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第三节 盐类的水解
问题一:探究盐溶液的酸碱性
1、用PH试纸或pH计测定下面溶液的酸碱性:
(1)组: CH3COONa溶液、NH4 Cl溶液、
NaCl溶液
(2)组: Na2CO3溶液、 Al2(SO4)3溶液
Na2SO4溶液
实验结果:
溶液 CH3COONa NH4Cl NaCl
酸碱性
溶液 Na2CO3 Al2(SO4)3 KNO3
酸碱性
酸性
中性
碱性
碱性
中性
酸性
盐既不会电离出H+,也不会电离出OH-,溶液之所以显示酸性或碱性,是由于c(H+)和c(OH-)不相等。最初由水电离出相等浓度的H+ 、OH- ,是什么打破了这一等量关系?它是如何改变c(H+)与c(OH-)的?
?
思考
1、CH3COONa溶液中有哪些电离?存在哪些离子?哪些离子可以相互结合?
CH3COONa
= CH3COO- + Na+
H2O
H+ + OH-
[H+ ]=[OH-]
[H+ ]﹤[OH-]
CH3COONa + H2O CH3COOH+NaOH
碱 性
CH3COOH
2、 CH3COO-跟H+的结合对水的电离平衡有什么
影响?对溶液的酸碱性有什么影响?
NH4Cl溶液呈酸性的原因:
NH4Cl NH4+ + Cl-
H2O OH- + H+
NH3·H2O
+
c(H+) > c(OH-)
所以溶液显酸性
NH4Cl +H2O NH3·H2O + HCl
[类比分析]
NaCl溶液呈中性的原因:
NaCl Na+ + Cl-
不反应
所以 :c(H+) = c(OH-)
溶液显中性
H2O OH- + H+
一、盐类的水解:
1、定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。
2、实质:
促进水的电离
3、条件:
溶于水
有弱酸阴离子或弱碱阳离子。
4.水解的特点:
a.是中和反应的逆反应
b.吸热反应,溶质微粒种数增多
c.微弱:水解程度很小,故水解产物较少,
盐溶液的酸碱性一般较弱。
d.动态平衡:符合勒夏特列原理
盐+水 酸+碱
水解
中和
5、盐类水解的规律
能
能
否
弱碱
阳离子
弱酸
阴离子
无
促进
促进
无影响
酸性
碱性
中性
无弱不水解。
谁强显谁性,
同强显中性。
有弱才水解,
`
盐的
类型
实例
能否水解
水解的离子
对水的电离平衡的影响
溶液的酸碱性
强酸
弱碱盐
NH4Cl
强碱
弱酸盐
CH3COONa
强酸
强碱盐
NaCl
越弱越水解,
都弱双水解。
—条件
—结果
—程度
2. 下列溶液PH小于7的是
A、 溴化钾 B、硫酸铁 C、硫化钠 D、硝酸钡
1.下列离子在水溶液中不会发生水解的是
A 、 NH4+ B、 SO42_ C 、 Al3+ D 、 F_
3、在水中加入下列物质,可使水的电离平衡向正方向移动且pH<7的是( )
A、H2SO4 B、NaClO
C、FeCl3 D、Ba(NO3)2
C
(1)用“ ”符号;
(2)一般水解程度很小,水解产物很少,通常不用“↓”、“↑”符号,生成物(如H2CO3、NH3·H2O等)也不写分解产物;
6、水解离子方程式的书写
NH4+ + H2O NH3·H2O + H+
(3)多元弱酸根离子水解是分步进行的,水解方程式一般只写第一步。
CO32-+H2O HCO3- +OH-
(为主)
HCO3-+ H2O H2CO3 +OH-
(4)多元弱碱盐的水解视为一步完成
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
(5)多元弱酸的酸式根离子,水解和电离同步进行。
写出NaF、KClO 、CuCl2 、 NaHCO3 、 AlCl3 、Na2S 水解方程式
F-+H2O HF+OH-
ClO-+H2O HClO+OH-
Al3+ +3H2O Al(OH)3+3H+
S2- +H2O HS- +OH-
HCO3- + H2O OH- + H2CO3
Cu2+ + 2H2O Cu(OH)2 + 2H+
随堂练习
下列水解的离子方程式正确的( )
A、CO32- + 2H2O CO2 ↑+ 2OH-
B、I-+H2O HI+OH-
C、SO32-+2H2O H2SO3+2OH-
D、Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
D
7、双水解:
(1)一般的双水解:程度不是很大,阴阳离子仍能在溶液中大量共存的,如NH4HCO3、(NH4)2CO3
(2)剧烈双水解:水解进行完全,阴阳离子不能在溶液中大量共存的:
①Al3+ 与 AlO2-、CO32-、HCO3- 、 HS-、S2-、SiO32-
② Fe3+ 与 AlO2-、CO32-、HCO3-
③ NH4+ 与 SiO32-、AlO2-
说明:(Fe3+ 与 S2- 、HS-)主要发生氧化还原反应
2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑
2Al3+ + 3CO32- + 3H2O = 2Al(OH)3↓+3CO2↑
Al3+ + 3AlO2- + 6H2O = 4Al(OH)3↓
Al3+ + 3HCO3-= Al(OH)3↓+3CO2 ↑
练习:双水解的离子方程式的书写: (1) Al3+ 与 CO32- (2) Al3+ 与 HCO3- (3) Al3+ 与 S2- (4)Al3+ 与 AlO2-
思考:NaHCO3 溶液中存在哪些平衡?
