专题2 分子的空间结构
Ⅰ.分子结构的测定和多样性 价层电子对互斥模型
一、分子结构的测定
早年科学家主要靠对物质的化学性质进行系统总结得出规律后进行推测,现代科学家应用了许多测定分子结构的现代仪器和方法,如红外光谱、晶体X射线衍射等。
1.红外光谱在测定分子结构中的应用
分子中的原子不是固定不动的,而是不断地振动着的。当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线,再记录到图谱上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子化学计算,可以得知各吸收峰是由哪种化学键、哪种振动方式引起的,综合这些信息,可分析分子中含有何种化学键或官能团的信息。
2.质谱法在测定分子相对分子质量中的应用
现代化学常利用质谱仪测定分子的相对分子质量。它的基本原理是在质谱仪中使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子。由于生成的离子具有不同的相对质量,它们在高压电场加速后,通过狭缝进入磁场得以分离,在记录仪上呈现一系列峰,化学家对这些峰进行系统分析,便可得知样品分子的相对分子质量。
Ⅱ.多样的分子空间结构
单原子分子(稀有气体分子)、双原子分子不存在空间结构,多原子分子中存在原子的几何学关系和形状,即所谓“分子的空间结构”。
1.三原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CO2 O==C==O 180° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-92.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形
H2O 105° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-93.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
2.四原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CH2O 约120° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-94.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形
NH3 107° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-95.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET 三角锥形
3.五原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CH4 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-96.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET 109°28′ INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-97.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
CCl4 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-98.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET 109°28′ INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-99.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
4.其他多原子分子的空间结构
INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-100.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET
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Ⅲ.价层电子对互斥模型
1.价层电子对互斥模型(VSEPR model):对ABn型的分子或离子,中心原子A的价层电子对(包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构,以使彼此之间斥力最小,分子或离子的体系能量最低,最稳定。
2.价层电子对的计算
(1)中心原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。
(2) σ键电子对数的计算
由化学式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几对σ键电子对。如H2O分子中, O有2对σ键电子对。NH3分子中, N有3对σ键电子对。
(3)中心原子上的孤电子对数的计算
中心原子上的孤电子对数=(a-xb)
①a表示中心原子的价电子数;
对主族元素:a=最外层电子数;
对于阳离子:a=价电子数-离子所带电荷数;
对于阴离子:a=价电子数+离子所带电荷数。
②x表示与中心原子结合的原子数。
③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。
3.价层电子对的空间结构(即VSEPR模型)
INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-107.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET
价层电子对数目:2 3 4
VSEPR模型:直线形 平面三角形 正四面体形
4.VSEPR模型的应用——预测分子空间结构
由价层电子对的相互排斥,得到含有孤电子对的VSEPR模型,然后,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对,便可得到分子的空间结构。
(1)中心原子不含孤电子对
分子或离子 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子(或离子)的空间结构及名称
CO2 2 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-108.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-109.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形
CO 3 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-110.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-111.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形
CH4 4 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-112.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-113.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
(2)中心原子含孤电子对
分子或离子 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子的空间结构及名称
NH3 4 1 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-114.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET 四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-115.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET 三角锥形
