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第二章 化学反应速率与化学平衡
第一节 化学反应速率
第3课时:活化能
外 因
其他因素
催化剂
压 强
浓 度
温 度
回顾旧知——影响化学反应速率的因素
如何解释c、P、T、催化剂对化学反应速率的影响呢?
极短时间内
每个氢分子和氧分子自身或它们之间每秒钟平均碰撞2.355×1010次,如果每一次碰撞都能够引发反应,试想会有什么样的现象?
2 mol H2、
1 mol O2
如果每一次碰撞都能引发反应,整个容器中的H2和O2将在极短的时间内全部变成H2O。
一、活化能和有效碰撞
1、基元反应:通过碰撞一步直接转化为产物的反应。
大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,而往往经过多个反应步骤才能实现,每一步反应都称为基元反应。
基元反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
举个例子
总反应:2HI ==== H2 + I2
基元反应:2HI → H2 + 2I· 2I·→ I2
(1)每一步反应称为基元反应
(2)多步基元反应反映了反应历程
反应历程(反应机理):
再比如总反应:2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)
每一步反应称为基元反应
2. 自由基:带有单电子的原子或原子团叫自由基。如 I·自由基、O·自由基。自由基反应活性很强,寿命极短
反应不同,反应历程也不相同
同一反应,在不同条件下,反应历程也可能不同
反应历程的差别造成了化学反应速率的不同
对于由多个基元反应组成的化学反应,其反应的快慢由最慢的一步基元反应决定
3、有效碰撞
思考:是不是所有的碰撞都能引发反应?
力量不够
取向不好
好球!有效碰撞
化学反应发生的先决条件是反应物的分子必须发生碰撞。
有效碰撞:能够发生化学反应的碰撞叫做有效碰撞。
3、有效碰撞
分子不停运动
接触
碰撞
有效碰撞
无效碰撞
有效碰撞的频率越高,反应速率越快
发生有效碰撞的条件:
(1)发生碰撞的分子必须有足够高的能量;
(2)分子发生碰撞时必须有合适的取向。
碰撞时能量不足
碰撞时取向不合适
有效碰撞
4、活化分子
定义:具有足够能量,能够发生有效碰撞的分子。
注意:
(1)发生有效碰撞的分子一定是活化分子;
(2)活化分子的碰撞不一定是有效碰撞(由于取向问题)
(3)其他条件不变时,同一反应活化分子在反应物中所占的百分数是一定的。
(4)有效碰撞的次数与单位体积内活化分子数有关。
HI
HI
能量(活化能)
普通分子
活化分子
比较普通分子与活化分子
5、活化能
活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差
反应物平均能量
活化分子平均能量
正反应的活化能
逆反应的活化能
活化分子变成生成物分子放出的能量
活化能(正反应的活化能)
活化分子变成生成物分子放出的能量(逆反应活化能)
反应热:ΔH=E1﹣E2
即:正反应的活化能-逆反应活化能
E1:
E2:
注意:
(1)活化能越小,普通分子就越容易变成活化分子。
(2)活化能和反应速率的关系:
活化能越低,单位体积内活化分子数越多,单位时间内有效碰撞的次数就越多,化学反应速率越快。
活化分子百分数 =
活化分子数
反应物分子数
×100%
(3)活化分子百分数的判断
6、有效碰撞理论
反应物分子间的碰撞是化学反应的先决条件;反应物分子间有效碰撞的频率(单位时间内的有效碰撞次数)越高,即应提高单位体积内活化分子数(活化分子百分数),化学反应速率越大。
有效碰撞次数的多少与单位体积内反应物中活化分子的多少有关。
普通分子
吸收
能量
活化分子
有效碰撞
发生反应
取向合适
思考与讨论(P28):
如何用碰撞理论解释反应条件对化学反应速率的影响?
二、用有效碰撞理论解释外界条件对化学反应速率的影响
1、浓度的影响
影响 外因 单位体积内 有效碰撞 次数 化学反应速率
分子总数 活化分子数 活化分子百分数
增大浓度
增加
增加
增加
加快
不变
反应物浓度增大 → 反应物中活化分子百分数______ → 单位体积内分子总数_____ → 活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
不变
增多
增多
增多
增大
减慢
1、浓度的影响
2、压强的影响
影响 外因 单位体积内 有效碰撞次数 化学反应速率
分子总数 活化分子数 活化分子百分数
增大压强
增加
增加
增加
加快
不变
增大压强(压缩体积) → 反应物中活化分子百分数______ → 单位体积内活化分子总数______ → 单位时间内有效碰撞次数______ → 反应速率______;反之,反应速率_______。
不变
增多
增多
增大
减慢
2、压强的影响
1.反应C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)在一可变容积的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是( )
A.增加C的量
B.将容器的体积缩小一半
C.保持体积不变,充入N2使体系压强增大
D.保持压强不变,充入N2使容器体积变大
AC
引起了反应物浓度变化的压强变化才影响速率。具体情况具体分析!