猜测一下, NaHCO3 溶液的酸碱性会怎样呢?
NaH2PO4 溶液呢?
HCO3- H+ +CO32-
HCO3- + H2O H2CO3 +OH-
H2O H+ +OH-
(1)强酸的酸式盐只电离不水解,溶液一定显酸性,如NaHSO4=Na++H++SO42-。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度,溶液显碱性,如NaHS、Na2HPO4、NaHCO3等:
②若电离程度大于水解程度,溶液显酸性,如 NaH2PO4 、NaHSO3、NaHC2O4等。
8、盐溶液酸碱性的判断
(3) 弱酸弱碱盐的水溶液酸碱性
①若弱酸的电离程度大于弱碱的电离程度:KHF>KNH3·H2O,其水溶液显酸性。如:NH4F溶液
②若弱酸的电离程度等于弱碱的电离程度:KCH3COOH=KNH3·H2O,其水溶液显中性。如:CH3COONH4溶液
③若弱酸的电离程度小于弱碱的电离程度:KHCN取决于对应弱酸弱碱的电离平衡常数的大小
总结:
盐类的水解:
1、定义 2、实质 3、条件
4、特点:中和反应的逆反应;吸热;微弱;符合勒夏特列原理
5、规律
6、水解方程式的书写:不写沉淀及气体符号;多元弱酸盐与多元弱碱盐水解方程式的区别
7、双水解:一般双水解与剧烈双水解
8、盐溶液酸碱性的判断:电离程度与水解程度的相对大小
二.影响盐类水解的因素:
(一)内因:反应物本身的性质-----主要因素:
如HA越弱, 则A-和H+更___结合, 水的电离平衡程度更___, 即水解的程度更_____。
容易
大
大
越弱越水解
例:比较NaHCO3和CH3COONa的碱性强弱
酸性:
H2CO3
CH3COOH
碱性:
<
Na2CO3 CH3COONa
>
(二)外因:符合勒夏特列原理:
1.温度:盐的水解反应是吸热反应,升高温度水解
程度增大。(越热越水解)
2.浓度:.加水稀释盐的溶液,水解程度增大。
(越稀越水解)
注:同一盐溶液,浓溶液的酸性(或碱性)比稀溶液强
3.加入酸或碱:可促进或抑制盐的水解。
向右
增大
增大
减小
向右
减小
减小
增大
向右
减小
增大
增大
向右
减小
减小
增大
向左
增大
增大
减小
向左
增大
减小
减小
向右
减小
减小
增大
在 Al3+ + 3H2O AlOH)3 + 3H+的平衡体系中,要使平衡向水解方向移动,且使溶液的PH值增大,应采取的措施是 ( )
A.加热 B.通入HCl C.加适量NaOH D.加NaCl溶液
CD
为了使Na2CO3溶液中c(Na+):c(CO32-)接近2:1,应 加入( )
A.NaOH B.K2CO3 C.KOH D.H2O
BC
25℃时,在浓度均为1mol/L的(NH4)2SO4、 (NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中,若测得其中c(NH4+)分别为a、b、c(单位为mo/L),则下列判断正确的是( )
A. a=b=c B. c>a>b
C. b>a>c D. a>c>b
B
三.盐类水解的应用:
练习1:相同条件,相同物质的量浓度的下列八种溶液:Na2CO3、NaClO、CH3COONa、Na2SO4、NaOH 、(NH4)2SO4、NaHSO4等溶液,pH值由大到小的顺序为:
pH: NaOH>Na2CO3>NaClO>CH3COONa> Na2SO4 >(NH4)2SO4>NaHSO4 .
