第四节 化学反应的调控
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题组一 合成氨条件的选择
1.1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨的方法,从而大大满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下列所示是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是( )
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A.①②③ B.②④⑤
C.①③⑤ D.②③④
2.下列有关合成氨工业的说法中,正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在400~500 ℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、动力
3.下列有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.铁作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
B.升高温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间
D.合成氨采用的压强是1×107~3×107 Pa,因为该压强下铁触媒的活性最高
题组二 以合成氨为背景的综合题
4.对于合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,下列研究结果和示意图相符的是( )
选项 A B C D
研究结果 压强对反应的影响 温度对反应的影响 平衡体系增加N2对反应的影响 催化剂对反应的影响
图示 INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET
5.合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,673 K、30 MPa下,n(NH3)和n(H2)随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.c点处反应达到平衡
B.d点(t1时刻)和e点(t2时刻)处n(N2)不同
C.其他条件不变,773 K下反应至t1时刻,n(H2)比图中的d点的值要大
D.a点的正反应速率比b点的小
6.某温度下,对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
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A.将1 mol氮气、3 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变为B时,平衡常数K(A)C.上述反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率增大
D.升高温度,平衡常数K增大
7.相同温度下,有体积相同的甲、乙两个容器,甲容器中充入1 g N2和1 g H2,乙容器中充入2 g N2和2 g H2,分别进行合成氨反应。下列叙述错误的是( )
A.化学反应速率:乙>甲
B.平衡后N2的浓度:乙>甲
C.H2的平衡转化率:乙>甲
D.平衡混合气体中H2的体积分数:乙>甲
题组三 化学反应的调控
8.据报道,在300 ℃、70 MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g),下列叙述错误的是( )
A.使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率
B.反应需在300 ℃下进行可推测该反应是吸热反应
C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
9.纳米钴常用于CO加氢反应的催化剂:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.纳米技术的应用,优化了催化剂的性能,提高了反应的转化率
B.缩小容器体积,平衡向正反应方向移动,CO的浓度增大
C.从平衡体系中分离出H2O(g)能加快正反应速率
D.工业生产中采用高温条件下进行,其目的是提高CO的平衡转化率
10.某研究小组为探究催化剂对尾气中CO、NO转化的影响,将含NO和CO的尾气在不同温度下,以一定的流速通过两种不同的催化剂进行反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,测量相同时间内逸出气体中NO的含量,从而确定尾气脱氮率(脱氮率即NO的转化率),结果如图所示。下列说法正确的是( )
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①两种催化剂均能降低反应的活化能,但ΔH均不变
②相同条件下,改变压强对脱氮率没有影响
③曲线 Ⅱ 中的催化剂的最适宜温度为450 ℃左右
④a点的脱氮率是对应温度下的平衡脱氮率
⑤若低于200 ℃,图中曲线 Ⅰ 脱氮率随温度升高而变化不大的主要原因是催化剂的活性不高
A.①②③ B.①③④
C.②③④ D.①③⑤
11.CH4-CO2催化重整可以得到合成气(CO和H2),有利于缓解温室效应,其主要反应为CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·mol-1,同时存在以下反应:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH=+75 kJ·mol-1(积碳反应), CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH=+172 kJ·mol-1(消碳反应),假设体系温度恒定。积碳反应会影响催化剂的活性,一定时间内积碳量和反应温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
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A.高压有利于提高CH4的平衡转化率并减少积碳
B.增大CO2与CH4的物质的量之比有助于减少积碳
C.升高温度,积碳反应的化学平衡常数K1减小,消碳反应的化学平衡常数K2增大
D.温度高于600 ℃,积碳反应的化学反应速率减慢,消碳反应的化学反应速率加快,积碳量减少
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12.科学家一直致力于研究常温、常压下“人工固氮”的新方法。曾有实验报道:在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3的TiO2)表面与水发生反应,生成的主要产物为NH3。进一步研究NH3生成量与温度的关系,部分实验数据见下表(光照、N2压强1.0×105 Pa、反应时间3 h):