对于非气体反应,压强对速率无影响(影响忽略不计)。
关键:
如:恒容/恒压充不相关气体:
恒容充不相关气
恒压充不相关气
不变
减小
措施
单位体积活化分子数
不变
减少
速率
反应物浓度
不变
减小
2.在体积可变的容器中发生反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),当增大压强使容器体积缩小时,化学反应速率加快,其主要原因是( )
A.分子运动速率加快,使反应物分子间的碰撞机会增多
B.反应物分子的能量增加,活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多
C.活化分子百分数未变,但单位体积内活化分子数增加,有效碰撞次数增多
D.分子间距离减小,使所有的活化分子间的碰撞都成为有效碰撞
C
3、温度的影响
升温
T1
T2
影响 外因 分子总数 活化分子数 活化分子百分数 有效碰撞次数 化学反应速率
升高温度
不变
增加
增加
加快
增加
3. 设NO+CO2 2CO H>0 正反应速率为v1;逆反应速率为v2
N2+3H2 2NH3 H<0 正反应速率为v3;逆反应速率为v4 。对于这两个反应,当温度均升高时,v1、v2、v3和v4变化情况为( )
A.同时增大 B.同时减小 C.v1减少,v2增大 D.v1增大,v2减小
A
4. 对于反应M+N→P,如果温度每升高10℃,反应速率增加为原来的3倍。在10℃时完成反应的10%需要54min,将温度提高到40℃完成反应的10%需要的时间为( )
A.2min B.3min C.6min D.9min
A
4、催化剂对反应速率的影响
影响 外因 分子总数 活化分子数 活化分子百分数 有效碰撞次数 化学反应速率
催化剂
不变
增加
增加
加快
增加
催化剂改变反应的路径,降低反应的活化能,但反应热没变。
5.参照反应Br2 + H2 → HBr 的能量对反应历程的示意图,下列叙述中正确的( )
A. 正反应为放热反应
B. 加入催化剂,该化学反应的反应热不改变
C. 正反应为放热反应
D. 加入催化剂可增大正反应速率,降低逆反应速率
B
能量kJ/mol
反应历程
Br2 + H2
HBr
E1
E2
6.①增大反应物的浓度使反应速率加快的主要原因( )
②对于气体参与体系增大压强使反应速率加快的主要原因是( )
③升高温度使反应速率加快的主要原因是( )
④使用催化剂使反应速率加快的主要原因是( )
A.活化分子百分数不变,但提高单位体积内活化分子的总数
B.增大分子的运动速率而使有效碰撞增加
C.升高反应物分子的能量,使活化分子的百分数增加
D.降低反应所需的能量,使活化分子百分数增加
A
A
C
D
5.在有气体参与的反应中,①增大反应物浓度、②升高温度、③增大压强(压缩体积)、④加入催化剂,若以上四种方法均可使反应速率增大,完成下列问题:
(1)降低反应活化能的是______(填序号,下同)。
(2)增加活化分子百分比的是________。
(3)未改变活化分子百分比,增加单位体积内分子总数的是________。
(4)增加单位体积内活化分子数的是__________。
④
②④
①③
①②③④
6.一定条件下,密闭容器中发生反应M(g) N(g),反应过程中的能量变化如图中曲线Ⅰ所示。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅱ表示其他条件不变,升高温度时的能量变化
B.曲线Ⅲ表示其他条件不变,加入催化剂时的能量变化
C.该反应中正反应的活化能为(E3-E2) kJ·mol-1
D.该反应的反应热为(E1-E2) kJ·mol-1
A
7.下列说法错误的是( )
①碰撞理论认为,反应物分子间进行碰撞才可能发生化学反应
②活化分子间的碰撞一定是有效碰撞
③催化剂加快反应速率的本质是降低了反应的活化能
④只有增加活化分子的百分含量才能加快反应速率
⑤对于基元反应而言,温度升高,反应速率一定增加
A.①④ B.②④ C.③⑤ D.②⑤
B
下课,记得复习哦~