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专题1 合成高分子的基本方法
一、有机高分子化合物
1．概念
由许多低分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很大(通常在104以上)的一类化合物。
2．基本概念
—能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物
↓聚合
—由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物
↓单元
—高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元
↓数目
—高分子链中含有链节的数目，通常用n表示
例如：
二、合成高分子化合物的基本反应类型
1．加成聚合反应(加聚反应)
(1)概念
由含有不饱和键的化合物分子以加成反应的形式结合成高分子化合物的反应。
(2)加聚反应的特点
①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(例如：烯、二烯、炔、醛等)。
②反应只生成高聚物，没有副产物产生。
③聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。
④聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
(3)常见的加聚反应
①丙烯的加聚：
nCH2==CH—CH3。
②1,3-丁二烯的加聚：nCH2==CH—CH==CH2
CH2—CH==CH—CH2。
2．缩合聚合反应(缩聚反应)
(1)概念
有机小分子单体间反应生成高分子化合物，同时生成小分子化合物的反应。
(2)缩聚反应的特点
①单体分子中至少含有两个官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成。
③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。
④缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如：
(3)常见的缩聚反应
①羟基酸缩聚
如HOCH2COOH的缩聚：
nHOCH2COOH＋(n－1)H2O。
HOOC(CH2)5OH的缩聚：
nHOOC(CH2)5OH＋(n－1)H2O。
②醇与酸缩聚
如乙二酸与乙二醇的缩聚：
nHOCH2CH2OH＋＋(2n－1)H2O。
己二酸与乙二醇的缩聚：nHOOC(CH2)4COOH＋
nHO(CH2)2OH＋(2n－1)H2O。
③氨基酸的缩聚
如氨基乙酸的缩聚：
nH2NCH2COOH＋(n－1)H2O。
④胺与酸的缩聚
如己二胺与己二酸的缩聚：
nH2NCH2(CH2)4CH2NH2＋nHOOC(CH2)4COOH
＋(2n－1)H2O。
3．加聚反应和缩聚反应的对比
加聚反应 缩聚反应
单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)的化合物
反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间
聚合方式 通过在双键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接
反应特点 只生成高聚物，没有副产物产生 生成高聚物的同时，还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等)
聚合物的化学组成 所得高聚物的化学组成跟单体的最简式相同，其相对分子质量r＝Mr(单体)×n(聚合度) 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同，其相对分子质量r <[Mr(单体)×n(聚合度)]
4．加聚产物单体的推断
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键断开向内闭合即可。
如，其单体是。
(2)凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合即可。
如的单体是CH2==CH2和CH3—CH==CH2。
(3)凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键()结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，形成间二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合，即单双键互换。
如的单体是CH2==CH—CH==CH2和。
(4)若给出较长的结构片段，则应首先找出重复的链节，再加以判断，但应注意重复的链节有时不止一种形式，可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。
5．缩聚产物单体的推断
(1)若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。