T/K 303 313 323 353
NH3生成量/×10-6 mol 4.8 5.9 6.0 2.0
相应的热化学方程式如下:
N2(g)+3H2O(l)2NH3(g)+O2(g) ΔH=+765.2 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)与目前广泛使用的工业合成氨方法相比,该方法中固氮反应速率慢。请提出可提高其反应速率且增大NH3生成量的建议: 。
(2)工业合成氨的反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。设在容积为2.0 L的密闭容器中充入0.60 mol N2(g)和1.60 mol H2(g),反应在一定条件下达到平衡时,NH3的物质的量分数(NH3的物质的量与反应体系中总的物质的量之比)为。计算:
①该条件下N2的平衡转化率为 。
②该条件下反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常数为 。
③根据合成氨反应的特点分析,当前最有前途的研究发展方向是 (填字母)。
a.研制耐高压的合成塔
b.采用超大规模的工业生产
c.研制耐低温复合催化剂
d.探索不用H2和N2合成氨的新途径
13.在容积相同的密闭容器中,分别充入等量的氮气和氢气,在不同温度下发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),并分别在不同的时间内测定其中NH3的质量分数(y轴所表示的)如图所示,请回答下列问题:
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(1)A、B、C、D、E五点中,肯定未达平衡的点是 。
(2)此可逆反应的正反应是 热反应。
(3)AC曲线是增函数曲线,CE曲线是减函数曲线,试从化学反应速率和化学平衡的角度分析,并说明理由:
。
14.近年来我国大力加强温室气体CO2催化氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,实现可持续发展。回答下列问题:
(1)已知:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH1=+41.1 kJ·mol-1
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.0 kJ·mol-1
写出CO2催化氢化合成甲醇的热化学方程式:
。
(2)为提高CH3OH(g)的产率,理论上应采用的条件是 (填字母)。
a.高温高压 b.低温低压
c.高温低压 d.低温高压
(3)250 ℃时,在恒容密闭容器中由CO2(g)催化氢化合成CH3OH(g),如图为不同投料比[]时某反应物X的平衡转化率的变化曲线。
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反应物X是 (填“CO2”或“H2”)。
(4)250 ℃时,在体积为2.0 L的恒容密闭容器中加入6 mol H2、2 mol CO2和催化剂,10 min时反应达到平衡,测得c(CH3OH)=0.75 mol·L-1。
①前10 min内平均反应速率v(H2)= mol·L-1·min-1。
②化学平衡常数K= 。
③催化剂和反应条件与反应物的转化率和产物的选择性高度相关。控制相同投料比和相同反应时间,得到的四组实验数据如表所示:
实验编号 温度/K 催化剂 CO2的转化率/% 甲醇的选择性/%
A 543 Cu/ZnO纳米棒 12.3 42.3
B 543 Cu/ZnO纳米片 11.9 72.7
C 553 Cu/ZnO纳米棒 15.3 39.1
D 553 Cu/ZnO纳米片 12.0 70.6
根据上表所给数据,用CO2生产甲醇的最优条件为 (填实验编号)。
第四节 化学反应的调控
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题组一 合成氨条件的选择
1.1913年德国化学家哈伯发明了以低成本制造大量氨的方法,从而大大满足了当时日益增长的人口对粮食的需求。下列所示是哈伯法的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-168.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-168.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-168.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-168.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-168.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.①②③ B.②④⑤
C.①③⑤ D.②③④
答案 B
解析 ②④⑤操作均有利于化学平衡向合成氨的方向移动,提高转化率。
2.下列有关合成氨工业的说法中,正确的是( )
A.从合成塔出来的混合气体中,其中NH3只占15%,所以合成氨厂的产率都很低
B.由于氨易液化,N2、H2在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
C.合成氨工业的反应温度控制在400~500 ℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无需考虑设备、动力
答案 B
解析 合成氨的反应在适宜的生产条件下达到平衡时,原料的转化率并不高,但将生成的NH3分离,再将未反应的N2、H2循环利用,总体来说合成氨的产率较高,A项错误、B项正确;合成氨工业选择400~500 ℃的温度,主要从反应速率和催化剂活性两方面考虑,合成氨的反应是放热反应,低温才有利于平衡向正反应方向移动,C项错误;不论从反应速率还是化学平衡考虑,高压更有利于合成氨,但压强太大,对设备、动力的要求更高,因此选择10~
30 MPa,D项错误。
3.下列有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.铁作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
B.升高温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间
D.合成氨采用的压强是1×107~3×107 Pa,因为该压强下铁触媒的活性最高
答案 C
解析 催化剂可以改变反应速率,但不能使平衡移动,A项错误;升高温度可以加快反应速率,但合成氨反应是放热反应,因此升高温度不利于化学平衡向合成氨的方向移动,B项错误;增大压强反应速率加快,C项正确;催化剂的活性取决于温度的高低,而非压强的大小,D项错误。
题组二 以合成氨为背景的综合题
