专题12化学反应原理综合题
【2022年】
1.(2022全国甲卷)金属钛T)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一
是将金红石(TiO2)转化为TCl4,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)TiO,转化为TiC1,有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(i)直接氯化:Ti02(s)+2C,(g)-TiC,(g)+O2(g)△H=172kJ·mol,K=1.0×102
(i)碳氯化:TiO2(S)+2Cl,(g)+2C(s)=TiCl,(g+2COg)△H,=-51kJ-mol',K=1.2×102Pa
①反应2C(s)t0,(g)=2CO(g)的△H为kJ·mol',K,=Pa。
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡
移动(填“向左“向右”或“不):温度升高,平衡转化率
(填
“变大“变小”或“不变”)。
(2)在1.0x10Pa,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1:2.2:2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量
分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
0.7
◆一C0,
--TiCl
0.6
●
Co
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0
2004006008001000120014001600
温度/℃
①反应C(s)+C02(g)=2CO(g)的平衡常数K.(1400C)=Pa。
②图中显示,在200℃平衡时TO2几乎完全转化为TiC14,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因
是
(3)TiO2碳氯化是一个“气一固一固”反应,有利于TiO2-C“固一固”接触的措施是
2.(2022浙江卷)主要成分为HS的工业废气的回收利用有重要意义。
(1)回收单质硫。将三分之一的HS燃烧,产生的SO2与其余HS混合后反应:
H,S(g+S0,(g)一。S,(+2H,Og)。在某温度下达到平衡,测得密闭系统中各组分浓度分别
c(H,S)=2.0×10mol'.L、c(S0,)=5.0×10molL、c(H,O)=4.0×103molL,计算该温度下的平衡常数
K=
(2)热解HS制H2。根据文献,将HS和CH,的混合气体导入石英管反应器热解(一边进料,另一边出料),
发生如下反应:
I2H,S(g)=2H2(g)+S,(g)△H=170kJ·mol
IⅡCH,(g)+S2(g)CS2(g)+2H,(g)△H2=64kJ·mol
总反应:
III 2HS(g)+CH,(g)CS2 (g)+4H2(g)
投料按体积之比V(HS)V(CH4)=2:1,并用N,稀释;常压,不同温度下反应相同时间后,测得H2和CS2体
积分数如下表:
温度/C
950
1000
1050
1100
1150
H,V(%)
0.5
1.5
3.6
5.5
8.5
CS,/V(%)
0.0
0.0
0.1
0.4
1.8
请回答:
①反应Ⅲ能自发进行的条件是
②下列说法正确的是
A.其他条件不变时,用A替代N2作稀释气体,对实验结果几乎无影响
B.其他条件不变时,温度越高,H,S的转化率越高
C.由实验数据推出HS中的S-H键强于CH,中的C-H键
D.恒温恒压下,增加N,的体积分数,H2的浓度升高
③若将反应Ⅲ看成由反应I和反应Ⅱ两步进行,画出由反应原料经两步生成产物的反应过程能量示意图