2013年高考化学试题分类解析汇编：电解质溶液

2013年高考化学试题分类解析汇编：电解质溶液
（2013福建卷）8.室温下，对于0.10 mol·L-1的氨水，下列判断正确的是（　　）
A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为 Al3++3OH—=Al(OH)3↓
B．加水稀释后，溶液中c(NH4+)c(OH—)变大
C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性
D．其溶液的pH=13
【答案】C
【解析】A中的氨水不能拆写；B项，加水稀释过程中，电离平衡常数不变，但溶液中c(NH3·H2O)减小，故c(NH4+)·c(OH-)减小，错；D不可能完全电离。
（2013大纲卷）12、右图表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是
A.两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝Kw
B.M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C.图中T1＜T2
D.XZ线上任意点均有pH＝7
【答案】D
【解析】随着温度的升高，Kw会增大，上面的曲线是浓度乘积较大的，所以C正确。只要是水溶液中，都会有A关系；B中，固定氢离子浓度为十的负七次方，氢氧根浓度总是大于十的负七次方。D 中是一条Kw渐渐变大的线，PH也变大。
（2013江苏卷）11.下列有关说法正确的是
A.反应NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0
B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中 的值减小
D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2 固体，CO32－水解程度减小，溶液的pH 减小
【参考答案】AC
【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。
A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》P34－P36中化学方向的判断。
B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。内容来源于《选修四》P81。
C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。
D.Na2CO3溶液加少量Ca(OH)2固体，抑制碳酸根离子水解，但pH值随着Ca(OH)2固体的加入而增大。
（2013江苏卷）14.一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=－lgc(M)，
pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。下列说法正确的是
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大
B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)=c(CO32－)
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(CO32－)
D.c点可表示MgCO3 的不饱和溶液，且c(Mg2＋)＜c(CO32－)
【参考答案】BD
【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含pH的实质。
A.pM 、pc(CO32－)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次减小。
B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c(Mn2＋)=c(CO32－)。
C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2＋)＞c(CO32－)。
D.c点在曲线上方，可表示MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2＋)＜c(CO32－)。
（2013海南）8．0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是
A．c(H+)> c(F-) B．c(H+)> c(HF)
C．c(OH-)> c(HF) D．c(HF) > c(F-)
[答案]BC
[解析]：电离后，因水也电离产生H+，所以c(H+)>c(F-)均约为0.01，c(HF)约0.09，c(OH-)为10-12。
[2013高考?重庆卷?2]下列说法正确的是
A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质
B．25℃时、用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH
C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成
D．AgCl易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag+)? c(X—)，故K(AgI)＜K(AgCl)
答案：D
【解析】SO3溶于水能导电是因SO3与H2O反应生成H2SO4发生电离、液态SO3不能发生电离，故SO3是非电解质，A项错误；因醋酸是弱电解质，故25℃时，醋酸滴定NaOH溶液至至中性时，溶液中溶质为CH3COOH与CH3COONa，因此所需溶液体积为：V(CH3COOH)＞V(NaOH)，B项错误；向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液发生反应：AlO2-+HCO3-+H2O＝Al(OH)3↓+CO32-，C项错误；沉淀易转化为更难溶沉淀，越难溶物质其饱和溶液中电离出相应离子浓度越小，故可知K(AgI)＜K(AgCl)，D项正确。
（2013四川卷）5. 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：
实验编号
起始浓度/（mol·L-1）
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是（　　）
A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A—) > c(OH—) > c(H+)
B. 实验①反应后的溶液中：c(OH—) = c(K+) — c(A—) = mol/L
C．实验②反应后的溶液中：c(A—) + c(HA) > 0.1 mol/L
D．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A—) > c(OH—) = c(H+)
【答案】B
【解析】由表中①的HA为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A正确；由①中电荷守恒得[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=Kw/1X10-9 mol/L，故B错误；C中由②得知道溶液中只有四种离子，氢离子等于氢氧根，所以[K+]=[A-]=0.1，所以总数x>0.2mol/L，故C正确；由电荷守恒得D正确。
