考点2 沉淀溶解平衡的影响因素
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)??mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积 离子积
含义 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度 Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态;③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因:物质本身的性质。
(2)外因:仅与温度有关,与浓度、压强、催化剂等无关。
溶度积Ksp的计算类型
(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度,如Ksp=a的饱和AgCl溶液中c(Ag+)= mol·L 1。
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度,如某温度下AgCl的Ksp=a,在 0.1 mol·L 1 的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=10a mol·L 1。
(3)计算反应的平衡常数,如对于反应Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2 ),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2 ),而平衡常数K= QUOTE c(Mn2+)c(Cu2+) EMBED Equation.3 =。
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1.已知:Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度( )
2.常温下,向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小( )
3.溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp增大( )
4.向AgCl、AgBr的混合饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变( )
5.向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,有黄色沉淀生成,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)( )
6.AgCl的Ksp=1.8×10-10,则在任何含AgCl固体的溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)=×10-5 mol·L-1( )
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一、Ksp的大小比较
1.分别进行下列操作,由现象得出的结论正确的是( )
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L-1AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液,再向其中滴加4~5滴0.1 mol·L-1KI溶液 先有白色沉淀生成,后又产生黄色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)
D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L-1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
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二、和Ksp有关的计算与判断
2.常温下,若向50 mL 0.002 mol·L-1 CuSO4溶液中加入50 mL 0.004 4 mol·L-1 NaOH溶液,生成了沉淀。已知Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,计算沉淀生成后溶液中c(Cu2+)=________ mol·L-1。
3.(2022·安徽合肥一中模拟)298 K时,向c(Ce3+)=0.02 mol·L-1的溶液中加入氢氧化钠来调节溶液的pH,若反应后溶液pH=10,此时Ce3+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”),判断的理由是___________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(要求列式计算,已知:Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20,c(Ce3+)<1.0×10-5 mol·L-1时视为沉淀完全)
4.(2022·四川仁寿二中模拟)已知25 ℃时,Al(OH)3的Ksp=1.3×10-33,则该温度下反应Al3++3H2O??Al(OH)3+3H+的平衡常数为________________________。
5.有关数据如表所示:
化合物 Zn(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3
Ksp近似值 10-17 10-17 10-39
常温下,用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为Fe3+,加碱调节至pH为________时,铁离子刚好沉淀完全(离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1 mol·L-1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
三、沉淀滴定
6.KClO4样品中常含少量KCl杂质,为测定产品纯度进行如下实验:准确称取5.689 g样品溶于水中,配成250 mL溶液,从中取出25.00 mL于锥形瓶中,加入适量葡萄糖,加热使ClO全部转化为Cl-,反应为3KClO4+C6H12O6===6H2O+6CO2↑+3KCl,加入少量K2CrO4溶液作指示剂,用0.200 0 mol·L-1 AgNO3溶液滴定至终点,消耗AgNO3溶液体积21.00 mL。滴定达到终点时,产生砖红色Ag2CrO4沉淀。
(1)已知:Ksp(AgCl)=1.8×l0-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,若终点时c(CrO)=1.1×
10-4 mol·L-1,则此时c(Cl-)=______________mol·L-1。
(2)计算KClO4样品的纯度(请写出计算过程)。
1. 常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是
A.两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
C.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大
