第一节 卤代烃
题组一 卤代烃的概述及物理性质
1.下列有关氟氯代烷的说法不正确的是( )
A.氟氯代烷的化学性质稳定,有毒
B.氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃
C.氟氯代烷大多无色、无臭、无毒
D.在平流层中,氟氯代烷在紫外线照射下,分解产生的氯原子自由基可引发损耗臭氧的循环反应
2.下表为部分一氯代烷的结构简式和沸点数据,下列对表中物质及数据的分析归纳,错误的是( )
物质代号 结构简式 沸点/℃
① CH3Cl -24
② CH3CH2Cl 12
③ CH3CH2CH2Cl 46
④ CH3CHClCH3 35.7
⑤ CH3CH2CH2CH2Cl 78
⑥ CH3CH2CHClCH3 68.2
⑦ (CH3)3CCl 52
A.物质①②③⑤互为同系物
B.一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高
C.一氯代烷的沸点随着碳原子数的增加而升高
D.物质⑤与⑦互为同分异构体
3.下列关于卤代烃的叙述正确的是( )
A.所有卤代烃都是难溶于水,密度比水大的液体
B.聚四氟乙烯(塑料王)为高分子,不属于卤代烃
C.所有的卤代烃都含有卤素原子
D.的一氯代物种类为5种
题组二 卤代烃的结构与化学性质
4.下列化合物在一定条件下,既能发生消去反应,又能发生水解反应的是( )
A.CH3Cl B.
C. D.
5.下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不能发生消去反应的是( )
① ②
③(CH3)3C—CH2Cl ④CHCl2—CHBr2
⑤ ⑥CH3Cl
A.①③⑥ B.②③⑤ C.全部 D.②④
6.以2 溴丙烷为原料制取1,2 丙二醇,需要经过的反应是( )
A.加成—消去—取代 B.取代—消去—加成
C.消去—取代—加成 D.消去—加成—取代
7.卤代烯烃(CH3)2C==CHCl能发生的反应有( )
①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④使溴水褪色 ⑤使酸性KMnO4溶液褪色 ⑥与AgNO3溶液反应生成白色沉淀 ⑦加聚反应
A.①②③④⑤⑥⑦ B.①②④⑤⑦
C.②③④⑤⑥ D.①③④⑤⑦
题组三 卤代烃中卤素原子的检验
8.要检验溴乙烷中的溴元素,正确的实验方法是( )
A.加入氯水振荡,观察水层是否有红棕色出现
B.滴入AgNO3溶液,再加入稀盐酸使溶液呈酸性,观察有无浅黄色沉淀生成
C.加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸使溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成
D.加入NaOH溶液共热,冷却后加入AgNO3溶液,观察有无浅黄色沉淀生成
9.欲证明某一卤代烃为溴代烃,甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学:取少量卤代烃,加入NaOH的水溶液,加热,冷却后加入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀生成,则为溴代烃;乙同学:取少量卤代烃,加入NaOH的乙醇溶液,加热,冷却后,用硝酸酸化,再加入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀生成,则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A.甲同学的方案可行
B.乙同学的方案可行
C.甲、乙两位同学的方案都有局限性
D.甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
10.武兹反应是重要的有机增碳反应,可简单地表示为2R—X + 2Na―→R—R + 2NaX,现用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反应不可能得到的产物是( )
A.CH3CH2CH2CH3
B.(CH3)2CHCH(CH3)2
C.CH3CH2CH2CH2CH3
D.(CH3CH2)2CHCH3
11.(2022·广东佛山检测)以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图所示,下列叙述正确的是( )
A.A的结构简式是
B.①②的反应类型分别为取代反应、消去反应
C.反应②③的条件分别是浓硫酸、加热,光照
D.加入酸性KMnO4溶液,若溶液褪色则可证明已完全转化为
12.下列物质中,既能发生水解反应,又能发生加成反应,但不能发生消去反应的是( )
A.CH2==CHCH2CH2Cl
B.CH3CH2Cl
C.CH3Cl
D.
13.有机物X的分子式为C5H11Cl,用NaOH的醇溶液处理X,可得分子式为C5H10的两种产物Y、Z,Y、Z经催化加氢后都可得到2 甲基丁烷。若将有机物X用NaOH的水溶液处理,则所得有机产物的结构简式可能是( )
A.CH3CH2CH2CH2CH2OH
B.
C.
D.