（2013上海卷）5.374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H+和OH-，由此可知超临界水
A.显中性，pH等于7 B.表现出非极性溶剂的特性
C.显酸性，pH小于7 D.表现出极性溶剂的特性
答案：B
【解析】临界水电离出较多的H+和OH-，其浓度大于常温下水中H+和OH-的浓度，但水中H+和OH-的量相等，故该水显中性，pH＜7；利用“相似相容原理”，结合题中“临界水具有很强的溶解有机物的能力”可知临界水表现出非极性溶剂的特性，故正确答案为：B。
（2013上海卷）11.H2S水溶液中存在电离平衡H2SH++HS-和HS-H++S2-。若向H2S溶液中
A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大
C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小
D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小
答案：C
【解析】加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H+)减小，A项错误；通入少量SO2时，因发生SO2+2H2S＝3S↓+2H2O，平衡向左移动，溶液pH增大、但通入过量SO2，最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液pH减小，B项错误；加入新制氯水，发生反应：H2S+Cl2＝S↓+2HCl,平衡向左移动，酸性增强，pH减小，C项正确；加入CuSO4后，发生反应：H2S+Cu2+＝CuS↓+2H+，溶液中c(H+)变大，D项错误。
（2013上海卷）19.部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数
（25℃）
Ki=1.77×10-4
Ki=4.9×10-10
Ki1=4.3×10-7
Ki2=5.6×10-11
下列选项错误的是
A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-
B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑
C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者
D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者
答案：AD
【解析】因Ka1(H2CO3)＞Ka1(HCN)＞Ka2(H2CO3)，故HCN可与CO32-发生反应生成CN-和HCO3-，因此向含CN-离子的溶液中通入CO2发生反应为：CN-+H2O+CO2＝HCN+HCO3-，A项错误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH＞H2CO3，则HCOOH可与碳酸盐作用生成甲酸盐和CO2、H2O，B项正确；酸性：HCOOH＞HCN，故等pH的HCOOH和HCN相比，HCN的物质的量浓度大，所以中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者，C项正确；在等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中，均存在：c(Na+)+c(H+)＝c(R-)+c(OH-)[R-＝HCOO-或CN-]，因CN-水解程度大，则在NaCN溶液中c(H+)较小，而两溶液中c(Na+)相等，故两溶液中所含离子数目前者大于后者，A项错误。
（2013山东卷）13．某温度下，向一定体积0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH-])与pH的变化关系如图所示，则
A．M点所示溶液导电能力强于Q点
B．N点所示溶液中c(CH3COO-)＞c(Na+)
C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解析：由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na+）＞c(CH3COO-)，B错；由于M点的H+浓度等于N点的OH-浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点所示溶液中水电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D错。
答案：C
（2013浙江卷）12、25℃时，用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX
B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10—5
C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X—)＞c(Y—)＞c(OH—)＞c(H+)
D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H+)= + c(Z—) +c(OH—)
【解析】浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，根据滴定曲线0点三种酸的pH可得到HZ是强酸，HY和HX是弱酸，但酸性：HY＞HX。因此，同温同浓度时，三种酸的导电性：HZ＞HY＞HX。B选项：当NaOH溶液滴加到10 mL时，溶液中c(HY)≈c(Y—)，即Ka(HY)≈c(H+)=10—pH=10—5。C选项：用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时，HY早被完全中和，所得溶液是NaY和NaX混合溶液，但因酸性：HY＞HX，即X—的水解程度大于Y—，溶液中c(Y—)＞c(X—)。D选项：HY与HZ混合，溶液的电荷守恒式为：c(H+)=c(Y—)+ c(Z—) +c(OH—)，又根据HY的电离平衡常数：
Ka(HY)= 即有：c(Y—)=
所以达平衡后：c(H+)= + c(Z—) +c(OH—)
答案：B
（2013广东卷）12．50℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是
A．pH=4的醋酸中：c（H+）=4.0mol·L-1
B．饱和小苏打溶液中：c（Na+）= c（HCO3-）
C．饱和食盐水中：c（Na+）+ c（H+）= c（Cl-）+c（OH-）
D．pH=12的纯碱溶液中：c（OH-）=1.0×10-2mol·L-1
解析：50℃时，水的离子积常数大于1×10—14。pH=4的醋酸中，ｃ（H＋）=1×10—4 mol/L，A错误；饱和小苏打溶液中，ＨＣＯ３—会发生水解反应导致浓度减小，ｃ（Ｎａ＋）＞ｃ（ＨＣＯ３—），B错误；饱和食盐水中，ｃ（Ｎａ＋）+ｃ（H＋）=ｃ（ＯＨ—）+ｃ（Cl—）符合电荷守恒的关系，C正确；pH=12的碳酸钠溶液中, ｃ（ＯＨ—）=KW/1×10—12＞1×10—2 mol/L,D错误。答案：C
命题意图：水溶液中的离子平衡
（2013全国新课标卷2）13.室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a；c(M2+)=b mol·L-1时，溶液的pH等于
