2013·安徽卷
7. 我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2CO2+H2O。下列有关说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.CO2分子中的化学键为非极性键
C.HCHO分子中既含σ键又含π键
D.每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2
7.C [解析] 甲醛发生氧化反应属于放热反应,A项错误;CO2分子中化学键为碳氧双键,该化学键是不同非金属元素间形成的极性键,B项错误;在HCHO中C—H键为σ键,在碳氧双键中一条为σ键、一条为π键,C项正确;根据HCHO+O2CO2+H2O可知,每生成1.8 g(即0.1 mol)水,消耗0.1 mol O2,因不知氧气所处温度、压强,无法确定其体积,D项错误。
8. 实验室中某些气体的制取、收集及尾气处理装置如图0所示(省略夹持和净化装置)。仅用此装置和表中提供的物质完成相关实验,最合理的选项是( )
图0
选项
a中的物质
b中的物质
c中收集的气体
d中的物质
A
浓氨水
CaO
NH3
H2O
B
浓硫酸
Na2SO3
SO2
NaOH溶液
C
稀硝酸
Cu
NO2
H2O
D
浓盐酸
MnO2
Cl2
NaOH溶液
8.B [解析] NH3的密度小于空气,收集时需用向下排空气法,即c中导管应是“短进长出”,A项错误;SO2的密度大于空气,收集时需用向上排空气法,即c中导管应是“长进短出”,尾气可用碱液吸收,B项正确;制取NO2需选用Cu与浓硝酸反应,C项错误;采用浓盐酸与MnO2制取氯气时需要加热,D项错误。
9. 下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是( )
A.银氨溶液:Na+、K+、NO、NH3·H2O
B.空气:C2H2、CO2、SO2、NO
C.氢氧化铁胶体:H+、K+、S2-、Br-
D.高锰酸钾溶液:H+、Na+、SO、葡萄糖分子
9.A [解析] 银氨溶液为碱性溶液,在碱性溶液中Na+、K+、NO、NH3·H2O间不能发生反应,可大量共存,A项正确;在空气中,NO会与O2发生反应生成NO2,B项错误;H+与S2-可生成H2S气体,C项错误;葡萄糖含有的醛基和羟基,在高锰酸钾溶液中能发生氧化反应,D项错误。
10. 热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。一种热激活电池的基本结构如图0所示,其中作为电解质的无水LiCl-KCl混合物受热熔融后,电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4+2LiCl+Ca===CaCl2+Li2SO4+Pb。下列有关说法正确的是( )
图0
A.正极反应式:Ca+2Cl--2e-===CaCl2
B.放电过程中,Li+向负极移动
C.每转移0.1 mol电子,理论上生成20.7 g Pb
D.常温时,在正负极间接上电流表或检流计,指针不偏转
10.D [解析] 正极上应是得电子发生还原反应,A项错误;电池工作时,电解质中的阳离子移向电池正极,B项错误;利用总反应方程式知每转移2 mol电子生成1 mol Pb,故转移0.1 mol电子时,生成m(Pb)=0.05 mol×207 g·mol-1=10.35 g,C项错误;常温下,电解质LiCl-KCl为固态,该电池不能形成闭合回路,因此常温下该电池不能工作,D项正确。
11. 一定条件下,通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO:
MgSO4(s)+CO(g)??MgO(s)+CO2(g)+SO2(g) ΔH>0。
该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是( )
图0
选项
x
y
A
温度
容器内混合气体的密度
B
CO的物质的量
CO2与CO的物质
的量之比
C
SO2的浓度
平衡常数K
D
MgSO4的质量(忽略体积)
CO的转化率
11.A [解析] 正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,容器内混合气体质量增加,而容器体积不变,故容器内混合气体的密度随温度升高而增大,A项正确;增加CO的物质的量,平衡虽正向移动,但因正反应为气体体积增大的反应,故达到新平衡时CO的转化率较原来的低,所以变小,B项错误;反应的平衡常数只与温度有关,因此SO2的浓度变大,反应平衡常数K不变,C项错误;MgSO4为固态,因此增加MgSO4的质量(忽略体积),其他反应物的浓度不变,平衡不移动,CO的转化率不变,D项错误。
12. 我省盛产矿盐(主要成分是NaCl,还含有SO等其他可溶性杂质的离子)。下列有关说法正确的是( )
A.由矿盐生产食盐,除去SO最合适的试剂是Ba(NO3)2
B.工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气
