考点1 盐溶液的酸碱性 盐类的水解
1．探究盐溶液的酸碱性
用pH计测定下列溶液的pH与7的关系，按强酸强碱盐、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐分类完成下表。
盐溶液 pH 盐类型 酸碱性
NaCl pH＝7 强酸强碱盐 中性
Na2SO4 pH＝7
Na2CO3 pH>7 强碱弱酸盐 碱性
NaHCO3 pH>7
CH3COONa pH＞7
FeCl3 pH＜7 强酸弱碱盐 酸性
(NH4)2SO4 pH＜7
2.理论分析：盐溶液呈酸碱性的原因
(1)强酸强碱盐(以NaCl为例)
溶液中存在的离子 H2O H＋＋OH－ NaCl===Na＋＋Cl－
离子间能否相互作用生成弱电解质 否
c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋)＝c(OH－)，呈中性，无弱电解质生成
理论解释 水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋)＝c(OH－)
(2)强酸弱碱盐(以NH4Cl为例)
(3)强碱弱酸盐(以CH3COONa为例)
3．盐类水解
(1)概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
(2)实质：生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡。
(3)盐类水解的特点
1．(2022·浙江省6月选考)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-)
B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大
C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH)
D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
2．(2021年1月浙江选考)25℃时，下列说法正确的是( )
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
3．25℃时，浓度均为0.2mol L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是( )
A．均存在水解平衡和电离平衡
B．由水电离出的c(OH-)前者小于后者
C．存在的离子种类相同
D．分别加入NaOH固体，恢复至室温，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均减小
4．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－
B．NaB溶液中：c(Na＋)> c(OH－) >c(B－)>c(H＋)
C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)
D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L
5．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2 B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4 D．CH3COCl的水解产物是两种酸
6．室温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题：
(1)混合溶液的pH＝8的原因(用离子方程式表示)：______________________________。
(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)____(填“>”、“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)
(3)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH______7(填“>”、“<”或“＝”)
7．常温下，有浓度均为0.1 mol·L-l的下列4种溶液：①NaCN溶液 ②NaOH溶液③CH3COONa溶液 ④Na2CO3溶液
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka=4.9×10-10 Ka1=4×10-7 Ka2=5.6×10-11 Ka=1.7×10-5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是_______(填序号)
(2)NaCN溶液显碱性的原因(用方程式说明)______
(3)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③_____④(填“>”、“<"、“=”)
(4)25℃时，将amol·L-1 的醋酸和 0.1 mol·L-lNaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=7，则a_____0.1(填“﹥”、“﹤”或“=”)
(5)Na2CO3溶液中离子浓度大小为：___________
(6)向NaCN溶液中通入CH3COOH，则发生的离子反应方程式为：_______。
(7)同温下，溶液的pH值④____①(填“>”、“<"、“=”)
8．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
实验编号 HA溶液的物质的量浓度(mol·L-1) NaOH溶液的物质的量浓度(mol·L-1) 混合溶液的pH
① 0.1 0.1 pH=9
② c 0.2 pH=7
③ 0.2 0.1 pH<7
(1)从①组情况分析，HA是强酸还是弱酸 。
(2)②组情况表明，c (填“>”“<”或“=”，下同)0.2。混合溶液中离子浓度c(A-) c(Na+)
(3)从③组实验结果分析，HA的电离程度 (填“>”“<”或“=”)NaA的水解程度，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。
(4)从以上实验分析，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的HA溶液等体积混合，所得混合溶液中c(OH-) (填“>”、“<”或“=”)c(H+)
9．室温下，pH＝2的某酸HnA(A为酸根)与pH＝12的某碱B(OH)m等体积混合，混合液的pH变为8。
(1)写出生成的正盐的分子式：__________。
(2)该盐中存在着一种水解的离子，该离子的水解方程式为_________________。
(3)简述该混合液呈碱性的原因：_____________________________________。考点1 盐溶液的酸碱性 盐类的水解
1．探究盐溶液的酸碱性