H2O 4 2 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-116.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET 四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-117.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
SO2 3 1 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-118.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-119.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
一、杂化类型和分子空间结构的判断
1.(1)AsCl3分子的空间结构为______________,其中As的杂化轨道类型为________。
(2)CS2分子中,C原子的杂化轨道类型是______。
(3)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________。
(4)在硅酸盐中,SiO四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化轨道类型为________,Si与O的原子数之比为______,化学式为________。
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET
答案 (1)三角锥形 sp3 (2)sp (3)sp3、sp2 (4)sp3 1∶3 [SiO3](或SiO)
解析 (1)AsCl3的中心原子(As原子)的价层电子对数为3+×(5-1×3)=4,所以是sp3杂化,AsCl3分子的空间结构为三角锥形。(4)依据图(a)可知,SiO的空间结构类似于甲烷分子,为正四面体形,硅原子的杂化轨道类型和甲烷分子中碳原子的杂化轨道类型相同,为sp3;图(b)是一种无限长单链结构的多硅酸根,每个结构单元中两个氧原子被两个结构单元顶角共用,所以每个结构单元含有1个Si原子、3个O原子,Si原子和O原子数之比为1∶3,化学式可表示为[SiO3]或SiO。
判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法
(1)根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断
如(ABm型)中心原子的价层电子对数为4,中心原子的杂化轨道类型为sp3;价层电子对数为3,中心原子的杂化轨道类型为sp2;价层电子对数为2,中心原子的杂化轨道类型为sp。
(2)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
没有π键的为sp3杂化,如CH4中的C原子;含1个π键的为sp2杂化,如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子;含2个π键的为sp杂化,如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。
二、键角的大小比较
2.(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):
①BF3________NCl3,H2O________CS2。
②H2O________NH3________CH4,SO3________SO。
③H2O________H2S,NCl3________PCl3。
④NF3________NCl3,PCl3________PBr3。
(2)在分子中,键角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________________________________。
答案 (1)①> < ②< < > ③> > ④< < (2)>
π键斥力大于σ键斥力
比较键角大小的三种思维模型
(1)杂化轨道类型不同:sp>sp2>sp3。
(2)
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET
(3)在同一分子中,π键电子斥力大,键角大。
一.中心原子价层电子对数及粒子的空间结构
1.(2023汇编,7分)完成下列填空。
①CS2分子的立体构型为 。(2021天津单科)
②硅和卤素单质反应可以得到SiX4,气态SiX4分子的空间构型是 。(2021湖南单科)
③氨分子的空间构型为 。(2019海南单科)
④OF2分子的空间构型为 。(2021山东单科)
⑤SO的空间构型为 。(2019江苏单科)
⑥磷酸根离子的空间构型为 ,其中P的价层电子对数为 。(2020全国Ⅰ)
答案:①直线形(1分) ②正四面体形(1分) ③三角锥形(1分) ④V形(1分) ⑤正四面体(1分) ⑥正四面体(1分) 4(1分)
解析:①CS2和二氧化碳结构相似,二氧化碳为直线形,故CS2的空间构型也为直线形。
②SiX4分子中硅原子的价层电子对数为4,孤电子对数为0,根据VSEPR理论,分子的空间构型为正四面体形。
③氨分子的中心原子为N,σ键数为3,孤电子对数==1,价层电子对数为
3+1=4,依据VSEPR理论知,氨分子的空间构型为三角锥形。
④根据VSEPR理论,OF2分子中氧原子的价层电子对数为2+=4,孤电子对数为2,故OF2分子的空间构型是V形。
⑤SO的中心原子为S,σ键数为4,孤电子对数==0,价层电子对数为
4+0=4,依据VSEPR理论知,SO的空间构型为正四面体形。
⑥PO中心原子是P,周围有4个O,价层电子对数=4+=4,孤电子对数为0,所以PO的空间构型为正四面体形。
二.杂化轨道理论的应用
1.(2023汇编,5分)完成下列填空。
①Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 ,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是 (填标号)。(2021山东单科)
A.sp B.sp2
C.sp3 D.sp3d
②SiCl4是生成高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应,机理如下:
含s、p、d轨道的杂化类型有:A.dsp2、B.sp3d、C.sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为 (填标号)。(2021全国Ⅱ)
答案:①5(1分) D(1分) ②sp3(1分) B(2分)
解析:①XeF2易升华,所以是分子晶体,根据VSEPR理论,中心原子的价层电子对数为2+=5,其中心原子的杂化方式应为sp3d。
②SiCl4中Si价层电子对数为4+=4,因此Si采取sp3杂化;由图可知,SiCl4(H2O)中Si的σ键数为5,说明Si的杂化轨道数为5,是由3s、3p和3d轨道杂化形成,由此可知Si的杂化类型为sp3d。
2.(2023汇编,8分)完成下列填空。
①磷酸根离子中P的杂化轨道类型为 。(2020全国Ⅰ)
②氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O===3NH+B3O+9H2。B3O的结构为。在该反应中,B原子的杂化轨道类型由 变为 。(2020全国Ⅲ)
③N-甲基咪唑()分子中碳原子的杂化轨道类型为 。(2021湖南单科)
④PH3中P的杂化类型是 。(2021全国Ⅰ)
⑤已知KH2PO2是次磷酸的正盐,H3PO2的结构式为 ,其中P采取 杂化方式。(2021河北单科)
答案:①sp3(1分) ②sp3(1分) sp2(1分) ③sp2、sp3(1分) ④sp3(1分) ⑤ (2分) sp3(1分)
解析:①PO的中心原子是P,周围有4个O,价层电子对数=4+ =4,P的杂化轨道类型为sp3。
②B原子最外层有3个电子,其与3个H原子形成共价键后,其价层电子对只有3对,还有一个空轨道;在NH3中,N有一对孤电子对,故在NH3BH3分子中,N—B键为配位键,其电子对由N提供。NH3BH3分子中,B的价层电子对数为4,故其杂化方式为sp3。NH3BH3在催化剂的作用下水解生成氢气和B3O,由图中信息可知,B3O中每个B只形成3个σ键,其中B的杂化方式为sp2,因此,B的杂化轨道类型由sp3变为sp2。
③由N-甲基咪唑分子的结构可知,分子中含有杂化方式为sp3杂化的单键碳原子和sp2杂化的双键碳原子。
④PH3中P的价层电子对数为3+1=4,故PH3中P的杂化类型是sp3。
⑤含氧酸分子中只有羟基上的H可以电离;由KH2PO2是次磷酸的正盐可知,H3PO2为一元酸,其分子中只有一个羟基,另外2个H与P成键,还有一个O与P形成双键,故其结构式为,其中P共形成4个σ键、没有孤电子对,故其价层电子对数为4,采取sp3杂化。