C.室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度
D.用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液
12.D [解析] 用Ba(NO3)2除去实验中混有的SO,会引入新的杂质离子NO,A项错误;工业上制取金属钠是通过电解熔融NaCl,B项错误;在食盐水中因存在Cl-,降低AgCl的溶解度,即室温下,AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度,C项错误;饱和纯碱中因CO水解溶液呈碱性,可使酚酞试液变红,食盐水溶液为中性溶液,不能使酚酞试液变色,D项正确。
13. 已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:
HSO+H2O=H2SO3+OH- ①;
HSO=H++SO ②。
向0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是( )
A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO)增大
B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HSO)+c(OH-)+c(SO)
C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大
D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO)>c(H+)=c(OH-)
13.C [解析] 加入少量金属钠,因发生反应:2Na+2H+===H2↑+2Na+,导致平衡②右移,溶液中c(HSO)减小,A项错误;加入少量Na2SO3固体后,利用电荷守恒知溶液中离子浓度关系为c(H+)+c(Na+)=c(HSO)+c(OH-)+2c(SO),B项错误;加入少量NaOH溶液,发生反应:OH-+H+===H2O,导致平衡②右移,溶液中碱性增强,即c(OH-)、c(SO)变大,c(H+)、c(HSO)均变小,C项正确;原溶液为NaHSO3溶液,当加入氨水呈中性时,由“Na、S原子守恒”仍可得:c(Na+)=c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3),即c(Na+)>c(SO),D项错误。
25. X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素,其相关信息如下表:
元素
相关信息
X
X的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3
Y
Y是地壳中含量最高的元素
Z
Z的基态原子最外层电子排布式为3s23p1
W
W的一种核素的质量数为28,中子数为14
(1)W位于元素周期表第________周期第________族;W的原子半径比X的________(填“大”或“小”)。
(2)Z的第一电离能比W的________(填“大”或“小”); XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是________________________________________;
氢元素、X、Y的原子可共同形成多种分子,写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称________。
(3)振荡下,向Z单质与盐酸反应后的无色溶液中滴加NaOH溶液直至过量,能观察到的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
W的单质与氢氟酸反应生成两种无色气体,该反应的化学方程式是________________________________________________________________________。
(4)在25 ℃、101 kPa下,已知13.5 g的Z固体单质在Y2气体中完全燃烧后恢复至原状态,放热419 kJ,该反应的热化学方程式是___________________________________。
25.[答案] (1)三 ⅣA 大
(2)小 分子间作用力 乙酸(其他合理答案均可)
(3)先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,最后变成无色溶液 Si+4HF===SiF4↑+2H2↑
(4)4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s) ΔH=-3352 kJ·mol-1(其他合理答案均可)