A. B.
C.14＋ D.14＋
解析：考察沉淀溶解平衡与pH值的关系。C(M2+)·C2(OH-)= a，所以C2(OH-)=a/b。则根据水的离子积常数可知，溶液中氢离子浓度是mol/L，所以pH＝14＋，选择C。
答案：C
（2013安徽卷）12.我省盛产矿盐（主要成分是NaCl，还好有SO42-等其他可溶性杂质的离子）。下列有关说法正确的是
A．有矿盐生成食盐，除去SO42- 最合适的实际是Ba(NO3)2
B．工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气
C．室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐中的溶解度
D．用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液
【答案】D
【解析】A、除去硫酸根的同时，引入了新的杂质硝酸根，错误；B、要得到钠和氯气需要电解熔融的NaCl,错误；C、增加氯离子的量，AgCl的沉淀溶解平衡向逆向移动，溶解度减小，错误；D、氯化钠溶液显中性，纯碱水呈碱性，正确。
（2013天津卷）5、下列有关电解质溶液的说法正确的是
A、在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变
B、CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸
C、在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)
D、NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
【解析】该题考查电解质溶液的基本知识。A选项在蒸馏水中滴加浓H2SO4，放出热量，溶液温度升高，KW变大，错误。B选项CaCO3难溶于稀硫酸，但能溶于醋酸，错误。C选项时溶液中的质子守恒，正确。D选项CH3COONH4双水解，促进水的电离，水的电离程度增大，错误。
答案：C
（2013北京卷）10.实验：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCI溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
② 向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊；
③ 向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是
浊液a中存在沉淀溶解平衡：
滤液b中不含有Ag+
③中颜色变化说明AgCI 转化为AgI
实验可以证明AgI比AgCI更难溶
【答案】B
【解析】
A、绝对不溶的物质没有，难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，故正确；
B、溶液中存在沉淀溶解平衡，滤液中含有Ag+，故错误；
C、D选项沉淀由白色变为黄色，说明生成AgI，反应向更难溶的方向进行，故正确。
（2013全国新课标卷1）11、已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13 ，Ksp（Ag2CrO4）=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A、Cl-、Br-、CrO42-???????????????????? B、CrO42-、Br、Cl-
C、Br-、Cl-、CrO42-? ???????????????????D、Br、CrO42-、Cl-
答案：C
解析：设Cl-、Br-、CrO42- 刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol，则根据Ksp可得：
0.01x=1.56×10-10
0.01y=7.7×10-13
0.01z2=9×10-11
可分别解出x≈1.56×10-8? y≈7.7×10-13? z≈3××10-4.5
可知y（2013安徽卷）13.已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO3- + H2OH2SO3 + OH- ①
HSO3-H+ + SO32- ②
向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3-)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H+) + c(Na+)=c(HSO3-) + c(OH-) +c(SO32-)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na+)=c(SO32-)＞c(H+)＝c(OH-)
【答案】C
【解析】NaHSO3溶液显酸性，说明电离大于水解。A加入Na，与水反应生成NaOH，与NaHSO3反应，故c(NaHSO3) 减小，错误；B该溶液中存在电荷守恒，故亚硫酸根前乘以2；错误；C、加入少量NaOH，生成亚硫酸钠和水，酸性降低，碱性增强，C正确；D不正确，因为还有亚硫酸铵生成，所以根据电荷守恒可知，选项D不正确。
【考点定位】考查电解质溶液，涉及弱电解质的电离和盐类的水解、三大守恒关系的应用。
（2013山东卷）29．（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用
（1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应：
TaS2（s）+2I2（g） TaI4（g）+S2（g）△H＞0 （I）
反应（I）的平衡常数表达式K＝ 。若K＝1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为 。
（2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1 T2（填“＞”“＜”或“＝”）。上述反应体系中循环使用的物质是 。
（3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 。
（4）25℃时，H2SO3HSO3-+H+的电离常数Ka＝1×10-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L。若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将 （填“增大”“减小”或“不变”）。
解析：（1）或，通过三行式法列出平衡浓度，带入K值可以得出转化率为66.7%。
（2）由所给方程式可知该反应为吸热反应，低温有利于反应向逆反应方向进行，即有利于提纯TaS2。在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，所以T1＜T2。I2是可以循环使用的物质。
(3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂。离子反应方程式是H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I-。
(4)Ka＝,HSO3-＋H2OH2SO3＋OH-,Kb＝＝1.0×102×1.0×10-14＝1.0×10-12,当加入少量I2时，溶液酸性增强，[H+]增大，但是温度不变，Kb不变，则增大。
答案：（1）；66.7%
（2）＜；I2
（3）淀粉；H2SO3＋I2+H2O＝4H+＋SO42-＋2I-
（4）1.0×10-12；增大