3.(2020山东模拟,2分)下列各组分子中,中心原子的杂化轨道类型相同,分子的空间结构也相同的是( )
A.BeCl2、CO2
B.H2O、SO2
C.SO2、CH4
D.NF3、SO3
答案:A
解析:BeCl2中铍原子价层电子对数=2+=2,采取sp杂化方式,分子的空间结构为直线形;CO2中C价层电子对数=2+=2,采取sp杂化方式,分子的空间结构为直线形,二者中心原子的杂化轨道类型相同,空间结构也相同,故A项符合题意。H2O中O价层电子对数=2+=4,所以采用sp3杂化,分子的空间结构为V形;SO2中S价层电子对数=2+=3,采取sp2杂化方式,分子的空间结构为V形,二者杂化方式不同,空间结构相同,故B项不符合题意。SO2分子的空间结构为V形,CH4中C价层电子对数=4+=4,所以C采用sp3杂化,分子的空间结构为正四面体形,二者杂化方式不同,空间结构也不相同,故C项不符合题意。NF3中N价层电子对数=3+=4,采取sp3杂化方式,分子的空间结构为三角锥形;SO3分子中S价层电子对数=3+ =3,采取sp2杂化方式,分子的空间结构为平面三角形,二者杂化方式不同,空间结构也不相同,故D项不符合题意。
4. (2023汇编,9分)完成下列填空。
(1)CuFeS2与氧气反应生成SO2。SO2中心原子的价层电子对数为 。(2018海南单科)
(2)[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的空间结构是 。
(3)甲醛分子的空间构型是 。 (2018江苏单科)
(4)NO的空间构型是 。(2018江苏单科)
(5)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为 形。(2018全国Ⅱ)
(6)ZnCO3中,阴离子空间构型为 。(2018全国Ⅲ)
(7)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在I离子。I离子的几何构型为 。
(8)Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4,常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为 。(2020山东单科)
答案:(1)3(1分) (2)正四面体(1分) (3)平面三角形(2分) (4)平面三角形(1分) (5)平面三角(1分) (6)平面三角形(1分) (7)V形(1分) (8)正四面体(1分)
解析:(1)SO2中S的价层电子对数为+2=3。
(2)[Ni(NH3)6]SO4中阴离子为SO,S的孤电子对数==0,价层电子对数=4+0=4,离子空间结构为正四面体。
(3)甲醛的分子式为HCHO,C的孤电子对数为 0,价层电子对数为3+0=3,故空间构型为平面三角形。
(4)NO中N的孤电子对数= =0,价层电子对数为3+0=3,故空间构型为平面三角形。
(5)SO3分子的价层电子对数为3且没有孤电子对,故其立体构型为平面三角形。
(6)CO中C的价层电子对数为+3=3,CO的空间构型为平面三角形。
(7)I可改写为II,中心原子的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=2+=4,价层电子对互斥模型为正四面体,中心原子I的孤电子对数为=2,几何构型为V形。
(8)Sn为第ⅣA族元素,价层电子对数=σ+(a-xb)=4+(4-4×1)=4+0=4,空间构型为正四面体。
5.(2023汇编,6分)完成下列填空。
(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如图所示,S原子采用的轨道杂化方式是 。
(2)甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 。
(3)SO中心原子轨道的杂化类型为 。(2018江苏单科)
(4)NH3中N原子的杂化类型为 。(2019海南单科)
(5)ZnCO3中,C原子的杂化形式为 。(2018全国Ⅲ)
(6)固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为 。(2018全国Ⅱ)
答案:(1)sp3(1分) (2)sp2(1分) (3)sp3(1分) (4)sp3(1分) (5)sp2 (1分) (6)sp3 (1分)
解析:(1)根据S单质的结构判断,一个S原子形成两个共价键,本身还有两对孤电子对,价层电子对数为4,因此杂化方式为sp3。
(2)甲醛的分子式为HCHO,孤电子对数为0, 价层电子对数为3+0=3,故为sp2杂化。
(3)SO中心原子S的孤电子对数为=0,价层电子对数为0+4=4,则S为sp3杂化。
(4)氨分子的中心原子为N,σ键数为3,孤电子对数==1,价层电子对数为
3+1=4,则氮原子采取sp3杂化。
(5)CO中C的价层电子对数为+3=3,则C为sp2杂化。
(6)SO3分子形成的三聚分子之中S原子形成4个共价键,因此为sp3杂化。
6.(2018全国Ⅰ,4分)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是 、中心原子的杂化形式为 。
答案:正四面体(2分) sp3(2分)
解析:LiAlH4的阴离子AlH中Al的价层电子对数目为4+=4且不含孤电子对,故Al采取sp3杂化,空间构型为正四面体。
5.(2019江苏单科,2分)抗坏血酸的分子结构如图所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为 ;推测抗坏血酸在水中的溶解性: (填“难溶于水”或“易溶于水”)。
答案:sp3、sp2(1分) 易溶于水(1分)
解析:中1、2、3号碳原子价层电子对个数是4,4、5、6号碳原子价层电子对个数是3,根据价层电子对互斥理论判断碳原子与所连原子形成的空间构型,进而可知轨道杂化类型,1、2、3号碳原子采用sp3杂化,4、5、6号碳原子采用sp2杂化;1个抗坏血酸分子中含有多个羟基,羟基是亲水基团,故抗坏血酸易溶于水。
7.(2020山东泰安模拟,2分)下列分子或离子中,VSEPR(价层电子对互斥理论)模型名称与分子或离子的空间结构名称不一致的是( )
A.CO2 B.CO
C.H2O D.CCl4
答案:C
解析:CO2分子中每个O和C形成两个共用电子对,所以C的价层电子对数是2,孤电子对数为0,VSEPR模型与分子空间结构均为直线形,故A项不符合题意。CO的中心原子C上成键电子对数为3,孤电子对数=×(4+2-2×3)=0,所以CO的空间结构是平面三角形,VSEPR模型名称与分子空间结构名称一致,故B项不符合题意。 H2O分子中O的价层电子对数=2+×(6-2×1)=4,VSEPR模型为四面体形;含有2个孤电子对,空间结构是V形,VSEPR模型名称与分子空间结构名称不一致,故C项符合题意。CCl4分子中心原子碳原子的价层电子对数=成键电子对数+孤电子对数=4+×(4-1×4) =4,VSEPR模型为正四面体形,中心原子不含有孤电子对,空间结构为正四面体形,VSEPR模型名称与分子空间结构名称一致,故D项不符合题意。
8.(经典题,4分)下列说法中正确的是( )
A.PCl3分子是三角锥形,这是因为P是以sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形
D.AB3型的分子空间结构必为平面三角形
答案:C
解析:PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对,为sp3杂化,分子空间结构为三角锥形,故A项错误。能量相近的s轨道和p轨道混杂形成杂化轨道,故B项错误。凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形,而分子的空间结构还与含有的孤电子对数有关,故C项正确。AB3型的分子空间结构与中心原子的孤电子对数也有关,如BF3中B没有孤电子对,为平面三角形,NH3中N有1个孤电子对,为三角锥形,故D项错误。
9.(经典题,4分)回答下列问题。
(1)CaCO3高温分解可制得CaO。CaO与 C 在一定条件下可生成CaC2,CaC2与水反应生成 Ca(OH)2和一种 4 原子气体分子,该气体分子中 σ 键与π键的数目之比为 。
(2)在碱性溶液中,缩二脲 HN( CONH2)2与 CuSO4反应得到一种特征紫色物质,其结构如图所示,该反应原理可用于检验蛋白质。缩二脲分子中碳原子与氮原子的杂化类型分别为 、 。
答案:(1)3∶2(2分) (2)sp2(1分) sp3(1分)