[解析] 利用X的信息知其为ⅣA族元素,Y是地壳中含量最高的元素,故Y为氧元素,结合X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素可知X为碳元素;Z的基态原子的电子排布式为3s23p1,则Z为13号元素铝;W元素的一种核素的质量数为28,中子数为14,则质子数为14,则W为硅元素。(1)Si核外电子层数为3、最外层电子数为4,因此Si位于第三周期ⅣA族;同主族元素随核电荷数增大原子半径增大,故Si的原子半径比C的大。(2)铝为较活泼金属,最外层3p1电子容易失去,因此Al、Si相比,第一电离能较小的是Al;CO2晶体转化为气体,分子没有改变,只是分子间间距变大,因此破坏的作用力是分子间作用力;由H、C、O形成的分子:乙酸、乙醇等同种分子间均存在氢键。(3)Al与盐酸反应后的溶液中含有Al3+,因此向该溶液中加入NaOH至过量,依次发生反应为Al3++3OH-===Al(OH)3↓、Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O,可看到的现象是先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,最终变为无色溶液;Si与HF反应可置换出H2,同时还生成SiF4气体。(4)13.5 g Al物质的量为0.5 mol,由题中数据可知4 mol Al与氧气完全反应生成固态Al2O3时,放出热量为419 kJ×=3352 kJ。
26. 有机物F是一种新型涂料固化剂,可由下列路线合成(部分反应条件略去):
图0
(1)B的结构简式是________;E中含有的官能团名称是________。
(2)由C和E合成F的化学方程式是______________________________________。
(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是____________。
①含有3个双键 ②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ③不存在甲基
(4)乙烯在实验室可由________(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。
(5)下列说法正确的是________。
a.A属于饱和烃 b.D与乙醛的分子式相同
c.E不能与盐酸反应 d.F可以发生酯化反应
26.[答案] (1)HOOC(CH2)4COOH 氨基、羟基
(2)(CH2)4COOCH3COOCH3+2H2NCH2CH2OH
(CH2)4CONH(CH2)2OHCONH(CH2)2OH+2CH3OH
(3)
(4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可)
(5)a、b、d
[解析] (1)利用B的分子式和C的结构简式,结合B→C的转化条件,可逆推知B为己二酸(HOOCCH2CH2CH2CH2COOH)、E中含有的官能团是氨基(—NH2)与羟基(—OH)。(2)利用C、E、F的结构简式知C+E→F的反应类似于酯化反应,结合原子守恒知同时有甲醇生成。(3)分子式为C6H6的分子中含有三个双键,由其氢原子的不饱和程度知必定含有碳环,再结合其他限定条件可推出该同分异构体(高度对称才可满足核磁共振氢谱只显示1个吸收峰)的结构简式为。(4)实验室中制取乙烯常用乙醇在浓硫酸、170 ℃的条件下发生消去反应制得。(5)有机物A为环己烷,属于饱和烃;物质D是环氧乙烷,其分子式同乙醛一样,均为C2H4O;物质E中含有氨基,可与盐酸反应;F中含有醇羟基,可与羧酸发生酯化反应。
27. 二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土氧化物。平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质)。某课题组以此粉末为原料回收铈,设计实验流程如下:
图0
(1)洗涤滤渣A的目的是为了除去________(填离子符号),检验该离子是否洗净的方法是________________________________________________________________________。
(2)第②步反应的离子方程式是_________________________________________,滤渣B的主要成分是_______。
(3)萃取是分离稀土元素的常用方法,已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,TBP________(填“能”或“不能”)与水互溶。实验室进行萃取操作时用到的主要玻璃仪器有________、烧杯、玻璃棒、量筒等。
(4)取上述流程中得到的Ce(OH)4产品0.536 g,加硫酸溶解后,用0.100 0 mol·L-1 FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+),消耗25.00 mL标准溶液。该产品中Ce(OH)4的质量分数为________。
27.[答案] (1)Fe3+ 取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净;反之,未洗净(其他合理答案均可)
