（7）
（8）氧化；3∶1
【知识点】合成有机高分子化合物的性质实验
【解析】【解答】A的分子式为C3H6，A的不饱和度为1，A与Cl2高温反应生成B，B与HOCl发生加成反应生成C，C的分子式为C3H6OCl2，B的分子式为C3H5Cl，B中含碳碳双键，A→B为取代反应，则A的结构简式为CH3CH=CH2；根据C、D的分子式，C→D为氯原子的取代反应，结合题给已知ii，C中两个Cl原子连接在两个不同的碳原子上，则A与Cl2高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B的结构简式为CH2=CHCH2Cl、C的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl、D的结构简式为HOCH2CH（OH）CH2OH；D在浓硫酸、加热时消去2个“H2O”生成E；根据F→G→J和E+J→K，结合F、G、J的分子式以及K的结构简式，E+J→K为加成反应，则E的结构简式为CH2=CHCHO，F的结构简式为 、G的结构简式为 、J的结构简式为 ；K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K→L先发生加成反应、后发生消去反应，L的结构简式为 。
（1）A的结构简式为CH3CH=CH2，A中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A的类别是烯烃。
（2）A→B为CH3CH=CH2与Cl2高温下的取代反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。
（3）B与HOCl发生加成反应生成C，由于B关于碳碳双键不对称，C可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH（OH）CH2Cl。
（4）C→D为氯原子的水解反应，C→D所需的试剂a是NaOH、H2O，即NaOH水溶液。
（5）D→E为消去反应，反应的化学方程式为HOCH2CH（OH）CH2OH CH2=CHCHO+2H2O。
（6）F的结构简式为 、G的结构简式为 ，F→G的反应类型为取代反应。
（7）K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，对比K和L的分子式，K→L的过程中脱去1个“H2O”，结合K→L的反应条件和题给已知i，K先发生加成反应生成 ， 发生消去反应生成L，补充的流程图为： → → 。
（8）根据流程L+G→J+8-羟基喹啉+H2O，即 + → + +H2O，对比L和8-羟基喹啉的结构简式，L发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒，反应过程中L与G物质的量之比为3：1
【分析】本题考查有机合成的基本知识，考查学生对有机知识的迁移应用能力，入手点是有机物的官能团的变化，有机物的化学式的变化，有机反应条件三个方面进行综合推断，通过题意验证推理过程是否 合理。
5．【答案】（1）C6H12O6
（2）羟基
（3）取代反应
（4）
（5）
（6）9；
【知识点】有机物的推断；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】（1）葡萄糖的分子式为C6H12O6；（2）葡萄糖催化加氢的过程为醛基的加成反应，所以加成后的物质为醇类物质官能团为羟基（-OH）（3）通过CHO的个数及反应物的种类可以得出B→C为生成一个酯基的酯化反应（取代反应）方程式如下： +CH3COOH +H2O为酯化反应（取代反应）；(4)由（3）中得出C的结构简式为： ；(5)由流程图及反应物和生成物的分子式可推出C→D的反应为硝化反应即：
D→E为酯在碱性条件下的水解反应，方程式为： ；(6)B的分子式为C6H10O4 相对分子质量为146，物质的量n=7.3/146=0.05 mol
与饱和碳酸氢钠反应生成的CO2为2.24L即为0.1mol（n=2.24/22.4=0.1mol）
一个羧基（-COOH）与碳酸氢钠反应生成一个CO2 说明该有机物中含有两个羧基（-COOH）即含有两个-COOH的羧酸，同分异构体共计9种如下：
、 、 、 、 、
、 、 、 ；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3：1：1的为
6．【答案】（1）丙炔
（2）
（3）取代反应；加成反应
（4）
（5）羟基、酯基
（6）
（7） 、 、 （其他合理答案均可）
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的结构和性质；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】由B为单氯代烃可知，A→B为取代反应且取代的是甲基上的H，所以B为 B→C也为取代反应，所以C为
C→D发生水解和酯化反应，所以D为
由题意可知，F的结构简式为 ，根据题中所给信息，可知G的结构简式为
结合H的结构简式可知，G→H为加成反应。
由E+H→Y可推知，E与F发生偶联反应的产物为
D的分子式为C6H8O3，不饱和度为3，X与D具有相同的官能团，所以X中也含有碳碳三键和酯基，X的核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为3∶3∶2可以写出符合条件的结构简式有： 、 、 （其他合理答案均可）
【分析】本题考查有机反应判断、有机反应的书写同分异构体的书写、官能团的识别
7．【答案】（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸，加热
（4）C12H18O3
（5）羟基、醚键
（6） 、
（7）
【知识点】有机物中的官能团；有机化合物的命名；有机物的推断；有机物的合成；同分异构现象和同分异构体
【解析】【解答】⑵由B→C，NaCN中的—CN取代了B中的氯原子，为取代反应。
⑶反应④为羧酸与醇的的酯化反应，根据E的结构简式可知，试剂为乙醇，条件是浓硫酸/加热。
⑷根据G的结构简式可知含12个碳原子，3个氧原子，不饱和度为4，可写出分子式C12H18O3⑸根据W的结构简式可知，含氧官能团分别为羟基、醚键。
⑹根据E的结构简式，写出E的分子式为C7H12O4，不饱和度为2，属于酯类，故含两个酯基，又因为核磁共振氢谱为两组峰，且峰面积之比为1：1，说明结构很对称，可写出结构简式为
⑺合成苯乙酸苄酯的试剂为苯乙酸和苯甲醇，由苯甲醇合成苯乙酸增加一个碳原子，可通过苄氯与NaCN反应获得，再通过酸性条件下的水解制得苯乙酸。故合成路线表示为：
【分析】本题考查有机物的名称、反应类型的判断、给定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计。
8．【答案】（1）氯气
（2）
（3）
（4）取代反应
（5）
【知识点】有机物的推断
【解析】【解答】可燃冰的主要成分是A甲烷，食盐水电解得到的两种产物分别是B氯气，C氢氧化钠溶液，则D是一氯甲烷，E是甲醇
（1）黄绿色气体是氯气
（2）为甲烷和氯气的在光照条件下生成一氯甲烷的反应，反应方程式为CH4+Cl2CH3Cl+HCl
（3）E为甲醇，结构简式为CH3OH
（4）由E生成二甲醚的反应为甲醇的分子间脱水，类型为取代反应
（5）二甲醚的分子式为C2H6O，含有相同分子式的还有乙醇。
【分析】解决此类问题需要了解常见物质的主要成分，食盐水的电解产物，再根据有机物官能团的结构和性质可解题。
9．【答案】（1）碳碳双键 羰基
（2）消去反应
（3）
（4）
（5）
【知识点】有机物中的官能团；有机物的合成
【解析】【解答】解：（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。
（2）对比D和E的结构简式，D→E脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。
（3）B的分子式为C9H14O，根据A→B→C结合题给已知可推断出B的结构简式为 。
（4） 的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7； 的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的 的同分异构体的结构简式为 。
（5）对比 与 和 的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由 合成 ，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由 与Br2发生加成反应生成 ， 在NaOH醇溶液中发生消去反应生成 ； 与 发生加成反应生成 ， 与H2发生加成反应生成 。合成路线流程图为： 。
【分析】注意消去反应的特点是只下不上，有机物脱去小分子如水，卤化氢，有时根据反应条件，如浓硫酸170度发生醇的消去反应。氢氧化钠醇溶液发生卤代烃的消去反应。有机反应的主要是官能间的转化，抓住官能团的变化进行分析。
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