D.若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中(忽略体积变化),c(Cl-)为0.01 mol·L
2.相关物质的溶度积常数见下表(25 ℃):
物质 Mg(OH)2 CH3COOAg AgCl Ag2CrO4
Ksp 1.1×10-11 2.3×10-3 1.8×10-10 1.9×10-12
下列有关说法中不正确的是
A.浓度均为0.2 mol·L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀
B.将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入 0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液中,先产生Ag2CrO4沉淀
C.向浓度为0.11 mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液的pH为9
D.在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变
3.(2020·全国卷Ⅱ,9)二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响,其原理如图所示。下列叙述错误的是( )
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A.海水酸化能引起HCO浓度增大、CO浓度减小
B.海水酸化能促进CaCO3的溶解,导致珊瑚礁减少
C.CO2能引起海水酸化,其原理为HCO??H++CO
D.使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境
4.[2021·湖北,16(3)]25 ℃时,已知:Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5,Ksp[Ga(OH)3]≈1.0×10-35,Ksp[In(OH)3]≈1.0×10-33,Ksp[Cu(OH)2]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01 mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为________(保留一位小数);若继续加入6.0 mol·L-1氨水至过量,观察到的实验现象是先有蓝色沉淀,然后____________;为探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH)3+NH3·H2O??[Ga(OH)4]-+NH的平衡常数K=________________。(已知:Ga3++4OH-??[Ga(OH)4]- K′=≈1.0×1034)
5.[2021·海南,16(4)(5)](4)25 ℃时,潮湿的石膏雕像表面会发生反应:CaSO4(s)+CO(aq)??CaCO3(s)+SO(aq),其平衡常数K=__________________________。[已知Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]
(5)溶洞景区限制参观的游客数量,主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破坏作用,从化学平衡的角度说明其原因:_______________________________________
________________________________________________________________________。
6.[2020·全国卷Ⅲ,27(1)(2)(3)(4)]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
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溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
回答下列问题:
(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是____________________________________
________________________________________________________________________。
为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式:________________________。
(2)“滤液②”中含有的金属离子是_________________________________________。
(3)“转化”中可替代H2O2的物质是________________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即 INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../../../../邵园园/看ppt/2022%20一轮/化学%20人教%20新教材%20晋云皖黑吉/word/第八章/8-126.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材(辽鄂京津粤渝苏)\\全书完整的Word版文档\\第八章\\8-126.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-126.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-126.TIF" \* MERGEFORMAT ,“滤液③”中可能含有的杂质离子为_____________。
(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=________________________________
________________________________________________________________(列出计算式)。
如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是
________。
7.在25 ℃时,FeS的Ksp=6.3×10-18,CuS的Ksp=1.3×10-36,ZnS的Ksp=1.3×10-24。下列有关说法正确的是( )
A.饱和CuS溶液中Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1
B.25 ℃时,FeS的溶解度大于CuS的溶解度
C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
D.向饱和ZnS溶液中加入少量ZnCl2固体,ZnS的Ksp变大
8.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,再用盐酸去除,下列叙述正确的是( )
A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw增大,c(OH-)减小
B.CaSO4能转化为CaCO3,说明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶解于盐酸而CaSO4不溶,是因为硫酸酸性强于盐酸