(2)2CeO2+H2O2+6H+===2Ce3++O2↑+4H2O SiO2(其他合理答案均可)
(3)不能 分液漏斗
(4)97.0%
[解析] (1)由流程图可知,利用滤渣A最终可回收铈,故可推知滤渣A中含有CeO2和不溶于盐酸的SiO2,滤液A中的溶质则为Fe2O3与盐酸反应生成的FeCl3,滤渣A是从FeCl3溶液中过滤得到,故洗涤滤渣A的目的是除去表面沾附的Fe3+;检验是否洗净可通过取最后一次洗涤液,用KSCN溶液来检验洗涤液中是否含有Fe3+。(2)第②步是在酸性条件下,CeO2与H2O2发生氧化还原反应,CeO2被还原为Ce3+,则H2O2被氧化为O2,故可写出反应的离子方程式;结合(1)中分析可知滤渣B的主要成分是SiO2。(3)由TBP可用作从水溶液中萃取铈离子的萃取剂可知TBP不能与水互溶;萃取操作用到的仪器有分液漏斗、烧杯、玻璃棒、量筒等。(4)利用电子守恒、原子守恒可得关系式:Ce(OH)4~Ce4+~Fe2+,由此可得0.536 g样品中含有m[Ce(OH)4]=0.100 0 mol·L-1×0.025 L×208 g·mol-1=0.52 g,所以产品中Ce(OH)4的质量分数为0.52 g÷0.536 g×100%=97.0%。
28. 某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下,草酸(H2C2O4)能将其中的Cr2O转化为Cr3+。某课题组研究发现,少量铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]即可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响,探究如下:
(1)在25 ℃下,控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同,调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量,作对比实验,完成以下实验设计表(表中不要留空格)。
实验编号
初始pH
废水样品
体积/mL
草酸溶液
体积/mL
蒸馏水
体积/mL
①
4
60
10
30
②
5
60
10
30
③
5
60
测得实验①和②溶液中的Cr2O浓度随时间变化关系如图0所示。
图0
(2)上述反应后草酸被氧化为________(填化学式)。
(3)实验①和②的结果表明_____________________________________;
实验①中0~t1时间段反应速率v(Cr3+)=________mol·L-1·min-1(用代数式表示)。
(4)该课题组对铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]中起催化作用的成分提出如下假设,请你完成假设二和假设三:
假设一:Fe2+起催化作用;
假设二:___________________________________________;
假设三:___________________________________________;
……
(5)请你设计实验验证上述假设一,完成下表中内容。
[除了上述实验提供的试剂外,可供选择的药品有K2SO4、FeSO4、K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O、Al2(SO4)3等。溶液中Cr2O的浓度可用仪器测定]
实验方案(不要求写具体操作过程)
预期实验结果和结论
28.[答案] (1)
实验编号
初始pH
废水样品
体积/mL
草酸溶液
体积/mL
蒸馏水
体积/mL
③
20
20
(2)CO2
(3)溶液pH对该反应的速率有影响
(4)Al3+起催化作用 SO起催化作用
(5)
实验方案(不要求写具体操作过程)
预期实验结果和结论
用等物质的量K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O代替实验①中的铁明矾,控制其他反应条件与实验①相同,进行对比实验
反应进行相同时间后,若溶液中c(Cr2O)大于实验①中的c(Cr2O),则假设一成立;若两溶液中的c(Cr2O)相同,则假设一不成立
(本题属于开放性试题,合理答案均可)
[解析] (1)三组实验加入废水的体积相同,为保证废水样品初始浓度相同,则应保证加入草酸、蒸馏水后的反应液总体积都相等。为探究不同草酸浓度对反应的影响,实验③需改变加入草酸溶液体积与蒸馏水的体积,参照实验①、②可知实验③加入草酸溶液体积与蒸馏水的体积之和应是40 mL。(2)草酸中碳元素为+3价,因此草酸被氧化后生成CO2。(3)实验①、②只有反应的pH不同,故结合c(Cr2O)随时间的变化图示知溶液的pH对反应速率有影响;v(Cr3+)=2v(Cr2O)=。(4)铁明矾溶液中存在Fe2+、Al3+、SO,均有可能起催化作用,因此假设二、三分别假设Al3+、SO具有催化作用。(5)可采用对比实验,采取逐一验证其催化作用的离子,如用等物质的量明矾代替实验①中的铁明矾,控制其他实验条件与实验①相同,通过看相同时间内c(Cr2O)的变化,从而得知假设一是否正确。