(2)若链节中含有以下结构，HO—ROH、、，其单体必为一种，如HO—CH2CH2OH的单体为HO—CH2CH2—OH，的单体为。方法是去中括号和n即为单体。
(3)若链节中含有部分，则单体为羧酸和醇，将中C—O单键断开，去掉括号和n，左边加羟基，右边加氢即可，如的单体为HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
(4)若链节中含有部分，则单体一般为氨基酸，将中C—N单键断开，去掉中括号和n，左边加羟基，右边加氢即为单体，如的单体为H2NCH2COOH和。
6．高分子反应
(1)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下：
(图中虚线表示氢键)
下列说法不正确的是( )
A．聚维酮的单体是
B．聚维酮分子由(m＋n)个单体聚合而成
C．聚维酮碘是一种水溶性物质
D．聚维酮在一定条件下能发生水解反应
回答下列问题：
天然橡胶能溶于汽油的根本原因是 ，天然橡胶加入适当的硫进行硫化后，其结构由 变成 ，因而硫化橡胶 (填“能”或“不能”)溶于汽油。
1．丙烯和聚丙烯都能使溴的四氯化碳溶液褪色( )
2．加聚反应的原子利用率为100%( )
3．聚合度就是链节的个数( )
4．高分子不溶于任何溶剂，但对环境都会产生污染( )
一、加聚反应、缩聚反应方程式的书写方法
1．完成下列方程式。
(1)nCH2==CH—CH3 。
(2)nCH2==CH—CH==CH2?CH2—CH==CH—CH2?。
(3)nCH2==CH2＋ 。
(4)nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH；
nHOCH2—CH2—COOH 。
(5)nH2N—CH2COOH ；
。
(6)(n－1)H2O＋。
(1)加聚反应方程式的书写
①单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n”。
②二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n”。
③含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n”。
(2)缩聚物结构简式的书写
书写缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式时，与加成聚合物(简称加聚物)结构简式写法有点不同，缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，而加聚物的端基不确定，通常用横线“—”表示。
(3)缩聚反应方程式的书写
①各单体物质的量与缩聚物结构简式的下角标一般要一致。
②注意生成的小分子的物质的量：由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为n－1；由两种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为2n－1。
二、高聚物单体的推断
2．(2021·北京，11)可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。
聚苯丙生(L)
X为
Y为
已知：R1COOH＋R2COOH
下列有关L的说法不正确的是( )
A．制备L的单体分子中都有两个羧基
B．制备L的反应是缩聚反应
C．L中的官能团是酯基和醚键
D．m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
3．(1)结构为…—CH==CH—CH==CH—CH==CH—…的高分子的单体是 。
(2)的单体是
。
高聚物单体的推断方法
推断单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物，并找准分离处。
(1)加聚产物的主链一般全为碳原子，按“凡双键，四个碳；无双键，两个碳”的规律画线断键，然后半键闭合、单双键互换。如的单体为CH2==CH2和CH2==CHCN，
的单体为
CH2==CHCH3和CH2==CH—CH==CH2。
(2)缩聚产物的链节中不全为碳原子，一般有等结构，在或画线处断键，碳原子上连—OH，氧原子和氮原子上连—H，即得单体。
三、高分子性能的分析应用
4．(2021·湖北，11)聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。它由对苯二酚和4,4′-二氯二苯砜在碱性条件下反应，经酸化处理后得到。下列说法正确的是( )
A．聚醚砜易溶于水
B．聚醚砜可通过缩聚反应制备
C．对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
D．对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