D.沉淀转化的离子方程式为CO(aq)+CaSO4(s) CaCO3(s)+SO(aq)
9.25 ℃时,在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)??Mg2+(aq)+2OH-(aq),已知25 ℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。下列说法错误的是( )
A.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s),c(Mg2+)会增大
B.若向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液,沉淀将由白色逐渐变为蓝色
C.若向Mg(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水,Ksp保持不变,故上述平衡不发生移动
D.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2CO3(s),固体质量将增大
10.硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,医药上用于催吐剂。已知25 ℃时,Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17,Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5,则下列说法正确的是( )
A.在水中加入少量ZnSO4固体时,水的电离平衡向正反应方向移动,Kw减小
B.在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为c(Zn2+)+c(H+)=c(OH-)+c(SO)
C.向0.5 L 0.10 mol·L-1ZnSO4溶液中加入等体积0.02 mol·L-1AgNO3溶液,即可生成Ag2SO4沉淀
D.常温下,要除去0.20 mol·L-1ZnSO4溶液中的Zn2+,要调节pH≥8
11.已知25 ℃时,一些难溶物质的溶度积常数如下:
化学式 Zn(OH)2 ZnS AgCl Ag2S MgCO3 Mg(OH)2
溶度积 1×10-17 2.5×10-22 1.8×10-10 6.3×10-50 6.8×10-6 1.8×10-11
根据上表数据,判断下列化学方程式不正确的是( )
A.2AgCl+Na2S===2NaCl+Ag2S
B.MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2↑
C.ZnS+2H2O===Zn(OH)2+H2S↑
D.Mg(HCO3)2+2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O
12.某些盐能溶解沉淀,利用下表三种试剂进行实验,相关分析不正确的是( )
编号 ① ② ③
分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl
备注 悬浊液 1 mol·L-1 1 mol·L-1
A.向①中加入酚酞,溶液显红色说明物质的“不溶性”是相对的
B.分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的②③,沉淀均能快速彻底溶解
C.①③混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2NH??Mg2++2NH3·H2O
D.向①中加入②,c(OH-)减小,Mg(OH)2溶解平衡正向移动
10.某兴趣小组进行下列实验:
①将0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到浊液
②取少量①中浊液,滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,出现红褐色沉淀
③将①中浊液过滤,取少量白色沉淀,滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,白色沉淀变为红褐色沉淀
④另取少量白色沉淀,滴加饱和NH4Cl溶液,沉淀溶解
下列说法不正确的是( )
A.将①中所得浊液过滤,所得滤液中含少量Mg2+
B.①中浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)
C.实验②和③均能说明Fe(OH)3比Mg(OH)2难溶
D.NH4Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因
13.NiSO4·6H2O易溶于水,其溶解度随温度升高明显增大。以电镀废渣(主要成分是NiO,还有CuO、FeO等少量杂质)为原料制备该晶体的流程如下:
已知:25 ℃时,Ksp(CuS)=8.9×10-35、Ksp(FeS)=4.9×10-18。
INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../../../../邵园园/看ppt/2022%20一轮/化学%20人教%20新教材%20晋云皖黑吉/word/第八章/8-127.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材(辽鄂京津粤渝苏)\\全书完整的Word版文档\\第八章\\8-127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-127.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-127.TIF" \* MERGEFORMAT
下列说法错误的是( )
A.溶解废渣时不能用稀盐酸代替稀H2SO4
B.除去Cu2+可采用FeS
C.流程中a~b的目的是富集NiSO4
D.“操作Ⅰ”为蒸发浓缩、冷却结晶
14.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活饮用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。试回答下列问题:
(1)磷酸镉[Cd3(PO4)2]沉淀溶解平衡常数的表达式为Ksp=__________________ 。
(2)一定温度下,CdCO3的Ksp=4.0×10-12,Cd(OH)2的Ksp=3.2×10-14,那么它们在水中的溶解量________较大。
(3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8 mol·L-1时,废水中Cd2+的浓度为________ mol·L-1[已知:Ksp(CdS)=7.9×10-27,Mr(Cd)=112],此时是否符合生活饮用水卫生标准? ________(填“是”或“否”)。
13.(1)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-,利用
Ag+与CrO生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10-5 mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为________mol·L-1,此时溶液中c(CrO)等于________mol·L-1。[已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为1.9×10-12和1.8×10-10]
