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专题3 水溶液中的离子反应 第四单元 沉淀溶解平衡
第2课时 沉淀溶解平衡原理的应用
学习目标
1.能用平衡移动原理分析沉淀的生成、溶解与转化,并理解其实质。
2.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。
变化观念与平衡思想:
能从不同视角认识沉淀溶解平衡,能运用定性与定量结合的方式揭示沉淀的生成、溶解与转化的本质。
证据推理与模型认知:
能识别沉淀溶解平衡并能用化学平衡的观点认识沉淀溶解平衡,建立相应的认知模型。能通过定性分析和定量计算研究沉淀的生成与溶解。
核心素养
新课导入
据有关资料介绍,全国目前有近40万余台锅炉,在每年的事故统计中,因水质不良、水垢严重引起的事故超过事故数的20%。由于结生水垢,每年要浪费燃料达千万吨,并造成了几亿元的经济损失。
锅炉的水垢的主要成分CaCO3、Mg(OH)2和CaSO4,用酸可以除去CaCO3、Mg(OH)2 , CaSO4怎么除去呢?
活动探究
[实验1] 取一支试管,向其中加入2 mL 0.01 mol·L-1氯化钠溶液,再逐滴加入
硝酸银溶液至Cl-沉淀完全静置。
[实验2] 倾倒出实验1试管中的上层清液,再向试管中滴加0.01 mol·L-1碘化钾
溶液。
[实验3] 倾倒出实验2试管中的上层清液,再向试管中滴加0.01 mol·L-1硫化钠
溶液。
[思考交流]
1.实验1观察到哪些实验现象,写出有关化学方程式。
提示:产生白色沉淀,NaCl+AgNO3===AgCl↓+NaNO3。
2.实验2滴加碘化钾溶液后观察到什么实验现象,如何用平衡移动原理解释?
提示:白色沉淀转化为黄色沉淀。原溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag++Cl-,当向体系中滴加KI溶液时,溶液中的Ag+和I-结合生成了更难溶的AgI,溶液中Ag+浓度减小,促使AgCl的沉淀溶解平衡向其溶解的方向移动,最终将AgCl转化为AgI。化学方程式为AgCl(s)+I- AgI(s)+Cl-。
3.实验3中观察到什么实验现象?写出有关化学方程式。
4.已知在20 ℃,AgCl、AgI、Ag2S在水中的溶解度分别为1.5×10-4 g、2.1×10-7 g、6.3×10-16 g,你能根据它们溶解能力的差异分析上述现象产生的原因吗?
提示:一般来说,溶解能力相对较强的物质容易转化为溶解能力相对较弱的物质。沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
提示:黄色沉淀转化为黑色沉淀。化学方程式为2AgI(s)+S2- Ag2S(s)+2I-。
一、沉淀的转化
知识梳理
1.沉淀转化的实质与规律
(1)实质:沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
(2)规律:①两种沉淀的溶解度不同,一般来说溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。
②当一种试剂能沉淀溶液中的几种离子时,生成沉淀所需要的试剂浓度越小的离子越先沉淀。
③如果各种离子生成沉淀所需要试剂的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离的目的。
2.沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢:
将水垢中含有的难溶于酸的CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式:CaSO4(s)+(aq) CaCO3(s)+(aq)。
(2)自然界中矿物的转化:
如ZnS遇CuSO4溶液转化为CuS,离子方程式:Cu2+(aq)+ZnS(s) CuS(s)+Zn2+(aq)。
(3)在工业废水处理过程中,可用FeS等作为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。
沉淀转化的总反应:
FeS(s)+Hg2+(aq) HgS(s)+Fe2+(aq)
FeS(s)+Cu2+(aq) CuS(s)+Fe2+(aq)
FeS(s)+Pb2+(aq) PbS(s)+Fe2+(aq)
在工业生产和科学研究中,除FeS之外,难溶物MnS也可用作沉淀剂;常用的沉淀剂还有H2S、Na2S、NaHS、(NH4)2S等。
3.沉淀转化的一般原则
(1)溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀。
(2)当一种试剂能使溶液中的几种离子沉淀时,生成沉淀所需试剂浓度越小的离子越先沉淀。
(3)如果各种离子生成沉淀所需试剂的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离的目的。
(4)沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动:溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀,两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀越容易转化。
1.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17。下列关于难溶物之间转化的说法中错误的是 ( )
A.AgCl不溶于水,不能转化为AgI
B.两种难溶物的Ksp相差越大,难溶物就越容易转化为更难溶的物质
C.AgI比AgCl更难溶于水,所以AgCl可以转化为AgI
D.常温下,要使AgCl在NaI溶液中转化为AgI,则NaI的浓度必须不低于×
10-12 mol·L-1
巩固练习
A
2.化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2+,反应为Cu2+(aq)+MnS(s) Mn2+(aq)+CuS(s)。已知Kap(MnS)=2.5×10-13,Ksp(CuS)=1.3×
10-36。下列叙述错误的是 ( )
A.相同温度下,MnS的溶解度大于CuS的溶解度
B.Cu2+(aq)+MnS(s) Mn2+(aq)+CuS(s)的化学平衡常数为5.2×10-24
C.Na2S、H2S也可以用作沉淀剂
D.向处理后的反应体系中加入少量CuSO4固体,c(Mn2+)变大
B
活动探究
[实验1] 探究沉淀的生成
试管中盛有AgI的饱和溶液,向上层清液中滴加浓AgNO3溶液,可以观察到什么现象?如何解释?