5．聚乳酸(PLA)是以有机酸乳酸为原料生产的新型聚酯材料，性能胜于现有的塑料聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料，是新世纪最有发展前途的新型包装材料，是环保材料中的一颗明星。聚乳酸可以玉米为原料发酵生产，利用聚乳酸制成生物降解性发泡材料。该材料的强度，压缩应力、缓冲性、耐药性等与聚苯乙烯塑料相同，经焚烧后不污染环境，还可肥田。下列说法不正确的是( )
A．聚乳酸使用后能被自然界中的微生物完全降解，最终生成二氧化碳和水，不污染环境
B．聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法，加工方便，应用十分广泛
C．聚乳酸(PLA)是一种对环境友好的天然高分子聚酯材料
D．聚乳酸是以淀粉发酵(或化学合成)得到的，以乳酸为基本原料制备的一种聚酯材料
1.根据反应物和产物的特征辨析加聚反应和缩聚反应
(1)(2023汇编，4分)下列有关加聚反应和缩聚反应的说法不正确的是 (填序号)。
①理想原子经济性反应是原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，加聚反应和缩聚反应均不符合这一要求
②
中合成高分子b的过程属于加聚反应
③由乳酸()制备聚乳酸()的反应属于缩聚反应
④S—诱抗素()对提高农作物的品质、产量具有重要作用，该物质自身既能发生加聚反应，又能发生缩聚反应
⑤由单体合成R()的过程中发生了加聚反应、缩聚反应和酯化反应
⑥山梨酸是一种高效安全的防腐保鲜剂，其合成路线是
2.根据单体结构确定高聚物的结构或书写反应方程式
a.根据单体确定加聚产物的结构及加聚反应方程式的书写
(1)(2023汇编，7分)按要求填空：
①3－对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线的最后一步是：。E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为
。
②异戊二烯发生加聚反应能得到3种聚异戊二烯(不考虑顺反异构)，其结构简式分别
为 。
③1，3—丁二烯与苯乙烯发生1∶1 加聚可合成丁苯橡胶(侧链只含有苯环)，该反应的化学方程式为 。
b.根据单体确定缩聚产物的结构及缩聚反应方程式的书写
(1)(2021北京东城区模拟，3分)塑料PET的一种合成路线如图所示，其中①和②均为可逆反应。下列说法不正确的是( )
A.PET在一定条件下可降解成单体
B.①中可通过蒸馏分离出CH3OH提高反应物的转化率
C.依据①推测PET的结构简式：
D.该合成路线中乙二醇可循环使用
（2）（2020北京大兴区模拟，4分）有机物Q（C3H8O3）可由油脂水解制得，已知可与Q形成交联聚合物P，P的结构片段如下：
①其中结构简式为 。
②写出一定条件下相同物质的量的与Q反应，形成线型高分子的化学
方程式
（任写一种）。
（3）（2020北京丰台区模拟，2分）F（）与对苯二胺（）在一定条件下可发生缩聚反应制备尼龙MXD6的衍生品，该反应的化学方程式是
。
3.根据高聚物结构推断单体的结构
a.由加聚产物推断单体
（1）（2020北京单科，3分）高分子M广泛用于牙膏、牙科粘合剂等口腔护理产品，合成路线如图：
下列说法不正确的是（ ）
A.试剂a是甲醇
B.化合物B不存在顺反异构体
C.化合物C的核磁共振氢谱有一组峰
D.合成M的聚合反应是缩聚反应
（2）（2023汇编，8分）按要求填空：
①聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式
为 。
②ABS合成树脂的结构可表示如下：
则生成该树脂的单体有： 。
③结构为…—CH===CH—CH===CH—CH===CH—CH===CH—…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高，上述高分子化合物的单体是
（填结构简式）。
④线型PAA（）具有高吸水性，网状PAA在抗压性、吸水性等方面优于线型PAA。网状PAA的制备方法是将丙烯酸用NaOH中和，加入少量交联剂a，再引发聚合，其部分结构片段如图所示：
交联剂a的结构简式是 。
b.由缩聚产物推断单体
（1）（2021北京单科，3分）可生物降解的高分子材料聚苯丙生（L）的结构片段如图。
下列有关L的说法不正确的是（ ）
A.制备L的单体分子中都有两个羧基
B.制备L的反应是缩聚反应
C.L中的官能团是酯基和醚键
D.m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
（2）（2023汇编，12分）按要求填空：
①的单体为 ；合成该物质的反应方程式为________________________________________________________________________。
②的单体为__________________________
；合成该物质的反应方程式为
________________________________________________________________________
。
③结构片段为的高聚物，其单体是 和
（填名称）。
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专题1 合成高分子的基本方法
一、有机高分子化合物
1．概念