4.对于合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,下列研究结果和示意图相符的是( )
选项 A B C D
研究结果 压强对反应的影响 温度对反应的影响 平衡体系增加N2对反应的影响 催化剂对反应的影响
图示 INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-169.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-170.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-171.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-172.TIF" \* MERGEFORMATINET
答案 C
解析 A项,由于p1条件先达到平衡,故p1>p2,由p1→p2,减小压强,化学平衡左移,NH3的体积分数应降低,错误;B项,由于此反应ΔH<0,故升温平衡左移,N2的转化率降低,错误;C项,增大N2的量,会使正反应速率瞬间增大,化学平衡右移,正确;D项,使用催化剂,能加快反应速率,缩短到达平衡的时间,错误。
5.合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,673 K、30 MPa下,n(NH3)和n(H2)随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-173.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.c点处反应达到平衡
B.d点(t1时刻)和e点(t2时刻)处n(N2)不同
C.其他条件不变,773 K下反应至t1时刻,n(H2)比图中的d点的值要大
D.a点的正反应速率比b点的小
答案 C
解析 c点是氢气和氨气物质的量相等的点,该点以后,氢气的量还在减少,氨气的量还在增加,故c点没有达到平衡,A项错误;t1和t2两个时刻反应均处于平衡状态,体系中各物质的物质的量不再变化,故d、e两点氮气的物质的量相等,B项错误;773 K>673 K,工业合成氨为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,氢气的物质的量增大,C项正确;反应达到平衡前,a点反应物浓度大于b点,因此a点的正反应速率比b点的大,D项错误。
6.某温度下,对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-174.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-174.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-174.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-174.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-174.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.将1 mol氮气、3 mol氢气置于1 L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4 kJ
B.平衡状态由A变为B时,平衡常数K(A)C.上述反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率增大
D.升高温度,平衡常数K增大
答案 C
解析 该反应为可逆反应,加入的1 mol N2和3 mol H2不可能完全反应生成NH3,所以反应放出的热量小于92.4 kJ,A项错误;从状态A到状态B,改变的是压强,温度未发生变化,所以平衡常数不变,B项错误;该反应是反应前后气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H2的转化率增大,C项正确;升高温度,平衡逆向移动,K减小,D项错误。
7.相同温度下,有体积相同的甲、乙两个容器,甲容器中充入1 g N2和1 g H2,乙容器中充入2 g N2和2 g H2,分别进行合成氨反应。下列叙述错误的是( )
A.化学反应速率:乙>甲
B.平衡后N2的浓度:乙>甲
C.H2的平衡转化率:乙>甲
D.平衡混合气体中H2的体积分数:乙>甲
答案 D
解析 因为乙容器中的原料投入量正好是甲的2倍,故A项正确;假设开始时乙容器的体积是甲的2倍(如图甲、虚拟乙),再将虚拟乙容器的体积压缩至与甲相等(如图乙),
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-175.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-175.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-175.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-175.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-175.TIF" \* MERGEFORMATINET
则在此过程中化学平衡要向正反应方向移动,即N2、H2的平衡转化率增大,它们在平衡混合气体中的体积分数减小,故C项正确、D项错误;平衡时,乙中N2、H2、NH3的浓度分别比甲中N2、H2、NH3浓度大,但乙中N2、H2的浓度要分别小于甲中N2、H2浓度的2倍,而乙中NH3的浓度要大于甲中NH3浓度的2倍,故B项正确。
题组三 化学反应的调控
8.据报道,在300 ℃、70 MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g),下列叙述错误的是( )
A.使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率
B.反应需在300 ℃下进行可推测该反应是吸热反应
C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率
D.从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
答案 B
9.纳米钴常用于CO加氢反应的催化剂:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.纳米技术的应用,优化了催化剂的性能,提高了反应的转化率
B.缩小容器体积,平衡向正反应方向移动,CO的浓度增大
C.从平衡体系中分离出H2O(g)能加快正反应速率
D.工业生产中采用高温条件下进行,其目的是提高CO的平衡转化率
答案 B