提示:AgI饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgI(s) Ag+(aq)+I-(aq),滴加浓AgNO3溶液,c(Ag+)增大,c(Ag+)·c(I-)>Ksp,平衡逆向移动,生成AgI沉淀。
实验操作 向2支盛有少量Mg(OH)2沉淀的试管中分别滴加适量的蒸馏水、盐酸 实验装置
实验现象 沉淀不溶解 沉淀溶解
[实验2] 探究Mg(OH)2沉淀溶解的方法
[思考交流]
1.运用平衡移动原理,解释为什么Mg(OH)2能溶于盐酸?
提示:Mg(OH)2存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),
加入盐酸,H+与OH-反应生成H2O,平衡体系中c(OH-)不断减小,c(Mg2+)·
c2(OH-)2.还有哪些方法可以溶解Mg (OH)2
提示:加入NH4Cl溶液。
二、沉淀的溶解与生成
知识梳理
1.沉淀生成的方法
(1)调节pH法:
如工业原料氯化铵中含有杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节溶液pH至7~8,可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应的离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3。
(2)加沉淀剂法:
如以Na2S、H2S等作为沉淀剂,使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。
(3)相同离子法:
增大沉淀溶解平衡体系中某种离子的浓度,使平衡向生成沉淀的方向移动,如向AgCl的饱和溶液中加入饱和食盐水可继续生成AgCl沉淀。
(4)氧化还原法:
改变离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来,例如,通过氧化还原反应将Fe2+氧化为Fe3+,从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。
(1)加沉淀剂除杂时,既要能除去溶液中的指定离子,又不能影响其他离子的存在,并且由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去,如沉淀KNO3溶液中的Ag+,可用KCl作沉淀剂,而不能选用NaCl。
(2)溶液中沉淀物的溶解度越小,离子沉淀越完全,如沉淀Ca2+,可将Ca2+转化为CaCO3、CaSO4,因CaSO4是微溶物,不如CaCO3的溶解度小,因此转化为CaCO3沉淀时除去得更完全。
(3)要注意沉淀剂的电离程度,如使Mg2+转化为Mg(OH)2沉淀时,用NaOH溶液作沉淀剂要比用氨水的效果好。
[名师点拨]
2.沉淀溶解的方法
(1)酸溶解法:
如难溶于水的BaCO3沉淀可溶于盐酸中,其溶解原理可表示为
(2)盐溶解法:
如难溶于水的Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液中。
(3)生成配合物法:
如AgCl沉淀可溶于氨水,其溶解原理为AgCl电离出的Ag+与NH3·H2O作用生成可溶但难电离的配离子[Ag(NH3)2]+,则AgCl溶解平衡体系中c(Ag+)减小,溶解平衡向右移动直至AgCl完全溶解,反应的离子方程式为AgCl+2NH3·H2O
[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(4)氧化还原法:
有些金属硫化物(如CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,则可通过减小c(S2-)来达到使沉淀溶解的目的。例如:3CuS+8HNO3(稀)=== 3Cu(NO3)2+3S+2NO↑+4H2O。
巩固练习
Ag2SO4 Ag2S AgCl AgBr AgI
1.4×10-5 6.3×10-50 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-16
结合相关数据分析,下列说法不正确的是 ( )
A.除去溶液中的Ag+用硫化钠溶液比硫酸钠效果好
B.向AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡体中系加入少量氯化钠固体,溶液中
c(Ag+)不变
C.向少量溴化银悬浊液中加入足量饱和食盐水,沉淀颜色会由浅黄色变为白色
D.向生成的黄色AgI沉淀中滴加少量Na2S溶液,沉淀会变为黑色
1.25 ℃时,下列5种盐的溶度积常数(Ksp)分别是:
B
金属离子 Fe2+ Fe3+ Zn2+
完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5
2.如表所示是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质,为制得纯净的ZnSO4,加入的试剂最合理的是( )
A.H2O2、ZnO B.氨水
C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液
A
能力提升
锅炉内如结有水垢后会产生以下危害:(1)锅炉钢板、管路因过热而被烧损;
(2)燃料大量浪费;(3)增加锅炉检修量;(4)威胁人身安全。
某学习小组欲探究使CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀,从而将其除去的可能性,查得如下资料(25 ℃):
难溶电解质 CaCO3 CaSO4
Ksp 3.4×10-9 4.9×10-5
实验步骤如下:
①向100 mL 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol·L-1 Na2SO4溶液,立即有白色沉淀生成;
②向上述悬浊液中加入3 g Na2CO3固体,搅拌,静置,沉淀后弃去上层清液;
③再加入蒸馏水搅拌,静置,沉淀后再弃去上层清液;
④_____________________________________________________________。
请思考下列问题:
(1)题给的两种物质,Ksp越大,表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。
提示:大。Ksp(CaCO3)(2)写出第②步发生反应的化学方程式。
提示:Na2CO3+CaSO4===Na2SO4+CaCO3。
(3)设计第③步操作的目的是什么?