1.比较盐溶液的酸碱性的强弱
已知酸性:HCO3-<HClO<CH3COOH
1、温度相同、浓度均为0.2 mol的 ①(NH4)2SO4②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、 ⑤CH3COONa溶液,它们的pH值由小到大的排列顺序是
A. ③①④②⑤ B. ①③⑤④②
C. ③②①⑤④ D. ⑤ ②④①③
A
2:比较相同pH值的 ①Na2CO3②CH3COONa
③NaAlO2三种稀溶液物质的量浓度大小顺序。
②> ① > ③
2、比较盐溶液中离子种类的多少
练习1:将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后,溶液中阴离子种类最多的是( )
A. KCl B. Na3PO4 C. Na2CO3 D. MgSO4
B
3、某些盐溶液的配制、保存
(1)在配制FeCl3、Al(NO3)3、CuSO4、SnCl2等溶液时,为防止水解,常先将盐溶于少量__________中,再加蒸馏水稀释到所需浓度。
(2)Na2SiO3、Na2CO3、NaAlO2等碱性溶液不能贮存在___________塞的试剂瓶中。
磨口玻璃
相应的酸
4、判断蒸干盐溶液所得固体的成分
Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4
Al2(SO4)3
AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl
AlCl3
蒸干所得固体
酸挥 发性
水解方程式
盐溶液
易
难
蒸干
弱碱易挥发性酸盐
弱碱难挥发性酸盐
蒸干
氢氧化物固体
同溶质固体
规
律
Al(OH)3
Al2(SO4)3
溶液蒸干 固体物质
Na2CO3
FeCl3
(NH4)2CO3或NH4HCO3
Ca(HCO3)2
Mg(HCO3)2、MgCO3
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Na2CO3
CaCO3
完全分解
如何通过FeCl3 溶液制得FeCl3 固体?
加热AlCl3·6H2O 得AlCl3 ?
判断加热蒸干盐溶液所得固体的成分
在蒸发溶液过程中不断通入HCl气体。
在干燥的HCl气流中加热。
5、解释事实
(1)FeCl3、KAl(SO4)2·12H2O等可作净水剂
Al3+ + 3H2O Al(OH)3 (胶体) + 3H+
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 (胶体) + 3H+
(2)泡沫灭火器反应原理
硫酸铝和碳酸氢钠溶液发生双水解:
Al3+ + 3HCO3- =Al(OH)3↓+ 3CO2↑
生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫。
泡沫灭火器工作原理:
泡沫灭火器中的反应物分别是硫酸铝溶液和碳酸氢钠溶液,它们是如何产生二氧化碳的?
Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+
HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
混合时:H+ + OH- H2O
两个水解平衡相互促进,Al(OH)3形成沉淀而且H2CO3 分解为CO2,总反应为:
Al3+ + 3HCO3- Al(OH)3 ↓+3CO2↑
灭火器原理
玻璃筒里面放入的什么药品?
外筒(钢质)放入的是什么药品?
(3)某些化学肥料不能混合使用
如铵态(NH4+)氮肥、过磷酸钙[含Ca(H2PO4)2]均不能与草木灰(主要成分K2CO3)混合使用。
草木灰的成分:K2CO3,水解呈碱性
CO32-+H2O HCO3- +OH-,
HCO3-+H2O H2CO3 +OH-,
铵态氮肥——铵盐,水解呈酸性。
NH4++H2O NH3·H2O+ H+,
混施后,OH-与H+中和成水,使两种盐的水解平衡地向右移动,以至生成大量的NH3·H2O,进一步分解成NH3逸出了,从而降低了肥效。
混合施肥
(4)热的纯碱液去油污效果好
加热能促进纯碱Na2CO3水解,产生的C(OH-)较大,而油污中的油脂在碱性较强的条件下水解更完全。
(5)在NH4Cl溶液中加入Mg粉,为何有H2放出
NH4++H2O NH3·H2O+H+
Mg+2H+ = Mg2+ +H2↑
(6)除杂 :除去不纯KNO3溶液中的Fe3+。
Mg+2NH4+=Mg2++2NH3↑+H2↑
练习1:除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下,可加入某试剂,后过滤。下列试剂中合适的是( )
A.NH3·H2O B.NaOH
C.Na2CO3 D.MgCO3
E.MgO F.Mg(OH)2
DEF
工业上如何用TiCl4制取TiO2?