由许多低分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很大(通常在104以上)的一类化合物。
2．基本概念
—能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物
↓聚合
—由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物
↓单元
—高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元
↓数目
—高分子链中含有链节的数目，通常用n表示
例如：
二、合成高分子化合物的基本反应类型
1．加成聚合反应(加聚反应)
(1)概念
由含有不饱和键的化合物分子以加成反应的形式结合成高分子化合物的反应。
(2)加聚反应的特点
①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(例如：烯、二烯、炔、醛等)。
②反应只生成高聚物，没有副产物产生。
③聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。
④聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
(3)常见的加聚反应
①丙烯的加聚：
nCH2==CH—CH3。
②1,3-丁二烯的加聚：nCH2==CH—CH==CH2
CH2—CH==CH—CH2。
2．缩合聚合反应(缩聚反应)
(1)概念
有机小分子单体间反应生成高分子化合物，同时生成小分子化合物的反应。
(2)缩聚反应的特点
①单体分子中至少含有两个官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成。
③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。
④缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如：
(3)常见的缩聚反应
①羟基酸缩聚
如HOCH2COOH的缩聚：
nHOCH2COOH＋(n－1)H2O。
HOOC(CH2)5OH的缩聚：
nHOOC(CH2)5OH＋(n－1)H2O。
②醇与酸缩聚
如乙二酸与乙二醇的缩聚：
nHOCH2CH2OH＋＋(2n－1)H2O。
己二酸与乙二醇的缩聚：nHOOC(CH2)4COOH＋
nHO(CH2)2OH＋(2n－1)H2O。
③氨基酸的缩聚
如氨基乙酸的缩聚：
nH2NCH2COOH＋(n－1)H2O。
④胺与酸的缩聚
如己二胺与己二酸的缩聚：
nH2NCH2(CH2)4CH2NH2＋nHOOC(CH2)4COOH
＋(2n－1)H2O。
3．加聚反应和缩聚反应的对比
加聚反应 缩聚反应
单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等) 单体为含有两个或两个以上官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)的化合物
反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间
聚合方式 通过在双键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接
反应特点 只生成高聚物，没有副产物产生 生成高聚物的同时，还有小分子副产物生成(如H2O、NH3、HCl等)
聚合物的化学组成 所得高聚物的化学组成跟单体的最简式相同，其相对分子质量r＝Mr(单体)×n(聚合度) 所得的高聚物的化学组成跟单体的化学组成不同，其相对分子质量r <[Mr(单体)×n(聚合度)]
4．加聚产物单体的推断
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键断开向内闭合即可。
如，其单体是。
(2)凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正中央划线断开，然后左右两个半键闭合即可。
如的单体是CH2==CH2和CH3—CH==CH2。
(3)凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键()结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，形成间二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”从一端划线断开，隔一键断一键，然后将半键闭合，即单双键互换。
如的单体是CH2==CH—CH==CH2和。
(4)若给出较长的结构片段，则应首先找出重复的链节，再加以判断，但应注意重复的链节有时不止一种形式，可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。
5．缩聚产物单体的推断
(1)若链节中含有酚羟基的结构，单体一般为酚和醛。如的单体是和HCHO。
(2)若链节中含有以下结构，HO—ROH、、，其单体必为一种，如HO—CH2CH2OH的单体为HO—CH2CH2—OH，的单体为。方法是去中括号和n即为单体。
