考点3 “碘量法”氧化还原滴定
反应原理：I 与S O 发生反应I +2S O2 =21 +S O ，依据该反应，可用NaS O 溶液和碘液进行相互滴定。
指示剂：淀粉溶液。
3．滴定终点判断：以I2溶液滴定Na S O3溶液，即向氧化Va S O 溶液中加入淀粉溶液。溶液呈无色，当滴定至溶液由无色变为蓝色且半分钟内不褪色时达到滴定终点。以Na S O3溶液滴定I 溶液．即向I 溶液中加入淀粉溶液，溶液呈蓝色，当滴定至溶液的蓝色恰好褪去且半分钟内不恢复蓝色时达到滴定终点。
4．定量关系式：I ～2S O 2-
5. “碘量法”应用于测定浓度、纯度、含量等定量分析。氧化剂能与I-反应生成I2，或还原剂能与I 反应消耗I ，都可通过Na S O 溶液滴定I2的量来计算生成或消耗的I 的物质的量，再进行相关定量计算。例如、测定加碘食盐中KIO 的含量：
取样，溶解，加入适量稀H2SO4和足量KI溶液，发生反应IO3-+5I-+6H =3I +3H2O，用Na S O 溶液滴定，依据定量关系式IO3-~3I ~6S O32-可计算m(KIO )。又如，测定水样中的溶解氧(O 的浓度）：
先加Mn(OH) 碱性悬浊液固定O ：2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2，再将水样酸化并加入还原剂KI:MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn ++I +3H O，然后用Na S O 溶液滴定生成的I ，依据关系式O2~2MnO(OH)2~2I ~4S O3 -由n(S O32-)可计算O2的浓度。
1.(2019·全国卷II节选）立德粉ZnS·BaSO （也称锌钡白）是一种常用白色颜料。立德粉成品中S -的含量可以用 “碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL0.100 0 mol/L I 2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处滴定反应5 min，有单质硫析出，以淀粉为指示剂，过量的I 用0.100 0mol/L Na2S O3溶液滴定，反应式为1 +2S O 2-=2I-+S O62 。测定时消耗Na2S O 溶液的体积为VmL。终点颜色变__ _____，样品中
S 的含量为 （写出表达式）。
2. 为测定晶体Na S O ·5H O的产品纯度，可准确称取W g Na S O ·5H2O产品，用适量蒸 馏水溶解。以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol L碘的标准溶液滴定，其反应原理为2S O 2-+I2=S O6 +2I-。
（1）滴定至终点时，溶液颜色的变化：
（2）滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗碘的标准溶液体积为__________mL。产品的纯度为（设Na S O ·5H2O 的相对分子质量为M） 。考点3 “碘量法”氧化还原滴定
反应原理：I 与S O 发生反应I +2S O =21 +S O ，依据该反应，可用Na S O 溶液和碘液进行相互滴定。
指示剂：淀粉溶液。
3．滴定终点判断：以I2溶液滴定Na S O3溶液，即向氧化Va S O 溶液中加入淀粉溶液。溶液呈无色，当滴定至溶液由无色变为蓝色且半分钟内不褪色时达到滴定终点。以Na S O3溶液滴定I 溶液．即向I 溶液中加入淀粉溶液，溶液呈蓝色，当滴定至溶液的蓝色恰好褪去且半分钟内不恢复蓝色时达到滴定终点。
4．定量关系式：I ～2S O 2-
5. “碘量法”应用于测定浓度、纯度、含量等定量分析。氧化剂能与I-反应生成I2，或还原剂能与I 反应消耗I ，都可通过Na S O 溶液滴定I2的量来计算生成或消耗的I 的物质的量，再进行相关定量计算。例如、测定加碘食盐中KIO 的含量：
取样，溶解，加入适量稀H2SO4和足量KI溶液，发生反应IO3-+5I-+6H =3I +3H2O，用Na S O 溶液滴定，依据定量关系式IO3-~3I ~6S O32-可计算m(KIO )。又如，测定水样中的溶解氧(O 的浓度）：
先加Mn(OH) 碱性悬浊液固定O ：2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2，再将水样酸化并加入还原剂KI:MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn ++I +3H O，然后用Na S O 溶液滴定生成的I ，依据关系式O2~2MnO(OH)2~2I ~4S O3 -由n(S O32-)可计算O2的浓度。
1.(2019·全国卷II节选）立德粉ZnS·BaSO （也称锌钡白）是一种常用白色颜料。立德粉成品中S -的含量可以用 “碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL0.100 0 mol/L I 2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处滴定反应5 min，有单质硫析出，以淀粉为指示剂，过量的I 用0.100 0mol/L Na2S O3溶液滴定，反应式为1 +2S O 2-=2I-+S O62 。测定时消耗Na2S O 溶液的体积为VmL。终点颜色变__ _____，样品中S 的含量为 （写出表达式）。
答案：蓝色褪去恰好退去且半分钟内不恢复蓝色；。
2. 为测定晶体Na S O ·5H O的产品纯度，可准确称取W g Na S O ·5H2O产品，用适量蒸 馏水溶解。以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol L碘的标准溶液滴定，其反应原理为2S O 2-+I2=S O6 +2I-。
（1）滴定至终点时，溶液颜色的变化：
（2）滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗碘的标准溶液体积为__________mL。产品的纯度为（设Na S O ·5H2O 的相对分子质量为M） 。
答案：18.10；