14.为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应,下列四位同学分别设计如下实验方案,其中判断正确的是( )
A.向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH,然后滴入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀生成,则可证明发生了消去反应
B.向反应混合液中滴入溴水,若溶液颜色很快褪去,则可证明发生了消去反应
C.向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液,若溶液颜色变浅,则可证明发生了消去反应
D.向反应混合液中先加盐酸酸化,再加入溴水,如果溶液颜色很快褪去,则证明发生了消去反应
15.已知苯可以进行如下转化:
回答下列问题:
(1)反应①的反应类型为________,化合物A的化学名称为________。
(2)化合物B的结构简式为________,反应②的反应类型为________。
(3)如何仅用水鉴别苯和溴苯:_____________________________________________
________________________________________________________________________。
16.1 mol某芳香烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O,F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化:
(1)A的分子式:________,A的结构简式:__________________________________________。
(2)上述反应中,①是________(填反应类型,下同)反应,⑦是________反应。
(3)写出下列物质的结构简式:
C____________________,D_______________________________________________,
E____________________,H_______________________________________________。
(4)写出D→F反应的化学方程式:________________________________________________
________________________________________________________________________。
17.卤代烃是重要的工业原料,同时会对环境造成严重影响,如破坏臭氧层等,回答下列问题。
Ⅰ.氟利昂 12,即二氟二氯甲烷,分子式为CF2Cl2,氟利昂 11,即一氟三氯甲烷,分子式为CFCl3。氟利昂是破坏臭氧层的元凶,也是地球变暖的罪魁祸首,它所产生的温室效应是二氧化碳的数千倍。禁止使用氟利昂对保护地球环境具有极为重要的意义。CF2Cl2破坏臭氧层的机理为CF2Cl2Cl·+CF2Cl·;O3+Cl·―→ClO·+O2;O·+ClO·―→Cl·+O2。
(1)活性氯(Cl·)的作用是______________________________________________________。
(2)下列关于氟利昂 12(CF2Cl2)、氟利昂 11(CFCl3)的推测错误的是________(填字母)。
A.两种物质在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
B.两种物质均不存在同分异构体
C.均可直接用AgNO3溶液检验两种氟利昂中的氯元素
Ⅱ.已知二氯烯丹是一种除草剂,其合成路线如下:
已知:D在反应⑤中所生成的E的结构只有一种。
(1)写出下列反应类型:反应①是______________,反应③是____________,反应⑥是________________________________________________________________________。
(2)写出下列物质的结构简式:A______________,E________________。
(3)写出反应③的化学方程式:_____________________________________________________。
第三章 烃的衍生物
第一节 卤代烃
1.A 2.B 3.C 4.B
5.A [卤代烃在KOH醇溶液中加热发生消去反应,应满足的条件是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,据此可知①③⑥不能发生消去反应。]
6.D [2 溴丙烷先发生消去反应,生成丙烯,丙烯与溴单质发生加成反应生成1,2 二溴丙烷,1,2 二溴丙烷与氢氧化钠的水溶液共热发生取代反应,生成1,2 丙二醇,故D正确。]
7.B
[
(CH3)2C==CHCl是非电解质,在水中不能电离出Cl-,不能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀,故该卤代烯烃能发生的反应有①②④⑤⑦,B项正确。]
8.C 9.C
10.D [根据题意,用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反应,相当于—CH2CH3和—CH2CH2CH3、—CH (CH3)2两两组合及自身组合,共6种:,对照后可发现,不可能得到的产物是(CH3CH2)2CHCH3。]
11.B [对比反应物和目标产物的结构,反应过程中不饱和程度增大,则合成路线中存在消去反应。反应①为环戊烷在光照条件下的取代反应,以与Cl2的取代反应为例,则A为,反应②为卤代烃的消去反应,反应条件是NaOH的醇溶液、加热,则B为,反应③为与卤素单质的加成反应,反应条件为常温,以与Br2的加成反应为例,则C为,A、C项错误,B项正确;只要反应体系中存在,向其中加入酸性KMnO4溶液,溶液就会褪色,所以该方法只能检验反应是否开始,不能检验反应是否完全,D项错误。]
12.D 13.B
14.D [水解反应或消去反应均生成溴离子,滴入稀硝酸中和NaOH溶液,然后滴入AgNO3溶液,若有浅黄色沉淀生成,不能说明发生了消去反应,故A错误;NaOH能与溴水发生反应,故B错误;醇及烯烃均可使酸性高锰酸钾溶液褪色,故C错误;向反应混合液中先加盐酸酸化,再加入溴水,如果溶液颜色很快褪去,可知生成烯烃,则证明发生了消去反应,故D正确。]
15.(1)加成反应 环己烷 (2) 消去反应 (3)加入水,油层在上层的为苯,油层在下层的为溴苯
16.(1)C8H8
(2)加成 酯化(或取代)
(3)
(4)+NaOH+NaBr
解析 由题意知,A的分子式为C8H8,则A为,B为,E为,C为,D为,H为。
17.Ⅰ.(1)作催化剂 (2)AC
Ⅱ.(1)取代反应 消去反应 取代反应
(2)CH3—CH==CH2 CH2Cl—CCl==CHCl
(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl+NaOHCH2Cl—CCl==CH2+NaCl+H2O
解析 Ⅱ.此题突破口在B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl,从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C。反应⑥为E与发生取代反应得到二氯烯丹,故E为CH2Cl—CCl==CHCl,D的消去产物E只有一种结构,所以D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl,再进一步联系反应③,可推知C为CH2Cl—CCl===CH2。