TiCl4 +(x+2)H2O(过量)
TiO2·xH2O↓+4HCl
TiO2·xH2O TiO2 + xH2O
6、某些物质的制备需要考虑盐的水解
1、电荷守恒
溶液中阳离子所带的正电荷总数
=阴离子所带的负电荷总数
如:NH4Cl溶液中
四、离子浓度大小比较
C(NH4+)+C(H+)=C(Cl-)+C(OH-)
如:Na2CO3溶液中
C(Na+)+C(H+)=2C(CO32-)+C(HCO3-)+C(OH-)
2、物料守恒(即原子个数守恒)
即溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。
如:Na2CO3溶液中
C(Na+)=2C(CO32-)+2C(HCO3-)+2C(H2CO3)
如:NaHCO3溶液中
C(Na+)=C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2CO3)
3、质子守恒:
也就是说水电离的H+ 与OH-相等
CH3COONa溶液中
c(OH-) =c(H+) + c (CH3COOH)
酸失去的质子和碱得到的质子数目相同
c(Na+ ) =c(CH3COO-) +c(CH3COOH)
c(OH-) =c(H+) +c(CH3COOH)
c(Na+ ) +c(H+) =c(CH3COO-) +c(OH-)
物料守恒式:
质子守恒式:
电荷守恒式:
Na2S溶液
c(Na+ ) +c(H+) = c(OH-) +2c(S 2- ) +c(HS - )
c(OH-) = c(H+) +c (HS - ) + 2c(H2S )
c(Na+ ) =2c(S 2- ) +2c(HS - ) +2c(H2S )
如:Na2CO3溶液中
C(OH-)+C(CO32-)=C(H+) +C(H2CO3)
如:NaHCO3溶液中
C(H+)+C(HCO3-)+2C(H2CO3)=C(OH-)
1、在0.1mol/L的硫化钠溶液中,下列关系正确的是的
A.c(Na+)>c(S2-)>c(H+)>c(HS-)>c(OH-)
B.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
C.c(Na+)+c(H+)=1/2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
D.c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1mol/L
。
(BD)
考点1.判断单一溶液中各粒子浓度
练习
在氯化铵溶液中,下列关系正确的是___。
A、c(Cl-) > c(NH4+) > c(H+) > c(OH-)
B、c(NH4+) > c(Cl-) > c(H+) > c( OH- )
C、c(NH4+) = c(Cl-) > c(H+) = c( OH- )
D、c(NH4+) = c(Cl-) > c(H+) > c( OH- )
A
2、在NaHCO3溶液中各离子浓度从大到小的顺序是:
C(Na+) > c(HCO3-) > c(OH-) > c(CO32-)
3、某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液,若pH < 7,则溶液中各离子浓度关系不正确的是( ) A. c(Na+) > c(HA-) > c(H+) > c(OH-) B. c(Na+) + c(H+) = c(HA-) +2c(A2-) +c(OH-) C. c(H+) + c(A2-) = c(OH-) + c(H2A) D. c(Na+) = c(HA-) + c(H2A) + c(A2-)
C
① ④ ② ⑤ ③
相同浓度的下列溶液中,c(CO32-)的由大到小
关系依次为( )
①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3
④(NH4)2CO3 ⑤NH4HCO3
考点2.判断不同电解质溶液中同一粒子浓度大小
将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混和后,溶液中离子浓度关系正确的是( ).
(A) c(NH4+)>c(Cl-)> c(H+)> c(OH-)
(B) c(NH4+)> c(Cl-)> c(OH-)> c(H+)
(C) c(Cl-)> c(NH4+)> c(H+)> c(OH-)
(D) c(Cl-)> c(NH4+)> c(OH-)> c(H+)
B
考点3.判断两种溶液混合后各粒子浓度
把0.2mol/L HAc溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合,则混合溶液中微粒浓度关系不正确的是
A、c(Ac-)>c(Na+)
B、c(HAc)>c(Ac-)
C、c(Ac-) + c( OH- )= c(Na+) + c( H+)
D、c(HAc)+ c(Ac-)=0.1mol/L
B
CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度;NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度
1、 草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L-1 KHC2O4溶液中,下列关系正确的是( )
A.c(K+)+c(H+)=c(HC2O4—)+c(OH—)+c(C2O42-)
B.c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 mol·L-1
C.c(C2O42—)>c(H2C2O4)
D.c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—)
CD
巩固训练
2、已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是
A.c(OH)>c(HA)>c(HB)>c(H+)
B. c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)
C. c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+)
D. c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)
A
3、关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液:①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液,下列说法不正确的是
A.c(NH4+):③>①
B.水电离出的c(H+):②>①
C.①和②等体积混合后的溶液:
c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)
D.①和③等体积混合后的溶液:
c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
B
4、 下列关于电解质溶液的叙述正确的是
A.常温下,pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中 离子浓度大小顺序为
c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
B.将pH=4的醋酸溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低
C.中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液,消耗NaOH的物质的量相同
D.常温下,同浓度的Na2S与NaHS溶液相比,
Na2S溶液的pH大
D