(2)生成CdCO3沉淀是利用反应[Cd(NH3)4]2++CO??CdCO3+4NH3,常温下,该反应平衡常数K=2.0×105,[Cd(NH3)4]2+??Cd2++4NH3的平衡常数K1=4.0×10-5,则Ksp(CdCO3)=________。考点2 沉淀溶解平衡的影响因素
1、 难溶电解质的沉淀溶解平衡
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(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),请分析当改变下列条件时,对该沉淀溶解平衡的影响,填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较):
条件改变 移动方向 c(Mg2+) c(OH-)
加少量水 正向移动 不变 不变
升温 正向移动 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移动 增大 减小
加盐酸 正向移动 增大 减小
加NaOH(s) 逆向移动 减小 增大
特别提醒 大多数电解质溶解度随温度的升高而增大,但有许多例外,如Ca(OH)2,温度越高,溶解度越小。
沉淀溶解平衡及其影响因素的理解
(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。
(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。
(3)难溶电解质的溶解过程有的是吸热过程,有的是放热过程。
(4)由于沉淀的生成取决于Qc与Ksp的相对大小,而溶解度与相对分子质量有关,有可能溶解度大的转化为溶解度小的。
(5)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1× 10 5 mol·L 1时,沉淀已经完全。
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一、沉淀溶解平衡及其移动
1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是( )
①升高温度,平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液
④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤给溶液加热,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
A.①⑥ B.①⑥⑦
C.②③④⑥ D.①②⑥⑦
答案 A
解析 加入碳酸钠粉末会生成CaCO3,使Ca2+浓度减小,②错;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错。
2.室温下向100 mL蒸馏水中加入1 g CaCO3,一段时间后再向其中加入10 mL蒸馏水,一段时间后继续加入10 mL蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图:
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已知:室温下,CaCO3的溶解度为0.001 3 g。
下列说法不正确的是( )
A.a→b电导率上升是由于CaCO3固体部分溶解于水中
B.c和e对应的时刻分别加入了10 mL蒸馏水
C.c→d、e→f,电导率下降,说明CaCO3的溶解平衡逆向移动
D.g后的电导率几乎不再改变,说明CaCO3的溶解达到平衡状态
答案 C
解析 碳酸钙在水中的溶解度小,溶于水的碳酸钙在溶液中完全电离,使溶液中的离子浓度增大,导致a→b电导率上升,故A项正确;由图可知,c→d、e→f的电导率下降,说明溶液中离子浓度减小,则c和e对应的时刻应该是分别加入了10 mL蒸馏水,故B项正确;由图可知,c→d、e→f的电导率下降,说明溶液中离子浓度减小,则c和e对应的时刻应该是分别加入了10 mL蒸馏水;加入蒸馏水,碳酸钙的溶解平衡正向移动,故C项错误;g后的电导率几乎不再改变,说明溶液中的离子浓度不再改变,碳酸钙的溶解在溶液中达到平衡状态,故D项正确。
AgCl的澄清饱和溶液,加水稀释,沉淀溶解平衡右移,但离子浓度减小,而AgCl悬浊液加水稀释,平衡右移,但c(Ag+)和c(Cl-)不变。AgCl沉淀溶解达到平衡时,再加入AgCl固体对平衡无影响。
二、沉淀溶解平衡的实验探究
3.(2022·北京海淀区模拟)取1 mL 0.1 mol·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 mol·L-1),下列说法不正确的是( )
INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../../../../邵园园/看ppt/2022%20一轮/化学%20人教%20新教材%20晋云皖黑吉/word/第八章/8-122.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材(辽鄂京津粤渝苏)\\全书完整的Word版文档\\第八章\\8-122.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-122.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-122.TIF" \* MERGEFORMAT
A.实验①白色沉淀是难溶的AgCl
B.若按②①顺序实验,能看到白色沉淀
C.若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀
D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
答案 B
解析 AgNO3溶液中的Ag+和过量的NaCl溶液中的Cl-生成AgCl白色沉淀,离子方程式为Ag++Cl-===AgCl↓,所以沉淀为难溶的AgCl,故A项正确;一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,AgI的溶解度比AgCl小,所以AgI不易转化为AgCl,所以若按②①顺序实验,看不到白色沉淀,故B项错误;2AgCl(s)+S2-(aq)??Ag2S(s)+
2Cl-(aq),Ag2S比AgCl更难溶,溶解度更小,所以若按①③顺序实验,能看到黑色沉淀,故C项正确;一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,实验②白色沉淀AgCl转化为黄色沉淀AgI,说明AgI比AgCl更难溶,故D项正确。
4.为研究沉淀的生成及转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )
INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "I:\\王真\\2022\\一轮\\化学\\化学 人教 新教材 晋云皖黑吉\\word\\第八章\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../../../../邵园园/看ppt/2022%20一轮/化学%20人教%20新教材%20晋云皖黑吉/word/第八章/8-123.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "\\\\苏德亭\\e\\苏德亭\\苏德亭2022\\大一轮\\化学 京津辽(新教材)\\2023版 大一轮 化学 人教版 新教材(辽鄂京津粤渝苏)\\全书完整的Word版文档\\第八章\\8-123.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-123.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../../../../高中化学%20%20考点专题/化学一轮/2023年高考化学一轮复习讲义(新高考)/8-123.TIF" \* MERGEFORMAT
A.①浊液中存在平衡:AgSCN(s) Ag+(aq)+SCN-(aq)
B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-
C.③中颜色变化说明有AgI生成
D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
答案 D
解析 A项,根据信息,白色沉淀是AgSCN,存在溶解平衡:AgSCN(s)??Ag+(aq)+
SCN-(aq),正确;B项,取上层清液,加入Fe3+出现红色溶液,说明生成Fe(SCN)3,说明溶液中含有SCN-,正确;C项,AgI是黄色沉淀,产生黄色沉淀说明有AgI生成,正确;D项,可能是c(I-)·c(Ag+)>Ksp(AgI),出现沉淀,错误。
沉淀转化的三种情况
(1)难溶的物质转化为更难溶的物质较易实现。
(2)Ksp相差不大时,Ksp小的物质可以转化为Ksp大的物质。如Ksp(BaCO3)=5.1×10-9>Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,通过增大CO的浓度,可以实现BaSO4(s)+CO(aq) BaCO3(s)+SO(aq)。
(3)Ksp相差很大时,Ksp小的物质不能转化为Ksp大的物质。
5. 将足量BaCO3固体分别加入:①30 mL水;②10 mL 0.2 mol·L-1Na2CO3溶液;③50 mL 0.01 mol·L-1 BaCl2溶液;④100 mL 0.01 mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c(Ba2+)由大到小的顺序为
A.①②③④ B.③④①②
C.④③①② D.②①④③
【答案】B
【解析】BaCO3在水中存在溶解平衡:BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq),Na2CO3溶液中c(CO)较大,促使BaCO3的溶解平衡逆向移动,则Na2CO3溶液中c(Ba2+)比水中小;0.01 mol·L-1 BaCl2溶液中c(Ba2+)=0.01 mol·L-1,BaCO3的溶解平衡逆向移动,但溶液中c(Ba2+)≈0.01 mol·L-1;0.01 mol·L-1盐酸中CO与H+反应生成CO2,促使BaCO3的溶解平衡正向移动,最终溶液中c(Ba2+)≈0.005 mol·L-1,故四种溶液中c(Ba2+)的大小顺序为③>④>①>②。
6.下列说法正确的是
①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等
②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动
③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl ,不含
④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小
⑤为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀
⑥洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好
A.①②③ B.①②③④⑤⑥ C.⑤ D.①⑤⑥
7.[2019新课标Ⅱ]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
7.【答案】B
【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和溶液中,c(Cd2+)= c(S2-),结合图象可以看出,图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的溶解度,A项正确;
B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响,m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度,则其溶度积相同,B项错误;
C.m点达到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化钠后,平衡向逆反应方向移动,c(Cd2+)减小,c(S2-)增大,溶液组成由m沿mnp向p方向移动,C项正确;
D.从图象中可以看出,随着温度的升高,离子浓度增大,说明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应,则温度降低时,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小,会沿qp线向p点方向移动,D项正确;答案选B。
8.[2018海南]某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸,下列说法正确的是
A.AgCl的溶解度、Ksp均减小
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变
D.AgCl的溶解度不变、Ksp减小
8.【答案】C
【解析】在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),当加入少量稀盐酸时,c(Cl-)增大,平衡逆向移动,c(Ag+)减小,溶解的氯化银质量减小,AgCl的溶解度减小;AgCl的Ksp只受温度影响,温度不变,AgCl的Ksp不变。故答案选C。
【点睛】本题涉及难溶电解质的溶解度和溶度积常数两个概念,解题时要注意两个概念的区别和联系。注意溶度积常数只和温度有关,温度不变,Ksp不变。溶解度则随沉淀溶解平衡的移动而改变,不仅和温度有关,还和影响平衡的离子浓度有关。
9.[2018新课标Ⅲ]用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,若改为0.0400 mol·L-1 Cl-,反应终点c移到a
D.相同实验条件下,若改为0.0500 mol·L-1 Br-,反应终点c向b方向移动
9.【答案】C
【解析】本题应该从题目所给的图入手,寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标是加入的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。A.选取横坐标为50 mL的点,此时向50 mL 0.05 mol/L的Cl-溶液中,加入了50 mL 0.1 mol/L的AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025 mol/L(按照银离子和氯离子1∶1沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来2倍),由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L(实际稍小),所以Ksp(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10,所以其数量级为10-10,选项A正确。