(3)若链节中含有部分，则单体为羧酸和醇，将中C—O单键断开，去掉括号和n，左边加羟基，右边加氢即可，如的单体为HOOC—COOH和HOCH2CH2OH。
(4)若链节中含有部分，则单体一般为氨基酸，将中C—N单键断开，去掉中括号和n，左边加羟基，右边加氢即为单体，如的单体为H2NCH2COOH和。
6．高分子反应
(1)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下：
(图中虚线表示氢键)
下列说法不正确的是( )
A．聚维酮的单体是
B．聚维酮分子由(m＋n)个单体聚合而成
C．聚维酮碘是一种水溶性物质
D．聚维酮在一定条件下能发生水解反应
答案 B
(2)橡胶树是热带植物，在我国海南已大面积种植。从橡胶树的胶乳中可提取天然橡胶，天然橡胶的成分是聚异戊二烯，其结构简式为。
回答下列问题：
天然橡胶能溶于汽油的根本原因是 ，天然橡胶加入适当的硫进行硫化后，其结构由 变成 ，因而硫化橡胶 (填“能”或“不能”)溶于汽油。
答案 天然橡胶是线型结构 线型结构 网状结构 不能
1．丙烯和聚丙烯都能使溴的四氯化碳溶液褪色( )
2．加聚反应的原子利用率为100%( )
3．聚合度就是链节的个数( )
4．高分子不溶于任何溶剂，但对环境都会产生污染( )
答案 1.× 2.√ 3.× 4.×
一、加聚反应、缩聚反应方程式的书写方法
1．完成下列方程式。
(1)nCH2==CH—CH3 。
(2)nCH2==CH—CH==CH2?CH2—CH==CH—CH2?。
(3)nCH2==CH2＋ 。
(4)nHOCH2—CH2OH＋nHOOC—COOH；
nHOCH2—CH2—COOH 。
(5)nH2N—CH2COOH ；
。
(6)(n－1)H2O＋。
(1)加聚反应方程式的书写
①单烯烃型单体加聚时，“断开双键，键分两端，添上括号，右下写n”。
②二烯烃型单体加聚时，“单变双，双变单，破两头，移中间，添上括号，右下写n”。
③含有一个双键的两种单体聚合时，“双键打开，中间相连，添上括号，右下写n”。
(2)缩聚物结构简式的书写
书写缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式时，与加成聚合物(简称加聚物)结构简式写法有点不同，缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，而加聚物的端基不确定，通常用横线“—”表示。
(3)缩聚反应方程式的书写
①各单体物质的量与缩聚物结构简式的下角标一般要一致。
②注意生成的小分子的物质的量：由一种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为n－1；由两种单体进行缩聚反应，生成的小分子物质的量一般为2n－1。
二、高聚物单体的推断
2．(2021·北京，11)可生物降解的高分子材料聚苯丙生(L)的结构片段如下图。
聚苯丙生(L)
X为
Y为
已知：R1COOH＋R2COOH
下列有关L的说法不正确的是( )
A．制备L的单体分子中都有两个羧基
B．制备L的反应是缩聚反应
C．L中的官能团是酯基和醚键
D．m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
答案 C
3．(1)结构为…—CH==CH—CH==CH—CH==CH—…的高分子的单体是 。
(2)的单体是
。
答案 (1)CH≡CH (2)CH2==CH—CH==CH2
高聚物单体的推断方法
推断单体时，一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物，并找准分离处。
(1)加聚产物的主链一般全为碳原子，按“凡双键，四个碳；无双键，两个碳”的规律画线断键，然后半键闭合、单双键互换。如的单体为CH2==CH2和CH2==CHCN，
的单体为
CH2==CHCH3和CH2==CH—CH==CH2。
(2)缩聚产物的链节中不全为碳原子，一般有等结构，在或画线处断键，碳原子上连—OH，氧原子和氮原子上连—H，即得单体。
三、高分子性能的分析应用
4．(2021·湖北，11)聚醚砜是一种性能优异的高分子材料。它由对苯二酚和4,4′-二氯二苯砜在碱性条件下反应，经酸化处理后得到。下列说法正确的是( )
A．聚醚砜易溶于水
B．聚醚砜可通过缩聚反应制备
C．对苯二酚的核磁共振氢谱有3组峰
D．对苯二酚不能与FeCl3溶液发生显色反应
答案 B
解析 聚醚砜是缩聚反应得到的高分子化合物，不溶于水，A项错误，B项正确；对苯二酚为对称结构，含有2种类型的氢原子，核磁共振氢谱有2组峰，C项错误；对苯二酚含有酚羟基，遇氯化铁溶液显紫色，D项错误。
5．聚乳酸(PLA)是以有机酸乳酸为原料生产的新型聚酯材料，性能胜于现有的塑料聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料，是新世纪最有发展前途的新型包装材料，是环保材料中的一颗明星。聚乳酸可以玉米为原料发酵生产，利用聚乳酸制成生物降解性发泡材料。该材料的强度，压缩应力、缓冲性、耐药性等与聚苯乙烯塑料相同，经焚烧后不污染环境，还可肥田。下列说法不正确的是( )
