卤代烃
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课件43张PPT。第六章 卤代烃主 要 内 容1、卤代烃的分类及
2、卤代烃的命名
3、卤代烃的同分异构现象
4、卤代烃的物理性质
5、卤代烃的化学性质
6、亲核取代反应的两种历程
7、SN1和SN2的立体化学
8、取代反应和消除反应的竞争关系
9、制备目的要求：
1、掌握卤代烃的命名，亲核取代反应，消除反应，
生成格氏试剂的反应，SＮ1与SＮ2反应的历程。
2、熟悉扎依切夫规则，影响亲核取代反应因素，
不同类型卤代烃反应活性规律。
3、了解卤代烃的物理性质，卤代烃生理活性，格
氏试剂的用途及个别的卤代烃。1．根据原子数目可分2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分一、 分类 3．根据和卤原子相连的C原子可分为1．系统命名法 二、 命名例如：一般以烃为主体，卤原子为取代基，按系统命名法命名。 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） 2．普通命名法 用于结构简单的命名 1. 一般为无色液体。2.? 卤代烷的蒸气有毒。3.? 沸点： ①? 较相应的烷烃高。
②? 随着C原子数的增加而升高。
③ RI＞RBr＞RCl＞RF
④ 直链异构体沸点最高，支链越多沸点
降低。相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 4.? 比重：大于相同C的烷烃。5.? 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 四、 物理性质 卤原子比较活泼，易被其他原子或基团取代成多种有机物，也可通过其他反应生成金属有机物，是有机合成中非常有用一类化合物。五、化学性质 卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。 亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。1、亲核取代反应 ① 被羟基取代 ② 与醇钠作用生成醚 称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。④与NaCN作用生成腈 这是有机合成中增长碳链的一个方法。 此法仅适用于1°RX (2°、3°RX 与NaCN作用易发生消除反应)。③ 氨解 ⑤ 小结 a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。 b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。 2．消除反应——脱卤化氢 ① 消除反应的速度 ②消除反应的方向 2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。 —Saytzeff规则 3．与金属反应 ① 与Mg反应格氏试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。 ②? 与Li反应（了解） 可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃 结合， 可合成一些结构复杂的烷烃。例如：此反应叫做科瑞 (Corey)- 郝思 (House) 合成法。 ③? Wurtz反应 （了解）
卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。1．SN1—亲核取代单分子历程① 历程六、亲核取代反应的两种历程25② 反应过程的能量变化③? 中心C原子的变化 ④ 烃基结构对SN1的影响 由于烷基的供电子性，α-C原子上随着烷基的增加有利于C-X键的断裂，所以SN1反应速度受电子效应的影响是很大的。 三级卤代烷中心C原子上连有三个烷基，比较拥挤，形成碳正离子的，呈平面三角形结构，烷基之间距离增大，故有利于离解。 电子效应 空间效应 2．SN2—亲核取代双分子历程 ① 历程 ② 反应过程的能量变化③? 中心C原子的变化④? 烃基结构对SN2的影响 α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。 电子效应 空间效应 当β-C原子上有取代基时，SN2也影响的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。 伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代烃主要按SN1历程进行。 仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按SN2历程，也可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。小结：为什么乙烯式 结构不活泼？七、不同卤代烃对亲核取代的反应活性 烯丙式卤代烃为什么活泼？ 烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。与AgNO3反应（了解）1．SN2的立体化学（Walden转化） 在反应中手性C原子的构型发生了翻转，即产物的构型与原来化合物的相反，这种反应过程称为构型的翻转或称为Walden转化。 八、SN1和SN2的立体化学 2．SN1的立体化学（外消旋化）八、亲核取代与消除反应的关系单分子E1历程消除反应： 双分子E2历程消除反应： 结论：强碱，高温，弱极性溶剂有利于消除反应。作业6.4： a b d f I
6.6
2、卤代烃的命名
3、卤代烃的同分异构现象
4、卤代烃的物理性质
5、卤代烃的化学性质
6、亲核取代反应的两种历程
7、SN1和SN2的立体化学
8、取代反应和消除反应的竞争关系
9、制备目的要求：
1、掌握卤代烃的命名，亲核取代反应，消除反应，
生成格氏试剂的反应，SＮ1与SＮ2反应的历程。
2、熟悉扎依切夫规则，影响亲核取代反应因素，
不同类型卤代烃反应活性规律。
3、了解卤代烃的物理性质，卤代烃生理活性，格
氏试剂的用途及个别的卤代烃。1．根据原子数目可分2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分一、 分类 3．根据和卤原子相连的C原子可分为1．系统命名法 二、 命名例如：一般以烃为主体，卤原子为取代基，按系统命名法命名。 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） 2．普通命名法 用于结构简单的命名 1. 一般为无色液体。2.? 卤代烷的蒸气有毒。3.? 沸点： ①? 较相应的烷烃高。
②? 随着C原子数的增加而升高。
③ RI＞RBr＞RCl＞RF
④ 直链异构体沸点最高，支链越多沸点
降低。相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 4.? 比重：大于相同C的烷烃。5.? 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 四、 物理性质 卤原子比较活泼，易被其他原子或基团取代成多种有机物，也可通过其他反应生成金属有机物，是有机合成中非常有用一类化合物。五、化学性质 卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。 亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应。1、亲核取代反应 ① 被羟基取代 ② 与醇钠作用生成醚 称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。④与NaCN作用生成腈 这是有机合成中增长碳链的一个方法。 此法仅适用于1°RX (2°、3°RX 与NaCN作用易发生消除反应)。③ 氨解 ⑤ 小结 a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。 b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。 2．消除反应——脱卤化氢 ① 消除反应的速度 ②消除反应的方向 2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。 —Saytzeff规则 3．与金属反应 ① 与Mg反应格氏试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。 ②? 与Li反应（了解） 可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃 结合， 可合成一些结构复杂的烷烃。例如：此反应叫做科瑞 (Corey)- 郝思 (House) 合成法。 ③? Wurtz反应 （了解）
卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。1．SN1—亲核取代单分子历程① 历程六、亲核取代反应的两种历程25② 反应过程的能量变化③? 中心C原子的变化 ④ 烃基结构对SN1的影响 由于烷基的供电子性，α-C原子上随着烷基的增加有利于C-X键的断裂，所以SN1反应速度受电子效应的影响是很大的。 三级卤代烷中心C原子上连有三个烷基，比较拥挤，形成碳正离子的，呈平面三角形结构，烷基之间距离增大，故有利于离解。 电子效应 空间效应 2．SN2—亲核取代双分子历程 ① 历程 ② 反应过程的能量变化③? 中心C原子的变化④? 烃基结构对SN2的影响 α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。 电子效应 空间效应 当β-C原子上有取代基时，SN2也影响的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。 伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代烃主要按SN1历程进行。 仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按SN2历程，也可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。小结：为什么乙烯式 结构不活泼？七、不同卤代烃对亲核取代的反应活性 烯丙式卤代烃为什么活泼？ 烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。与AgNO3反应（了解）1．SN2的立体化学（Walden转化） 在反应中手性C原子的构型发生了翻转，即产物的构型与原来化合物的相反，这种反应过程称为构型的翻转或称为Walden转化。 八、SN1和SN2的立体化学 2．SN1的立体化学（外消旋化）八、亲核取代与消除反应的关系单分子E1历程消除反应： 双分子E2历程消除反应： 结论：强碱，高温，弱极性溶剂有利于消除反应。作业6.4： a b d f I
6.6