解析:(1)该气体为C2H2,分子中有2个单键,1个三键,单键为σ键,1个三键中有1个σ键和2个π键,分子中σ键与π键数目之比为3∶2。
(2)缩二脲分子中碳原子形成2个单键和1个双键,采取sp2杂化,氮原子形成3个单键,还含有1个孤电子对,所以分子中的N采取sp3杂化。
10.[2021·河北,17(4)]已知KH2PO2是次磷酸的正盐,H3PO2的结构式为__________________,其中P采取______________杂化方式。
答案 sp3
解析 含氧酸分子中只有羟基上的H可以电离;由KH2PO2是次磷酸的正盐可知,H3PO2为一元酸,其分子中只有一个羟基,另外2个H与P成键,还有一个O与P形成双键,故其结构式为,其中P共形成4个σ键、没有孤电子对,故其价层电子对数为4,采取sp3杂化。
11.[2021·山东,16(2)(3)](2)OF2分子的空间结构为________。
(3)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为___________,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___________(填字母)。
A.sp B.sp2
C.sp3 D.sp3d
答案 (2)角(V)形 (3)5 D
解析 (2)中心原子O的价层电子对数为+2=4,则OF2分子的空间结构是角(V)形。(3)XeF2易升华,所以是分子晶体,其中心原子的价层电子对数为2+=5,其中心原子的杂化方式应为sp3d。
12.(2022·大连期末)下列说法正确的是( )
A.PCl3分子的空间结构是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形
D.AB3型分子的空间结构必为平面三角形
答案 C
解析 A项,PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对,为sp3杂化,空间结构为三角锥形,错误;B项,能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道,错误;C项,凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形,而分子的空间结构还与含有的孤电子对数有关,正确;D项,AB3型分子的空间结构与中心原子的孤电子对数也有关,如BF3中B原子没有孤电子对,为平面三角形,NH3中N原子有1个孤电子对,为三角锥形,错误。
13.下列有关描述正确的是( )
A.NO为V形分子
B.ClO的空间结构为平面三角形
C.NO的VSEPR模型、空间结构均为平面三角形
D.ClO的VSEPR模型、空间结构相同
答案 C
解析 NO中N原子的价层电子对数为3+×(5+1-2×3)=3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,A项错误,C项正确;ClO中氯原子的价层电子对数为3+×(7+1-3×2)=4,有1个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,而空间结构为三角锥形,B、D项错误。
14.下列说法正确的是( )
①S8分子中S原子采用的杂化轨道类型为sp3
②C2H4分子中只有以s轨道与sp2杂化轨道“头碰头”方式重叠而成的σ键
③SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角<120°
④H3O+中H—O—H的键角比H2O中H—O—H的键角大
A.①② B.③④
C.①②③ D.①③④
答案 D
解析 ①S8是一个环形分子,每个S与两个其他S原子相连,S原子形成两个孤电子对,两个σ键,所以S是sp3杂化,正确;②碳碳双键中一个是σ键,还有一个是π键,错误;③SnBr2分子中,Sn原子的价层电子对数是×(4-2×1)+2=3,含有1个孤电子对,SnBr2的空间结构为V形,根据价层电子对互斥模型可以判断其键角小于120°,正确;④H3O+、H2O的价层电子对互斥模型为四面体形,氧原子采取sp3杂化,H2O中O原子有两个孤电子对,H3O+中O原子有1个孤电子对,导致H3O+中H—O—H的键角比H2O中H—O—H的键角大,正确。
15.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8,H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是( )
A.NH3、BF3、BF中只有BF3是缺电子化合物
B.BF3、BF中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3
C.BF3与NH3反应时有配位键生成
D.BF的键角小于NH3
答案 D
解析 NH3的电子式为,BF3的电子式为 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-25.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-25.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-25.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-25.TIF" \* MERGEFORMATINET ,BF的电子式为 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-25T.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-25T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-25T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-25T.TIF" \* MERGEFORMATINET ,只有BF3是缺电子化合物,故A正确;BF3中心原子B的价层电子对数为3+×(3-1×3)=3,则杂化方式为sp2;BF中心原子B的价层电子对数为4+×(3+1-4×1)=4,则杂化方式为sp3,故B正确;BF3与NH3反应时,NH3中N原子有孤电子对,BF3中B有空轨道,可生成配位键,故C正确;BF和NH3均为sp3杂化,BF中心原子无孤电子对,NH3有1个孤电子对,根据价层电子对互斥模型,孤电子对数增多,对成键电子的斥力增大,键角减小,则BF的键角大于NH3,故D错误。
16.CH、—CH3、CH都是重要的有机反应中间体,下列有关它们的说法错误的是( )
A.CH与H3O+的空间结构均为三角锥形
B.它们的C均采取sp2杂化
C.CH中的所有原子均共面
D.CH与OH-形成的化合物中不含有离子键
答案 B
解析 CH与H3O+中C原子与O原子价层电子对数都是4,且都含有1个孤电子对,均为三角锥形结构,A项正确;CH、—CH3、CH中C的价层电子对数分别是3、4、4,根据价层电子对互斥模型知,C原子杂化类型分别是sp2、sp3、sp3,B项错误;CH中的碳原子采取sp2杂化,所有原子均共面,C项正确;CH与OH-形成的化合物是CH3OH,属于共价化合物,不含离子键,D项正确。
17.(2022·黄石市模拟)下列说法错误的是( )
A.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱与化学键的强弱有关
B.三硫化磷(P4S3)分子结构如图: INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET ,1 mol P4S3分子中含有9 mol共价键
C.丙烯腈 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET 分子中,碳原子的杂化方式有sp3、sp2
D.CO的结构可以表示为 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET ,所以CO分子中有一个π键是配位键
答案 C
解析 键能:H—F>H—Cl>H—Br>H—I,其热稳定性:HF>HCl>HBr>HI,A项正确;由题图可知,1个P4S3分子中有6个P—S、3个P—P共价键,则1 mol P4S3分子中含有9 mol共价键,B项正确;由丙烯腈的结构可知,碳原子的杂化方式有sp、sp2,C项错误。
18.(2022·东营联考)氨基氰(CH2N2)中C、N原子均满足8电子稳定结构,福州大学王新晨教授以其为原料制得类石墨相氮化碳(g-C3N4),其单层结构如图所示。下列说法错误的是( )