A．聚乳酸使用后能被自然界中的微生物完全降解，最终生成二氧化碳和水，不污染环境
B．聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法，加工方便，应用十分广泛
C．聚乳酸(PLA)是一种对环境友好的天然高分子聚酯材料
D．聚乳酸是以淀粉发酵(或化学合成)得到的，以乳酸为基本原料制备的一种聚酯材料
答案 C
解析 聚乳酸(PLA)经焚烧后不污染环境，是一种对环境友好的合成高分子聚酯材料，故C错误。
1.根据反应物和产物的特征辨析加聚反应和缩聚反应
(1)(2023汇编，4分)下列有关加聚反应和缩聚反应的说法不正确的是 (填序号)。
①理想原子经济性反应是原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，加聚反应和缩聚反应均不符合这一要求
②
中合成高分子b的过程属于加聚反应
③由乳酸()制备聚乳酸()的反应属于缩聚反应
④S—诱抗素()对提高农作物的品质、产量具有重要作用，该物质自身既能发生加聚反应，又能发生缩聚反应
⑤由单体合成R()的过程中发生了加聚反应、缩聚反应和酯化反应
⑥山梨酸是一种高效安全的防腐保鲜剂，其合成路线是
答案：①②⑥
解析：加聚反应的产物只有聚合物，原料分子中的原子全部转化成所需要的产物，缩聚反应中有小分子生成，原料分子中的原子没有全部转化成所需要的产物，所以加聚反应是理想原子经济性反应，故①错误，符合题意。a生成b，a中的N===N键变成N—N键，为加成反应，不是加聚反应，故②错误，符合题意。聚乳酸的链节通过酯基相连，且聚乳酸的组成与乳酸的组成不同，说明制备过程脱去了H2O，即发生了缩聚反应，故③正确，不符合题意。S—诱抗素分子中含有碳碳双键，自身能发生加聚反应，含有羟基和羧基，自身能发生缩聚反应，故④正确，不符合题意。根据R的结构，其左侧的结构是由碳碳双键加聚得到的，右侧是由羟基和羧基缩聚得到的，此外中部的酯基通过酯化反应得到，即合成R的过程中发生了加聚反应、缩聚反应和酯化反应，故⑤正确，不符合题意。反应1没有小分子物质生成，应属于加聚反应，故⑥错误，符合题意。
2.根据单体结构确定高聚物的结构或书写反应方程式
a.根据单体确定加聚产物的结构及加聚反应方程式的书写
(1)(2023汇编，7分)按要求填空：
①3－对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线的最后一步是：。E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为 。
②异戊二烯发生加聚反应能得到3种聚异戊二烯(不考虑顺反异构)，其结构简式分别
为 。
③1，3—丁二烯与苯乙烯发生1∶1 加聚可合成丁苯橡胶(侧链只含有苯环)，该反应的化学方程式为 。
答案：① (2分)
② (3分)
③
(2分)
解析：①由题目已知合成路线可知E的结构简式为，则E在一定条件下形成的高聚物结构简式为。
②异戊二烯发生加聚反应，可以是一个双键参与反应，得到1，2 －聚异戊二烯()、3，4－聚异戊二烯()，还可以得到1，4 聚异戊二烯()。
③1，3－丁二烯的结构简式为CH2===CHCH===CH2，苯乙烯的结构简式为，发生1∶1加聚反应，由于丁苯橡胶的侧链只含有苯环，所以发生反应时，1，3－丁二烯采用1，4加成的方式与苯乙烯发生加聚反应，化学方程式为nCH2===CHCH===CH2＋
b.根据单体确定缩聚产物的结构及缩聚反应方程式的书写
(1)(2021北京东城区模拟，3分)塑料PET的一种合成路线如图所示，其中①和②均为可逆反应。下列说法不正确的是( )
A.PET在一定条件下可降解成单体
B.①中可通过蒸馏分离出CH3OH提高反应物的转化率
C.依据①推测PET的结构简式：
D.该合成路线中乙二醇可循环使用
答案：C
解析：PET是通过发生缩聚反应生成的高分子化合物，含有酯基，一定条件下能发生水解反应，最终降解成单体，故A项正确，不符合题意。反应①发生取代反应生成甲醇，减小生成物甲醇的浓度促使反应正向进行，从而提高反应物的转化率，故B项正确，不符合题意。根据反应①知，②中一个单体上的—OH脱去氢原子，剩余原子团取代另一个单体上的—OCH2CH2OH，所以PET的结构简式为，故C项错误，符合题意。反应①中消耗乙二醇、反应②中生成乙二醇，所以乙二醇能循环利用，故D项正确，不符合题意。
（2）（2020北京大兴区模拟，4分）有机物Q（C3H8O3）可由油脂水解制得，已知可与Q形成交联聚合物P，P的结构片段如下：
①其中结构简式为 。
②写出一定条件下相同物质的量的与Q反应，形成线型高分子的化学
方程式
（任写一种）。
答案：① (2分)
②＋(2n－1)H2O(甘油中的任意2个—OH反应均可)(2分)
解析：①油脂水解的产物为甘油和高级脂肪酸(盐)，结合Q的分子式可知Q是甘油，结构简式为，分子中含有三个—OH，含有2个—COOH，二者发生酯化反应，由于酯化反应脱水方式是酸脱羟基醇脱氢，且交联聚合物P中1个Y结合3个X，则X为，Y的结构为。
②由于Q中含有3个羟基，中含有2个羧基，因此它们之间可发生酯化反应形成高分子化合物，如可以形成线状高分子化合物，可能的化学方程式为
