微专题3 分子(或离子)空间结构与杂化轨道理论
一、分子(或离子)空间结构的判断
判断分子(或离子)的空间结构时,要能够正确计算价层电子对数:一是运用计算式推导出价层电子对数;二是看σ键电子对数。如下表:
价层电子对数 杂化 类型 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模型名称 分子空 间结构 实例
2 sp 2 0 直线形 直线形 BeCl2
3 sp2 3 0 平面三角形 平面三角形 BF3
2 1 V形 SnBr2
4 sp3 4 0 四面体形 正四面体形 CH4
3 1 三角锥形 NH3
2 2 V形 H2O
1.下列分子或离子中,VSEPR模型与粒子的空间结构一致的是( )
A.SO2 B.HCHO
C.NCl3 D.H3O+
2.下列说法正确的是( )
A.CH2Cl2分子的空间结构为正四面体形
B.H2O分子中氧原子的杂化轨道类型为sp2,分子的空间结构为V形
C.CO2分子中碳原子的杂化轨道类型为sp,分子的空间结构为直线形
D.SO的空间结构为平面三角形
3.下列分子中,中心原子杂化类型相同,分子的空间结构也相同的是( )
A.BeCl2、CO2 B.H2O、SO2
C.SO2、CH4 D.NF3、CH2O
4.下列说法正确的是( )
①CS2为V形分子 ②ClO的空间结构为平面三角形 ③SF6中有6个完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均采取sp3杂化
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
5.硼砂是含结晶水的四硼酸钠。以硼砂为原料,可以得到BF3、BN和硼酸等重要化合物,请根据下列信息回答有关问题:
(1)硼砂中阴离子Xm-(含B、O、H三种元素)的空间结构模型如图所示,则在Xm-中,2号硼原子的杂化类型为__________;m=__________(填数字)。
(2)BN中B的化合价为__________,请解释原因:_________________________________。
(3)BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF的空间结构为__________;NaBF4的电子式为________________。
二、键角的判断与比较
含有共价键的物质中相邻两键之间的夹角称为键角。键角是决定物质分子空间结构的主要因素之一。在高中阶段学习中,影响键角大小的因素主要有三:一是中心原子的杂化轨道类型;二是中心原子的孤电子对数;三是中心原子的电负性大小。
1.中心原子杂化轨道类型不同的粒子,键角大小为sp杂化>sp2杂化>sp3杂化,如键角:CH≡CH>CH2==CH2>CH4。
2.中心原子杂化方式相同的粒子,由于斥力:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小。如键角:CH4>NH3>H2O。
3.中心原子杂化方式相同且孤电子对数目也相同,利用中心原子的电负性大小比较键角大小。如H2O、H2S中,中心原子均为sp3杂化,分子空间结构均为V形,由于电负性:O>S,吸引电子的能力:O>S,且键长:O—H4.同一粒子中不同共价键的键角,由于斥力:双键间>双键与单键间>单键间,则键角大小不同。如甲醛中:,键角:α>β。
6.在SO2分子中,分子的空间结构为V形,S原子采取sp2杂化,那么SO2的键角( )
A.等于120° B.大于120°
C.小于120° D.等于180°
7.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是( )
①BCl3 ②NH3 ③H2O ④PCl ⑤BeCl2
A.⑤④①②③ B.④①②⑤③
C.⑤①④②③ D.③②④①⑤
8.下列物质的分子中,键角最小的是( )
A.H2O B.BF3 C.H2S D.CH4
9.比较下列物质中键角的大小(填“>”“=”或“<”)。
(1)CH4______P4。
(2)NH3______PH3______AsH3。
(3)PF3______PCl3。
(4)光气(COCl2)中∠Cl—C==O______∠Cl—C—Cl。
10.如图是甲醛分子的空间结构模型,根据该图和所学化学知识回答下列问题:
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是________,作出该判断的主要理由是__________________
________________________________________________________________________。
(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是__________(填序号)。