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.氨基氰的结构式:
B.氮化碳的单层结构中,所有原子可能共平面
C.氨基氰易溶于水,氮化碳能导电
D.氨基氰和氮化碳中,N原子杂化方式均为sp2和sp3
答案 D
解析 氨基氰(CH2N2)中C、N原子均满足8电子稳定结构,每个N原子形成3个共价键、C原子形成4个共价键,则该分子的结构式为,故A正确;类比石墨结构可知,氮化碳的单层结构中,所有原子可能共平面,故B正确;氨基氰易与水形成氢键,则易溶于水,类比石墨能导电,则氮化碳也能导电,故C正确;氨基氰的结构式为,碳氮三键中N原子采取sp杂化、氨基中N原子采取sp3杂化,故D错误。
19.下列描述正确的是( )
①CS2为V形的极性分子 ②ClO的空间结构为平面三角形 ③SF6中有6个完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均为sp3杂化
⑤HCHO分子中既含σ键又含π键
A.①②③ B.②③④
C.③④⑤ D.①④⑤
答案 C
解析 ①CS2是直线形的非极性分子,错误;②ClO中Cl原子形成3个σ键,含有的孤电子对数为×(7+1-3×2)=1,则Cl原子采取sp3杂化,ClO的空间结构为三角锥形,错误;④SiF4中Si原子形成4个σ键,SO中S原子形成3个σ键且有1个孤电子对,故Si、S原子均采取sp3杂化,正确;⑤HCHO分子的结构式为,每个HCHO分子中含有3个σ键和1个π键,正确。
20.(1)请用以下物质的序号填空:①NaCl ②Na2O2 ③NaOH ④AlCl3 ⑤H2O2 ⑥N2 ⑦NH4Cl ⑧CO2 ⑨He ⑩P4
其中只含有共价键的化合物有________,含有非极性共价键的离子化合物有________,含有极性共价键的离子化合物有________,不含共价键的化合物有________。
(2)X、Y两种主族元素能形成XY2型化合物,已知XY2中共有38个电子,若XY2为常见元素形成的离子化合物,其电子式为 __________________;若XY2为共价化合物,其结构式为____________。
(3)现有a~g 7种短周期元素,它们在元素周期表中的位置如图所示,请据此回答下列问题:
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET
①元素的原子间反应最容易形成离子键的是________(填字母,下同),容易形成共价键的是______。
A.c和f B.b和g
C.d和g D.b和e
②写出由a~g 7种元素形成的,所有原子都满足最外层为8电子结构的任意一种分子的分子式:________________________________________________________________________。
③a与e能形成化合物ea5,它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构,其电子式为________,其中所含化学键类型为________________,该物质能与水剧烈反应生成两种气体,这两种气体的化学式是________。
(4)氯化铝的物理性质非常特殊,如:氯化铝的熔点为190 ℃(2.02×103Pa),但在180 ℃就开始升华。据此判断,氯化铝是________(填“共价化合物”或“离子化合物”),可以证明你的判断正确的实验依据是____________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)④⑤⑧ ② ③⑦ ①
(2)[]-Ca2+[]- S==C==S(答案合理即可)
(3)①B C ②CCl4(答案合理即可)
③ 极性共价键、离子键 NH3、H2
(4)共价化合物 氯化铝在熔融状态下不导电
21.(1)Cu2+处于[Cu(NH3)4]2+的中心,若将配离子[Cu(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN-,则有2种结构,则Cu2+是否为sp3杂化?________(填“是”或“否”),理由为________________
________________________________________________________________________。
(2)用价层电子对互斥模型推断甲醛中H—C—H的键角________120°(填“>”“<”或“=”)。
(3)SO2Cl2和SO2F2都属于AX4E0型分子,S与O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为__________________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl________SO2F2分子中∠F—S—F(填“<”“>”或“=”)。
(4)抗坏血酸的分子结构如图所示,该分子中碳原子的杂化轨道类型为__________________。
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET
答案 (1)否 若是sp3杂化,[Cu(NH3)4]2+的空间结构为正四面体形,将配离子[Cu(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN-,则只有1种结构 (2)< (3)四面体形 > (4)sp2、sp3
解析 (2)甲醛分子中,碳氧之间为双键,根据价层电子对互斥模型可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力,所以H—C—H的键角小于120°。(3)当中心原子的价层电子对数为4时,VSEPR模型为四面体形,硫原子无孤电子对,所以空间结构为四面体形;X原子得电子能力越弱,A—X形成的共用电子对之间的斥力越强,F原子的得电子能力大于氯原子,所以SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl>SO2F2分子中∠F—S—F。专题2 分子的空间结构
Ⅰ.分子结构的测定和多样性 价层电子对互斥模型
一、分子结构的测定
早年科学家主要靠对物质的化学性质进行系统总结得出规律后进行推测,现代科学家应用了许多测定分子结构的现代仪器和方法,如红外光谱、晶体X射线衍射等。
1.红外光谱在测定分子结构中的应用
分子中的原子不是固定不动的,而是不断地振动着的。当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线,再记录到图谱上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子化学计算,可以得知各吸收峰是由哪种化学键、哪种振动方式引起的,综合这些信息,可分析分子中含有何种化学键或官能团的信息。
2.质谱法在测定分子相对分子质量中的应用
现代化学常利用质谱仪测定分子的相对分子质量。它的基本原理是在质谱仪中使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子。由于生成的离子具有不同的相对质量,它们在高压电场加速后,通过狭缝进入磁场得以分离,在记录仪上呈现一系列峰,化学家对这些峰进行系统分析,便可得知样品分子的相对分子质量。
Ⅱ.多样的分子空间结构
单原子分子(稀有气体分子)、双原子分子不存在空间结构,多原子分子中存在原子的几何学关系和形状,即所谓“分子的空间结构”。
1.三原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CO2 O==C==O 180° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-92.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-92.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形
H2O 105° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-93.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-93.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
2.四原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CH2O 约120° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-94.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-94.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形