用pH计测定下列溶液的pH与7的关系，按强酸强碱盐、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐分类完成下表。
盐溶液 pH 盐类型 酸碱性
NaCl pH＝7 强酸强碱盐 中性
Na2SO4 pH＝7
Na2CO3 pH>7 强碱弱酸盐 碱性
NaHCO3 pH>7
CH3COONa pH＞7
FeCl3 pH＜7 强酸弱碱盐 酸性
(NH4)2SO4 pH＜7
2.理论分析：盐溶液呈酸碱性的原因
(1)强酸强碱盐(以NaCl为例)
溶液中存在的离子 H2O H＋＋OH－ NaCl===Na＋＋Cl－
离子间能否相互作用生成弱电解质 否
c(H＋)和c(OH－)的相对大小 c(H＋)＝c(OH－)，呈中性，无弱电解质生成
理论解释 水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋)＝c(OH－)
(2)强酸弱碱盐(以NH4Cl为例)
(3)强碱弱酸盐(以CH3COONa为例)
3．盐类水解
(1)概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
(2)实质：生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡。
(3)盐类水解的特点
1．(2022·浙江省6月选考)时，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10，下列说法正确的是( )
A．相同温度下，等的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c (C6H5O-)＞c(CH3COO-)
B．将浓度均为0.1mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的均变大
C．时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得，则此时溶液中c (C6H5O-)= c (C6H5OH)
D．时，0.1mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A项，醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)2．(2021年1月浙江选考)25℃时，下列说法正确的是( )
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
【答案】D
【解析】A项，NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；B项，可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；C项，弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；D项，100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正确；故选D。
3．25℃时，浓度均为0.2mol L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是( )
A．均存在水解平衡和电离平衡
B．由水电离出的c(OH-)前者小于后者
C．存在的离子种类相同
D．分别加入NaOH固体，恢复至室温，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均减小
【答案】D
【解析】A项，NaHCO3溶液中存在的HCO3-电离平衡和水解平衡、水的电离平衡，Na2CO3溶液中存在CO32-的水解平衡和水的电离平衡，故不选A；B项，CO32-的水解程度远远大于HCO3-水解程度，二者水解均显碱性，根据水解规律：谁强显谁性，所以Na2CO3中的氢氧根浓度大于NaHCO3溶液中的氢氧根浓度，故不选B；C项，HCO3-能电离和水解，电离生成CO32-和H+，水解生成H2CO3和OH-，CO32-第一步水解生成HCO3-和OH-，第二步水解生成H2CO3和OH-，溶液中还存在H+，所以两种溶液中粒子种类相同，故不选C；D项，分别加入NaOH固体，恢复到原温度，碳酸氢根和氢氧根在溶液反应会生成碳酸根和水，氢氧根对它们的水解均起到抑制作用，但由于加入了强碱，溶液的pH均增大，故选D。
4．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－
B．NaB溶液中：c(Na＋)> c(OH－) >c(B－)>c(H＋)
C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－)
D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L
【答案】D
【解析】NaB的水溶液呈碱性，说明HB是弱酸，A项中的电离方程式中应用“”；B项，B－微弱水解，生成的OH－浓度应小于剩余的B－浓度，应为c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)；C项应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；D项中B－水解促进了水的电离，故水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L。
5．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2 B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4 D．CH3COCl的水解产物是两种酸
【答案】B
【解析】BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，该反应中没有元素化合价升降，符合水解原理，故A项正确；该反应中Cl元素的化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，故B项错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故C项正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，故D项正确。
6．室温下，如果取0.1 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝8，试回答以下问题：
(1)混合溶液的pH＝8的原因(用离子方程式表示)：______________________________。
(2)混合溶液中由水电离出的c(H＋)____(填“>”、“<”或“＝”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)