＋(2n－1)H2O，甘油中的任意2个—OH反应均可。
（3）（2020北京丰台区模拟，2分）F（）与对苯二胺（）在一定条件下可发生缩聚反应制备尼龙MXD6的衍生品，该反应的化学方程式是
。
答案：
(2n－1)HCl
解析：根据的结构，能和—NH2发生反应形成酰氨基()，发生缩聚反应的化学方程式为
3.根据高聚物结构推断单体的结构
a.由加聚产物推断单体
（1）（2020北京单科，3分）高分子M广泛用于牙膏、牙科粘合剂等口腔护理产品，合成路线如图：
下列说法不正确的是（ ）
A.试剂a是甲醇
B.化合物B不存在顺反异构体
C.化合物C的核磁共振氢谱有一组峰
D.合成M的聚合反应是缩聚反应
答案：D
解析： 观察高分子M的结构简式，其主链节全部是碳碳单键，则M是加聚反应的产物，将每两个碳原子为一个片段断开，易得单体为CH2===CH—OCH3和，CH≡CH与试剂a发生加成反应生成B(CH2===CH—OCH3)，显然a为CH3OH，HOOCCH===CHCOOH分子内脱水生成C()。根据分析可知，试剂a 为CH3OH，名称是甲醇，故A项正确，不符合题意。化合物B为CH2===CH—OCH3，要存在顺反异构，需要碳碳双键上的每个碳原子连接的两个原子或原子团不同，B的结构中其中一个双键碳上连接有两个氢原子，不存在顺反异构体，故B项正确，不符合题意。化合物C为，其结构对称，只含有一种氢原子，则核磁共振氢谱有一组峰，故C项正确，不符合题意。聚合物M是由CH2===CH—OCH3和中的碳碳双键发生加成聚合反应得到，故D项错误，符合题意。
（2）（2023汇编，8分）按要求填空：
①聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式
为 。
②ABS合成树脂的结构可表示如下：
则生成该树脂的单体有： 。
③结构为…—CH===CH—CH===CH—CH===CH—CH===CH—…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高，上述高分子化合物的单体是
（填结构简式）。
④线型PAA（）具有高吸水性，网状PAA在抗压性、吸水性等方面优于线型PAA。网状PAA的制备方法是将丙烯酸用NaOH中和，加入少量交联剂a，再引发聚合，其部分结构片段如图所示：
交联剂a的结构简式是 。
答案：①CH2===CH—COOCH2CH3(2分)
②CH2===CHCN、CH2===CH—CH===CH2、
(2分) ③ (2分)
④ (2分)
解析：①由聚合物的结构简式判断该聚合物为加聚产物，单体为丙烯酸乙酯。
②根据ABS的结构简式可知该有机高分子化合物是加聚产物，其单体有CH2===CHCN、、CH2===CHCH===CH2。
③根据高分子化合物的结构简式可知，该物质属于加聚产物，链节为—CH===CH—，因此单体为乙炔，结构简式为。
④由聚合物的结构可知CH2===CHCOONa中的碳碳双键与交联剂发生加成聚合反应，形成网状结构，则交联剂的结构简式为。
b.由缩聚产物推断单体
（1）（2021北京单科，3分）可生物降解的高分子材料聚苯丙生（L）的结构片段如图。
下列有关L的说法不正确的是（ ）
A.制备L的单体分子中都有两个羧基
B.制备L的反应是缩聚反应
C.L中的官能团是酯基和醚键
D.m、n、p和q的大小对L的降解速率有影响
答案：C
解析：合成聚苯丙生的单体为 ，每个单体都含有2个羧基，故A项正确，不符合题意。根据题示信息，合成聚苯丙生的反应过程中发生了羧基间的脱水反应，除了生成聚苯丙生，还生成了水，属于缩聚反应，故B项正确，不符合题意。聚苯丙生中含有、，不含酯基，故C项错误，符合题意。聚合物的分子结构对聚合物的降解有本质的影响，因此m、n、p和q的值影响聚苯丙生的降解速率，故D项正确，不符合题意。
（2）（2023汇编，12分）按要求填空：
①的单体为 ；合成该物质的反应方程式为________________________________________________________________________。
②的单体为__________________________
；合成该物质的反应方程式为
________________________________________________________________________
。
③结构片段为的高聚物，其单体是 和
（填名称）。
答案：①H2NCH2COOH(2分) nH2NCH2COOH (n－1)H2O(2分) ②HOOCCOOH和HOCH2CH2OH(2分) nHOOCCOOH＋nHOCH2CH2OH (2n－1)H2O＋ (2分) ③苯酚(2分) 甲醛(2分)
解析：①H2NCH2COOH发生分子间脱水缩合生成，因此单体是H2NCH2COOH，反应方程式见答案。
②该高聚物属于聚酯类，链节中含有酯基，酯基从中间断裂，碳氧双键补全为羧基，氧补全为羟基，即可得到该高聚物的单体为HOOCCOOH和HOCH2CH2OH，反应方程式见答案。
③该高聚物为酚醛树脂，酚醛树脂的单体为酚类和醛类，因此该高聚物的单体是苯酚和甲醛。
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