NH3 107° INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-95.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-95.TIF" \* MERGEFORMATINET 三角锥形
3.五原子分子
化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称
CH4 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-96.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-96.TIF" \* MERGEFORMATINET 109°28′ INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-97.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-97.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
CCl4 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-98.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-98.TIF" \* MERGEFORMATINET 109°28′ INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-99.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-99.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
4.其他多原子分子的空间结构
INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-100.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-100.TIF" \* MERGEFORMATINET
INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-101.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-101.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-101.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-101.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-101.TIF" \* MERGEFORMATINET
Ⅲ.价层电子对互斥模型
1.价层电子对互斥模型(VSEPR model):对ABn型的分子或离子,中心原子A的价层电子对(包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构,以使彼此之间斥力最小,分子或离子的体系能量最低,最稳定。
2.价层电子对的计算
(1)中心原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。
(2) σ键电子对数的计算
由化学式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几对σ键电子对。如H2O分子中, O有2对σ键电子对。NH3分子中, N有3对σ键电子对。
(3)中心原子上的孤电子对数的计算
中心原子上的孤电子对数=(a-xb)
①a表示中心原子的价电子数;
对主族元素:a=最外层电子数;
对于阳离子:a=价电子数-离子所带电荷数;
对于阴离子:a=价电子数+离子所带电荷数。
②x表示与中心原子结合的原子数。
③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。
3.价层电子对的空间结构(即VSEPR模型)
INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-107.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-107.TIF" \* MERGEFORMATINET
价层电子对数目:2 3 4
VSEPR模型:直线形 平面三角形 正四面体形
4.VSEPR模型的应用——预测分子空间结构
由价层电子对的相互排斥,得到含有孤电子对的VSEPR模型,然后,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对,便可得到分子的空间结构。
(1)中心原子不含孤电子对
分子或离子 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子(或离子)的空间结构及名称
CO2 2 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-108.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-108.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-109.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-109.TIF" \* MERGEFORMATINET 直线形
CO 3 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-110.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-110.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-111.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-111.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形
CH4 4 0 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-112.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-112.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-113.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-113.TIF" \* MERGEFORMATINET 正四面体形
(2)中心原子含孤电子对
分子或离子 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子的空间结构及名称
NH3 4 1 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-114.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-114.TIF" \* MERGEFORMATINET 四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-115.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-115.TIF" \* MERGEFORMATINET 三角锥形
H2O 4 2 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-116.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-116.TIF" \* MERGEFORMATINET 四面体形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-117.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-117.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