B.由于Ksp(AgCl)极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),选项B正确。
C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定,将50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL,而a点对应的是15mL,选项C错误。
D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小,所以Ksp(AgCl)应该大于Ksp(AgBr),将50 mL 0.05 mol/L的Cl-溶液改为50 mL 0.05 mol/L的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是1∶1沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由c点变为b点,选项D正确。
点睛:本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定,但是其内在原理实际和酸碱中和滴是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点,酸碱中和滴定是酸碱恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,这样就能判断溶液发生改变的时候,滴定终点如何变化了。
10.[2017新课标Ⅲ]在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是
A.的数量级为
B.除反应为Cu+Cu2++22CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除效果越好
D.2Cu+Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全
10.【答案】C
【解析】A.Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl ),在横坐标为1时,纵坐标大于 6,小于 5,所以Ksp(CuCl)的数量级是10 7,A正确;B.除去Cl 反应应该是Cu+Cu2++2Cl 2CuCl,B正确;C.溶液中存在平衡:Cu++Cl CuCl、2Cu+Cu2++Cu,加入纯固态物质Cu对平衡无影响,故C错误;D.在没有Cl 存在的情况下,反应2Cu+Cu2++Cu的平衡常数约为,平衡常数很大,反应趋于完全,D正确。答案选C。
【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动,难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的理解,通过图示可以提取出Ksp(CuCl),2Cu+Cu2++Cu的平衡常数,并且要注意在化学平衡中纯物质对反应无影响。
11.[2016新课标Ⅲ]下列有关电解质溶液的说法正确的是
A.向0.1 molCH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大
C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
11.【答案】D
【解析】A、=,因为加水,稀释溶液,醋酸电离程度增大,但醋酸根离子浓度减小,平衡常数不变,故比值变大,故错误;B、醋酸钠溶液加热,醋酸根离子水解程度增大,其=1/K,K变大,所以比值变小,故错误;C、盐酸中加入氨水到中性,则有c(H+)=c(OH ),根据电荷守恒,c(NH4+)=c(Cl ),故错误;D、向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银,沉淀溶解平衡逆向移动,氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值,故不变,故正确。
12.[2017新课标Ⅰ,节选]Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
(5)若“滤液②”中,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使恰好沉淀完全即溶液中,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? (列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为。
12.【答案】(5)Fe3+恰好沉淀完全时,c()=mol·L 1=1.3×10–17 mol·L 1,c3(Mg2+)×c2()=(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.7×10–40<Ksp [Mg3(PO4)2],因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀。
【解析】(5)Ksp[FePO4]=c(Fe3+)×c()=1.3×10–2,则c()==1.3×10–17 mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=c3(Mg2+)×c2()=(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.69×10–40<1.0×10–24,则无沉淀。
13.[2016新课标Ⅰ,节选]元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4 (绿色)、Cr2O72 (橙红色)、 (黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题:
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl ,利用Ag+与生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl 恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10 5 mol·L 1)时,溶液中c(Ag+)为_______ molL 1,此时溶液中c()等于__________ molL 1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10 12和2.0×10 10)。
13.【答案】(3)2.0×10 5 5×10 3
【解析】(3)当溶液中Cl 完全沉淀时,即c(Cl )=1.0×10 5 mol·L 1,根据溶度积常数Ksp(AgCl)=2.0×10 10,可得溶液中c(Ag+)=Ksp(AgCl)÷c(Cl )=2.0×10 10÷(1.0×10 5 mol·L 1)=2.0×10 5 mol·L 1;则此时溶液中c()=Ksp(Ag2CrO4)/c2(Ag+)=2.0×10 12÷(2.0×10 5 mol·L 1)=5×10 3 mol·L 1。