10.某研究小组为探究催化剂对尾气中CO、NO转化的影响,将含NO和CO的尾气在不同温度下,以一定的流速通过两种不同的催化剂进行反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,测量相同时间内逸出气体中NO的含量,从而确定尾气脱氮率(脱氮率即NO的转化率),结果如图所示。下列说法正确的是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-176.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-176.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-176.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-176.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-176.TIF" \* MERGEFORMATINET
①两种催化剂均能降低反应的活化能,但ΔH均不变
②相同条件下,改变压强对脱氮率没有影响
③曲线 Ⅱ 中的催化剂的最适宜温度为450 ℃左右
④a点的脱氮率是对应温度下的平衡脱氮率
⑤若低于200 ℃,图中曲线 Ⅰ 脱氮率随温度升高而变化不大的主要原因是催化剂的活性不高
A.①②③ B.①③④
C.②③④ D.①③⑤
答案 D
解析 ①催化剂可降低反应的活化能,但不改变反应的ΔH,正确;②该反应为气体分子数减小的反应,改变压强平衡发生移动,则改变压强对脱氮率有影响,错误;③由图可知,曲线 Ⅱ 中450 ℃左右脱氮率最大,则曲线Ⅱ中的催化剂的最适宜温度为450 ℃左右,正确;④因为该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,则a点对应温度下的平衡脱氮率应大于450 ℃下的脱氮率,错误;⑤催化剂的活性受温度的影响,则低于200 ℃时,图中曲线Ⅰ脱氮率随温度升高而变化不大的主要原因是催化剂的活性不高,正确。
11.CH4-CO2催化重整可以得到合成气(CO和H2),有利于缓解温室效应,其主要反应为CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247 kJ·mol-1,同时存在以下反应:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH=+75 kJ·mol-1(积碳反应), CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH=+172 kJ·mol-1(消碳反应),假设体系温度恒定。积碳反应会影响催化剂的活性,一定时间内积碳量和反应温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-177.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-177.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-177.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-177.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-177.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.高压有利于提高CH4的平衡转化率并减少积碳
B.增大CO2与CH4的物质的量之比有助于减少积碳
C.升高温度,积碳反应的化学平衡常数K1减小,消碳反应的化学平衡常数K2增大
D.温度高于600 ℃,积碳反应的化学反应速率减慢,消碳反应的化学反应速率加快,积碳量减少
答案 B
解析 反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)和CH4(g)C(s)+2H2(g)均是反应前后气体分子数增大的反应,增大压强,平衡均逆向移动,可减少积碳量,但CH4的平衡转化率降低,A项错误;假设CH4的物质的量不变,增大CO2的物质的量,CO2与CH4的物质的量之比增大,对于反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),平衡正向移动,CH4的浓度减小;对于积碳反应CH4(g)C(s)+2H2(g),由于甲烷浓度减小,平衡逆向移动,碳含量减少;对于消碳反应CO2(g)+C(s)2CO(g),平衡正向移动,碳含量也减少,综上分析,增大CO2与CH4的物质的量之比,有助于减少积碳,B项正确;平衡常数只与温度有关,积碳反应和消碳反应都是吸热反应,升高温度,平衡均正向移动,两个反应的平衡常数都增大,C项错误;根据图像,温度高于600 ℃,积碳量减少,但温度升高,体系中所有反应的反应速率都加快,D项错误。
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\综合强化.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\综合强化.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\综合强化.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\综合强化.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\综合强化.TIF" \* MERGEFORMATINET
12.科学家一直致力于研究常温、常压下“人工固氮”的新方法。曾有实验报道:在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3的TiO2)表面与水发生反应,生成的主要产物为NH3。进一步研究NH3生成量与温度的关系,部分实验数据见下表(光照、N2压强1.0×105 Pa、反应时间3 h):
T/K 303 313 323 353
NH3生成量/×10-6 mol 4.8 5.9 6.0 2.0
相应的热化学方程式如下:
N2(g)+3H2O(l)2NH3(g)+O2(g) ΔH=+765.2 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)与目前广泛使用的工业合成氨方法相比,该方法中固氮反应速率慢。请提出可提高其反应速率且增大NH3生成量的建议: 。
(2)工业合成氨的反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。设在容积为2.0 L的密闭容器中充入0.60 mol N2(g)和1.60 mol H2(g),反应在一定条件下达到平衡时,NH3的物质的量分数(NH3的物质的量与反应体系中总的物质的量之比)为。计算:
①该条件下N2的平衡转化率为 。
②该条件下反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常数为 。
③根据合成氨反应的特点分析,当前最有前途的研究发展方向是 (填字母)。