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
(3)甲醛分子中C—H与C—H间的夹角______(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是_______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
微专题3 分子(或离子)空间结构与杂化轨道理论
1.B
2.C [CH4中4个共价键完全相同,为正四面体形,CH2Cl2分子的4个共价键不完全相同,所以分子的空间结构不是正四面体形,A错误;H2O分子中O原子的价层电子对数为2+×(6-1×2)=4,为sp3杂化,含有2个孤电子对,分子的空间结构为V形,B错误;CO2中C原子的价层电子对数为2+×(4-2×2)=2,为sp杂化,分子的空间结构为直线形,C正确;SO中S原子的价层电子对数为3+×(6+2-3×2)=4,为sp3杂化,含1个孤电子对,分子的空间结构为三角锥形,D错误。]
3.A [根据价层电子对互斥模型可知,H2O中O原子的孤电子对数为=2,σ键电子对数为2,采取sp3杂化,故H2O为V形结构,SO2中S原子的孤电子对数为=1,σ键电子对数为2,采取sp2杂化,故SO2为V形结构,B项不符合题意;同样分析可知,BeCl2中Be原子采取sp杂化,BeCl2是直线形结构,CO2中C原子采取sp杂化,CO2是直线形结构,A项符合题意;SO2中S原子采取sp2杂化,SO2是V形结构,CH4中C原子采取sp3杂化,CH4是正四面体形结构,C项不符合题意;NF3中N原子采取sp3杂化,NF3是三角锥形结构,CH2O中C原子采取sp2杂化,CH2O是平面三角形结构,D项不符合题意。]
4.C [①CS2和CO2分子的空间结构相同,为直线形分子,错误;②ClO中Cl的价层电子对数为3+×(7+1-2×3)=4,含有1个孤电子对,则ClO的空间结构为三角锥形,错误;③SF6中含有6个S—F,每个S—F含有1个成键电子对,则SF6分子中有6个完全相同的成键电子对,正确;④SiF4中Si的价层电子对数为4+×(4-1×4)=4,SO中S的价层电子对数为3+×(6+2-2×3)=4,则SiF4和SO的中心原子均采取sp3杂化,正确。]
5.(1)sp2 2
(2)+3 N的电负性大于B的电负性
(3)正四面体形
6.C [由于SO2分子的VSEPR模型为平面三角形,从理论上讲其键角应为120°,但是由于SO2分子中的S原子有一个孤电子对,对其他的两个化学键存在排斥作用,因此分子中的键角要小于120°。]
7.C [
微粒 中心原子上孤电子对数 中心原子上价层电子对数 VSEPR模型名称 杂化轨道类型 空间结构 键角
①BCl3 ×(3-3×1)=0 3 平面三角形 sp2 平面三角形 120°
②NH3 ×(5-3×1)=1 4 四面体形 sp3 三角锥形 107°
③H2O ×(6-2×1)=2 4 四面体形 sp3 V形 105°
④PCl ×(5-1-4×1)=0 4 正四面体形 sp3 正四面体形 109°28′
⑤BeCl2 ×(2-2×1)=0 2 直线形 sp 直线形 180°
键角由大到小的顺序为⑤①④②③。]
8.C [BF3分子中B原子采用sp2杂化,sp2杂化的理论键角为120°,B原子无孤电子对,所以BF3分子的键角为120°;CH4分子中C原子采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,并且C原子无孤电子对,所以CH4的键角为109°28′;H2S和H2O分子中的S、O原子均采用sp3杂化,sp3杂化的理论键角为109°28′,由于两种分子中均存在两个孤电子对,孤电子对占据正四面体的两个顶角,且孤电子对斥力大于成键电子对的斥力,导致H2O分子的键角<109°28′,但O原子半径小,所以H2O分子中成键电子对间的斥力大于H2S分子中成键电子对间的斥力,即H2O分子键角大于H2S分子键角;综上,分子键角最小的是H2S。]
9.(1)> (2)> > (3)< (4)>
10.(1)sp2 甲醛分子的空间结构为平面三角形
(2)②⑤ (3)< 碳氧双键中存在π键,它对C—H的排斥作用较强
解析 (1)原子的杂化轨道类型不同,分子的空间结构也不同。由图可知,甲醛分子为平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2杂化。
(2)醛类分子中都含有C==O,所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说,双键是σ键和π键的组合。
(3)由于碳氧双键中存在π键,它对C—H的排斥作用较强,所以甲醛分子中C—H与C—H间的夹角小于120°。