提示:洗去沉淀中附着的。
(4)请补充第④步操作及发生的现象。
提示:向沉淀中加入足量的稀盐酸,沉淀完全溶解。
(5)请写出该转化在实际生活、生产中的一个应用。
提示:将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,易于除去。
归纳总结
沉淀的转化实质上是沉淀溶解平衡的移动,一般来说,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀,沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。
注意,只要满足离子浓度之积大于>Ksp,溶解度小的沉淀也可以转化为溶解度较小的沉淀。
举一反三
1.实验:①0.1 mol·L-1AgNO3溶液和0.1 mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
B.滤液b中不含有Ag+
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
B
【解析】难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡,A正确;溶液中存在沉淀溶解平衡,故滤液b中含有Ag+,B错误;沉淀由白色变为黄色,说明生成AgI,反应向生成更难溶沉淀的方向进行,C、D正确。
2.常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是 ( )
A.两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
C.向AgI饱和溶液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大
D.若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中(忽略体积变化),c(Cl-)为0.01
mol·L-1
B
【解析】饱和AgCl溶液中c(Ag+)=c(Cl-)≈1.342×10-5 mol·L-1;饱和AgI溶液中c(Ag+)=c(I-)=1.0×10-8 mol·L-1;两者等体积混合后,浓度减半,c(Cl-)≈ 6.71×10-6 mol·L-1、c(I-)=5.0×10-9 mol·L-1、c(Ag+)≈6.71×10-6 mol·L-1,此时c(Cl-)·c(Ag+)=6.71×10-6×6.71×10-6=4.5×10-11c(Ag+)=5.0×10-9×6.71×10-6≈3.4×10-14>Ksp(AgI),故产生AgI沉淀,不产生AgCl沉淀,A错误。由于c(Cl-) c(I-),故当加入足量AgNO3时,两种沉淀都可生成,但以AgCl为主,B正确。AgI饱和溶液中加入AgNO3,c(Ag+)增大,但Ksp(AgI)只与温度有关,温度不变,Ksp(AgI)不变,C错误。0.143 5 g(0.001 mol)AgCl固体放入100 mL水中,只有部分溶解,此时溶液中c(Cl-)≈1.342×10-5 mol·L-1,D错误。
当堂检测
1.某同学进行如下实验:①向盛有1 mL 0.1 mol·L-1MgCl2溶液的试管中加入1 mL 0.2 mol·L-1NaOH溶液,得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c。②向浊液a中滴加0.1 mol·L-1FeCl3溶液,有红褐色沉淀生成。下列分析不正确的是 ( )
A.滤液b中不含有Mg2+
B.该实验可以证明Fe(OH)3比Mg(OH)2更难溶
C.②中颜色变化说明Mg(OH)2转化为Fe(OH)3
D.浊液a中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)
A
【解析】将1 mL 0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和1 mL 0.2mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,恰好完全反应得到氢氧化镁沉淀和氯化钠溶液,氢氧化镁存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),故滤液b中含有Mg2+,A项错误,D项正确;一种难溶物可以转化为另一种更难溶的物质,所以该实验可以证明Fe(OH)3比Mg(OH)2更难溶,B、C项正确。
2.已知,常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=8.3×10-17,下列叙述正确的是 ( )
A.常温下,AgCl在饱和NaCl溶液中的Ksp比在纯水中的Ksp小
B.向AgCl的悬浊液中加入KI溶液,沉淀由白色转化为黄色
C.将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入KCl和KI的混合溶液中,一定先产生AgI沉淀
D.向AgCl的饱和溶液中加入NaCl晶体有AgCl析出,溶液中c(Ag+)仍与c(Cl-)
相等
B
【解析】Ksp只与温度有关,与溶液中离子浓度无关,A错误;Ksp(AgCl)> Ksp(AgI),沉淀转化为溶解度更小的物质,B正确;KCl和KI混合溶液中,c(Cl-)和c(I-)的大小无法比较,无法判断离子浓度之积与Ksp的相对大小,无法确定沉淀的先后顺序,C错误;向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体,沉淀溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,c(Cl-)增大,c(Ag+)3.“转化”是化学研究的重要范畴之一。沉淀转化在科研和生产中具有重要的应用价值。当容器壁上沉积一厚层BaSO4时很难直接除去。除去的方法是向容器壁内加入Na2CO3溶液,使BaSO4转化为BaCO3,然后加盐酸洗去沉淀物。已知常温下Ksp(BaCO3)=5.1×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
(1)Na2CO3俗称纯碱,被广泛应用于生活和工业生产中。Na2CO3溶液呈碱性,用水解离子方程式解释其呈碱性的原因:______________________________。
(2)要使BaSO4转化成BaCO3,Na2CO3溶液的浓度应大于____________mol·L-1。
(已知≈1)
5.1×10-4
+H2O +OH-
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