a.研制耐高压的合成塔
b.采用超大规模的工业生产
c.研制耐低温复合催化剂
d.探索不用H2和N2合成氨的新途径
答案 (1)升温、增大N2浓度(合理即可)
(2)①66.7% ②5.0×10-3 ③c
解析 (2)①设反应过程消耗x mol N2(g),
N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)
起始/mol 0.60 1.60 0
平衡/mol 0.60-x 1.60-3x 2x
平衡时反应体系总物质的量为[(0.60-x)+(1.60-3x)+2x] mol=(2.20-2x) mol,NH3(g)的物质的量分数为=,解得x=0.40,N2的平衡转化率为×100%≈66.7%。
②设此时反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常数为K,平衡时,c(NH3)= mol·
L-1=0.40 mol·L-1 ,c(N2)= mol·L-1=0.10 mol·L-1,c(H2)= mol·
L-1=0.20 mol·L-1,K==5.0×10-3。
13.在容积相同的密闭容器中,分别充入等量的氮气和氢气,在不同温度下发生反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),并分别在不同的时间内测定其中NH3的质量分数(y轴所表示的)如图所示,请回答下列问题:
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-178.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-178.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-178.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-178.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-178.TIF" \* MERGEFORMATINET
(1)A、B、C、D、E五点中,肯定未达平衡的点是 。
(2)此可逆反应的正反应是 热反应。
(3)AC曲线是增函数曲线,CE曲线是减函数曲线,试从化学反应速率和化学平衡的角度分析,并说明理由:
。
答案 (1)A、B (2)放 (3)AC曲线是平衡前的氨气质量分数曲线,温度升高,反应速率加快,生成NH3的质量分数增多;CE曲线是平衡后的氨气质量分数曲线,此反应的正反应是放热反应,达到平衡后,温度升高,平衡向逆反应方向移动,NH3的质量分数降低
解析 (1)从图中看出C点时,NH3的质量分数最高,说明A、B两点均未达到平衡。
(2)达到平衡(C点)后,升高温度,NH3的质量分数降低,说明此反应的正反应放热。
14.近年来我国大力加强温室气体CO2催化氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,实现可持续发展。回答下列问题:
(1)已知:CO2(g)+H2(g)H2O(g)+CO(g) ΔH1=+41.1 kJ·mol-1
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.0 kJ·mol-1
写出CO2催化氢化合成甲醇的热化学方程式:
。
(2)为提高CH3OH(g)的产率,理论上应采用的条件是 (填字母)。
a.高温高压 b.低温低压
c.高温低压 d.低温高压
(3)250 ℃时,在恒容密闭容器中由CO2(g)催化氢化合成CH3OH(g),如图为不同投料比[]时某反应物X的平衡转化率的变化曲线。
INCLUDEPICTURE "\\\\张梦梦\\d\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-179.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-179.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-179.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-179.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\张梦梦\\2022\\同步\\化学\\化学 人教 选择性必修1\\word\\2-179.TIF" \* MERGEFORMATINET
反应物X是 (填“CO2”或“H2”)。
(4)250 ℃时,在体积为2.0 L的恒容密闭容器中加入6 mol H2、2 mol CO2和催化剂,10 min时反应达到平衡,测得c(CH3OH)=0.75 mol·L-1。
①前10 min内平均反应速率v(H2)= mol·L-1·min-1。
②化学平衡常数K= 。
③催化剂和反应条件与反应物的转化率和产物的选择性高度相关。控制相同投料比和相同反应时间,得到的四组实验数据如表所示:
实验编号 温度/K 催化剂 CO2的转化率/% 甲醇的选择性/%
A 543 Cu/ZnO纳米棒 12.3 42.3
B 543 Cu/ZnO纳米片 11.9 72.7
C 553 Cu/ZnO纳米棒 15.3 39.1
D 553 Cu/ZnO纳米片 12.0 70.6
根据上表所给数据,用CO2生产甲醇的最优条件为 (填实验编号)。
答案 (1)3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-48.9 kJ·mol-1 (2)d (3)CO2
(4)①0.225 ② ③B
解析 (1)根据盖斯定律,将题述两个热化学方程式相加可得:3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-48.9 kJ·mol-1。(2)根据热化学方程式可知,生成CH3OH(g)的反应是放热反应,也是气体体积减小的反应,故要想提高CH3OH(g)的产率,需要低温高压。(3)图中的横坐标为,假设n(CO2)为定值,则CO2的平衡转化率随n(H2)的增大而增大,故反应物X为CO2。
(4)①CH3OH(g)的浓度变化量为0.75 mol·L-1,则:
3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始/(mol·L-1) 3 1 0 0
转化/(mol·L-1) 2.25 0.75 0.75 0.75
平衡/(mol·L-1) 0.75 0.25 0.75 0.75
H2的浓度变化量为2.25 mol·L-1,则前10 min内平均反应速率v(H2)=0.225 mol·L-1·min-1。②K===。③选择性是指产物的专一性,在一个化学反应中若有多个产物,其中某一产物是目标产物,若这个物质的产率越高,说明该反应的选择性越好。观察四组数据,相比之下,B、D中甲醇的选择性好,虽然B中CO2的转化率比D中的稍低些,但是B中CH3OH(g)的选择性比D中的好,故B为最优条件。