(3)已知NH4A溶液为中性，又知HA溶液加到Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH______7(填“>”、“<”或“＝”)
【答案】(1)A－＋H2OHA＋OH－ (2)> (3)>
【解析】(1)NaA溶液的pH＝8，表明HA为弱酸，NaA能发生水解，离子方程式为A－＋H2OHA＋OH－(2)NaA水解促进水的电离，NaOH能抑制水的电离，因此NaA溶液中由水电离出来的c(H＋)大于NaOH溶液中由水电离出来的c(H＋)(3)根据NH4A溶液呈中性，而HA酸性比H2CO3强，推断NH3·H2O的电离程度大于H2CO3的电离程度，因此(NH4)2CO3水解使溶液呈碱性，pH>7。
7．常温下，有浓度均为0.1 mol·L-l的下列4种溶液：①NaCN溶液 ②NaOH溶液③CH3COONa溶液 ④Na2CO3溶液
HCN H2CO3 CH3COOH
Ka=4.9×10-10 Ka1=4×10-7 Ka2=5.6×10-11 Ka=1.7×10-5
(1)这4种溶液pH由大到小的顺序是_______(填序号)
(2)NaCN溶液显碱性的原因(用方程式说明)______
(3)若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③_____④(填“>”、“<"、“=”)
(4)25℃时，将amol·L-1 的醋酸和 0.1 mol·L-lNaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=7，则a_____0.1(填“﹥”、“﹤”或“=”)
(5)Na2CO3溶液中离子浓度大小为：___________
(6)向NaCN溶液中通入CH3COOH，则发生的离子反应方程式为：_______。
(7)同温下，溶液的pH值④____①(填“>”、“<"、“=”)
【答案】(1)②>④>①>③ (2)CN- +H2OHCN +OH-
(3)< (4)﹥
(5)c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)>c(H+)
(6)CH3COOH+ CN- =HCN+CH3COO- (7)>
【解析】(1)相同浓度的溶液中，①NaCN溶液水解显碱性，②NaOH溶液为强碱溶液，③CH3COONa溶液显碱性，④Na2CO3溶液水解显碱性，因为酸性：醋酸＞HCN＞碳酸氢根离子，越弱越水解，因此溶液的碱性②＞④＞①＞③，4种溶液pH由大到小的顺序是②＞④＞①＞③；(2)因NaCN溶液中存在水解平衡CN- +H2OHCN +OH-，促进水的电离，使溶液显碱性；(3)等浓度③CH3COONa溶液和④Na2CO3溶液中，根据越弱越水解规律结合表格可以看出，因酸性：醋酸＞碳酸氢根离子，所以等浓度的Na2CO3溶液水解程度大于CH3COONa的水解程度，对应的碱性强于CH3COONa，则若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③<④；(4)因醋酸为一元弱酸，假如醋酸与氢氧化钠完全中和生成的醋酸钠显碱性，现等体积混合后溶液的pH=7，则醋酸过量，即a﹥0.1；(5)Na2CO3溶液中，CO32-会发生水解，其水解平衡为：CO32- +H2OHCO3- +OH-，溶液显示碱性，生成的碳酸氢根离子部分发生水解，部分发生微弱电离，HCO3-H++ CO32-，则Na2CO3溶液中离子浓度大小关系为：c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)>c(HCO3－)>c(H+)；(6)CH3COOH的Ka=1.7×10-5，HCN的Ka=4.9×10-10，则根据强酸制弱酸原理可知，向NaCN溶液中通入CH3COOH，发生的离子方程式为：CH3COOH+ CN- =HCN+CH3COO-；(7)因碳酸的第二步电离平衡常数Ka2=5.6×10-11，HCN的电离平衡常数Ka=4.9×10-10，则酸性：HCN＞碳酸氢根离子，所以对应的盐水解程度：碳酸钠＞NaCN，则同温下，溶液的pH值④﹥①。
8．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
实验编号 HA溶液的物质的量浓度(mol·L-1) NaOH溶液的物质的量浓度(mol·L-1) 混合溶液的pH
① 0.1 0.1 pH=9
② c 0.2 pH=7
③ 0.2 0.1 pH<7
(1)从①组情况分析，HA是强酸还是弱酸 。
(2)②组情况表明，c (填“>”“<”或“=”，下同)0.2。混合溶液中离子浓度c(A-) c(Na+)
(3)从③组实验结果分析，HA的电离程度 (填“>”“<”或“=”)NaA的水解程度，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。
(4)从以上实验分析，将pH=11的NaOH溶液与pH=3的HA溶液等体积混合，所得混合溶液中c(OH-) (填“>”、“<”或“=”)c(H+)
【答案】(1)弱酸 (2)> = (3)> c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) (4)<
【解析】(1)实验①恰好完全反应，得到NaA溶液，由pH=9知，HA为弱酸(2)由pH=7知，实验②中HA过量，c>0.2，根据电荷守恒，c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，pH=7时，c(H+)=c(OH-)，故c(A-)=c(Na+) (3)实验③得到的是等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液，由pH<7知，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(4)由于HA为弱酸，所以pH=3的HA溶液中c(HA)>10-3 mol·L-1，而在pH=11的NaOH溶液中c(NaOH)=10-3 mol·L-1，当两溶液等体积混合后，HA过量很多，故混合溶液中c(OH-)9．室温下，pH＝2的某酸HnA(A为酸根)与pH＝12的某碱B(OH)m等体积混合，混合液的pH变为8。
(1)写出生成的正盐的分子式：__________。
(2)该盐中存在着一种水解的离子，该离子的水解方程式为_________________。
(3)简述该混合液呈碱性的原因：_____________________________________。
【答案】(1)BnAm(或BA)
(2)Bm＋＋mH2OB(OH)m＋mH＋
(3)酸与碱等体积反应，碱过量，则最后混合液中溶质是正盐BnAm与碱B(OH)m的混合物，呈碱性
【解析】pH＝2的酸HnA中c(H＋)与pH＝12的碱B(OH)m中c(OH－)相等，等体积混合后溶液pH＝8，表明B(OH)m为弱碱，物质的量浓度相对较大，反应后碱过量，生成正盐BnAm或BA，其中弱碱阳离子Bm＋能发生水解反应：Bm＋＋mH2OB(OH)m＋mH＋。