SO2 3 1 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-118.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-118.TIF" \* MERGEFORMATINET 平面三角形 INCLUDEPICTURE "F:\\(新教材)人教版 选择性必修2\\2-119.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\米昕\\e\\米昕\\2020\\同步\\化学\\化学 人教版 选择性必修2\\word\\2-119.TIF" \* MERGEFORMATINET V形
一、杂化类型和分子空间结构的判断
1.(1)AsCl3分子的空间结构为______________,其中As的杂化轨道类型为________。
(2)CS2分子中,C原子的杂化轨道类型是______。
(3)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为________。
(4)在硅酸盐中,SiO四面体[如图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化轨道类型为________,Si与O的原子数之比为______,化学式为________。
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-19.TIF" \* MERGEFORMATINET
判断分子中中心原子的杂化轨道类型的方法
(1)根据VSEPR模型、中心原子价层电子对数判断
如(ABm型)中心原子的价层电子对数为4,中心原子的杂化轨道类型为sp3;价层电子对数为3,中心原子的杂化轨道类型为sp2;价层电子对数为2,中心原子的杂化轨道类型为sp。
(2)根据分子或离子中有无π键及π键数目判断
没有π键的为sp3杂化,如CH4中的C原子;含1个π键的为sp2杂化,如甲醛中的C原子以及苯环中的C原子;含2个π键的为sp杂化,如二氧化碳分子和乙炔分子中的碳原子。
二、键角的大小比较
2.(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):
①BF3________NCl3,H2O________CS2。
②H2O________NH3________CH4,SO3________SO。
③H2O________H2S,NCl3________PCl3。
④NF3________NCl3,PCl3________PBr3。
(2)在分子中,键角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________________________________。
比较键角大小的三种思维模型
(1)杂化轨道类型不同:sp>sp2>sp3。
(2)
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-20T.TIF" \* MERGEFORMATINET
(3)在同一分子中,π键电子斥力大,键角大。
一.中心原子价层电子对数及粒子的空间结构
1.(2023汇编,7分)完成下列填空。
①CS2分子的立体构型为 。(2021天津单科)
②硅和卤素单质反应可以得到SiX4,气态SiX4分子的空间构型是 。(2021湖南单科)
③氨分子的空间构型为 。(2019海南单科)
④OF2分子的空间构型为 。(2021山东单科)
⑤SO的空间构型为 。(2019江苏单科)
⑥磷酸根离子的空间构型为 ,其中P的价层电子对数为 。(2020全国Ⅰ)
二.杂化轨道理论的应用
1.(2023汇编,5分)完成下列填空。
①Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 ,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是 (填标号)。(2021山东单科)
A.sp B.sp2
C.sp3 D.sp3d
②SiCl4是生成高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为 。SiCl4可发生水解反应,机理如下:
含s、p、d轨道的杂化类型有:A.dsp2、B.sp3d、C.sp3d2,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为 (填标号)。(2021全国Ⅱ)
2.(2023汇编,8分)完成下列填空。
①磷酸根离子中P的杂化轨道类型为 。(2020全国Ⅰ)
②氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NH3BH3+6H2O===3NH+B3O+9H2。B3O的结构为。在该反应中,B原子的杂化轨道类型由 变为 。(2020全国Ⅲ)
③N-甲基咪唑()分子中碳原子的杂化轨道类型为 。(2021湖南单科)
④PH3中P的杂化类型是 。(2021全国Ⅰ)
⑤已知KH2PO2是次磷酸的正盐,H3PO2的结构式为 ,其中P采取 杂化方式。(2021河北单科)
3.(2020山东模拟,2分)下列各组分子中,中心原子的杂化轨道类型相同,分子的空间结构也相同的是( )
A.BeCl2、CO2
B.H2O、SO2
C.SO2、CH4
D.NF3、SO3
4. (2023汇编,9分)完成下列填空。
(1)CuFeS2与氧气反应生成SO2。SO2中心原子的价层电子对数为 。(2018海南单科)
(2)[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的空间结构是 。
(3)甲醛分子的空间构型是 。 (2018江苏单科)
(4)NO的空间构型是 。(2018江苏单科)
(5)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为 形。(2018全国Ⅱ)
(6)ZnCO3中,阴离子空间构型为 。(2018全国Ⅲ)
(7)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在I离子。I离子的几何构型为 。
(8)Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4,常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为 。(2020山东单科)
5.(2023汇编,6分)完成下列填空。
(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如图所示,S原子采用的轨道杂化方式是 。
(2)甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为 。
(3)SO中心原子轨道的杂化类型为 。(2018江苏单科)
(4)NH3中N原子的杂化类型为 。(2019海南单科)
(5)ZnCO3中,C原子的杂化形式为 。(2018全国Ⅲ)
(6)固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为 。(2018全国Ⅱ)
6.(2018全国Ⅰ,4分)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是 、中心原子的杂化形式为 。
5.(2019江苏单科,2分)抗坏血酸的分子结构如图所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为 ;推测抗坏血酸在水中的溶解性: (填“难溶于水”或“易溶于水”)。
7.(2020山东泰安模拟,2分)下列分子或离子中,VSEPR(价层电子对互斥理论)模型名称与分子或离子的空间结构名称不一致的是( )
A.CO2 B.CO
C.H2O D.CCl4
8.(经典题,4分)下列说法中正确的是( )
A.PCl3分子是三角锥形,这是因为P是以sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形
D.AB3型的分子空间结构必为平面三角形
9.(经典题,4分)回答下列问题。
(1)CaCO3高温分解可制得CaO。CaO与 C 在一定条件下可生成CaC2,CaC2与水反应生成 Ca(OH)2和一种 4 原子气体分子,该气体分子中 σ 键与π键的数目之比为 。
(2)在碱性溶液中,缩二脲 HN( CONH2)2与 CuSO4反应得到一种特征紫色物质,其结构如图所示,该反应原理可用于检验蛋白质。缩二脲分子中碳原子与氮原子的杂化类型分别为 、 。
10.[2021·河北,17(4)]已知KH2PO2是次磷酸的正盐,H3PO2的结构式为__________________,其中P采取______________杂化方式。
11.[2021·山东,16(2)(3)](2)OF2分子的空间结构为________。
(3)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为___________,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___________(填字母)。
A.sp B.sp2
C.sp3 D.sp3d
12.(2022·大连期末)下列说法正确的是( )
A.PCl3分子的空间结构是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体形
D.AB3型分子的空间结构必为平面三角形
13.下列有关描述正确的是( )
A.NO为V形分子
B.ClO的空间结构为平面三角形
C.NO的VSEPR模型、空间结构均为平面三角形
D.ClO的VSEPR模型、空间结构相同
14.下列说法正确的是( )
①S8分子中S原子采用的杂化轨道类型为sp3
②C2H4分子中只有以s轨道与sp2杂化轨道“头碰头”方式重叠而成的σ键
③SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角<120°
④H3O+中H—O—H的键角比H2O中H—O—H的键角大
A.①② B.③④
C.①②③ D.①③④
15.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8,H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是( )
A.NH3、BF3、BF中只有BF3是缺电子化合物
B.BF3、BF中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3
C.BF3与NH3反应时有配位键生成
D.BF的键角小于NH3
16.CH、—CH3、CH都是重要的有机反应中间体,下列有关它们的说法错误的是( )
A.CH与H3O+的空间结构均为三角锥形
B.它们的C均采取sp2杂化
C.CH中的所有原子均共面
D.CH与OH-形成的化合物中不含有离子键
17.(2022·黄石市模拟)下列说法错误的是( )
A.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱与化学键的强弱有关
B.三硫化磷(P4S3)分子结构如图: INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-26.TIF" \* MERGEFORMATINET ,1 mol P4S3分子中含有9 mol共价键
C.丙烯腈 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-27.TIF" \* MERGEFORMATINET 分子中,碳原子的杂化方式有sp3、sp2
D.CO的结构可以表示为 INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-28.TIF" \* MERGEFORMATINET ,所以CO分子中有一个π键是配位键
18.(2022·东营联考)氨基氰(CH2N2)中C、N原子均满足8电子稳定结构,福州大学王新晨教授以其为原料制得类石墨相氮化碳(g-C3N4),其单层结构如图所示。下列说法错误的是( )
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-29.TIF" \* MERGEFORMATINET
A.氨基氰的结构式:
B.氮化碳的单层结构中,所有原子可能共平面
C.氨基氰易溶于水,氮化碳能导电
D.氨基氰和氮化碳中,N原子杂化方式均为sp2和sp3
19.下列描述正确的是( )
①CS2为V形的极性分子 ②ClO的空间结构为平面三角形 ③SF6中有6个完全相同的成键电子对 ④SiF4和SO的中心原子均为sp3杂化
⑤HCHO分子中既含σ键又含π键
A.①②③ B.②③④
C.③④⑤ D.①④⑤
20.(1)请用以下物质的序号填空:①NaCl ②Na2O2 ③NaOH ④AlCl3 ⑤H2O2 ⑥N2 ⑦NH4Cl ⑧CO2 ⑨He ⑩P4
其中只含有共价键的化合物有________,含有非极性共价键的离子化合物有________,含有极性共价键的离子化合物有________,不含共价键的化合物有________。
(2)X、Y两种主族元素能形成XY2型化合物,已知XY2中共有38个电子,若XY2为常见元素形成的离子化合物,其电子式为 __________________;若XY2为共价化合物,其结构式为____________。
(3)现有a~g 7种短周期元素,它们在元素周期表中的位置如图所示,请据此回答下列问题:
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\5-39.TIF" \* MERGEFORMATINET
①元素的原子间反应最容易形成离子键的是________(填字母,下同),容易形成共价键的是______。
A.c和f B.b和g
C.d和g D.b和e
②写出由a~g 7种元素形成的,所有原子都满足最外层为8电子结构的任意一种分子的分子式:________________________________________________________________________。
③a与e能形成化合物ea5,它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构,其电子式为________,其中所含化学键类型为________________,该物质能与水剧烈反应生成两种气体,这两种气体的化学式是________。
(4)氯化铝的物理性质非常特殊,如:氯化铝的熔点为190 ℃(2.02×103Pa),但在180 ℃就开始升华。据此判断,氯化铝是________(填“共价化合物”或“离子化合物”),可以证明你的判断正确的实验依据是____________________________________________________
________________________________________________________________________。
21.(1)Cu2+处于[Cu(NH3)4]2+的中心,若将配离子[Cu(NH3)4]2+中的2个NH3换为CN-,则有2种结构,则Cu2+是否为sp3杂化?________(填“是”或“否”),理由为________________
________________________________________________________________________。
(2)用价层电子对互斥模型推断甲醛中H—C—H的键角________120°(填“>”“<”或“=”)。
(3)SO2Cl2和SO2F2都属于AX4E0型分子,S与O之间以双键结合,S与Cl、S与F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为__________________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl________SO2F2分子中∠F—S—F(填“<”“>”或“=”)。
(4)抗坏血酸的分子结构如图所示,该分子中碳原子的杂化轨道类型为__________________。
INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "G:\\2022\\一轮\\化学 人教 浙江 (新教材)\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\周淑华\\2022\\看\\一轮\\化学\\化学 人教版 浙江专用 (新教材)\\杨营\\word\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "D:\\我的文档\\高中化学\\高中化学资料\\高中化学 考点专题\\2023年高考化学一轮复习讲义(浙江版)\\12-32.TIF" \* MERGEFORMATINET