2014届二轮专题复习高考化学(广西专用)特训:压轴题二 化学工艺流程题

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名称 2014届二轮专题复习高考化学(广西专用)特训:压轴题二 化学工艺流程题
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资源类型 教案
版本资源 通用版
科目 化学
更新时间 2014-02-15 12:22:55

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文档简介

压轴题二 化学工艺流程题
题型模型
化学工艺流程题结构一般包括题头、题干和题尾三部分。题头一般简单介绍以何种物质(主要成分是什么、含什么杂质等,要注意一些关键信息)为原料制备哪种物质,以及物质的性质和用途。题干部分则是工业制备的简化工艺流程图。题尾部分则是根据工业生产流程中涉及到的化学知识命题者精心设计的系列问题。对于学生解题需要的未学过的信息在三个部分都有可能出现,审题时须全盘考虑。
考点模型
(1)原料处理的方法和作用
①研磨:增大接触面积,加快溶解或加快反应速率。
②水浸:与水接触溶解或反应,可通过延长时间、搅拌或适当升温来加速,以提高浸出率。
③酸浸:与酸接触反应而溶解,使可溶性离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。可通过适当增大酸的浓度、升温和强力搅拌等加快反应速率。
④灼烧:除去可燃性杂质或使原料初步转化。
⑤煅烧:改变结构,使一些物质在后续过程中易溶解,并可使一些杂质(如有机物)在高温下氧化、分解。
(2)实验条件的控制和目的
①调节溶液的pH值:使某些离子转变为沉淀而达到分离的目的,抑制某些离子的水解,防止某些离子的氧化等。在题目中常以表格形式给出信息。
②控制体系的温度
a.控制低温:防止物质的分解,如NaHCO3、NH4HCO3、H2O2、HNO3(浓)等;防止物质的挥发,如盐酸、醋酸等;抑制物质的水解,如冰水洗涤,以防止洗涤过程中的溶解损耗;增大气体反应物的溶解度,使其被充分吸收。
b.采取加热:加速某固体的溶解,加快反应速率;减少气体生成物的溶解并使其逸出;使平衡向需要的方向移动;趁热过滤,防止某物质降温时因析出而损耗或带入新的杂质。
c.控制范围:确保催化剂的催化效果,兼顾速率和转化率,追求更好的经济效益,防止副反应发生等。
(3)物质分离或提纯常用的化学方法
①溶解法:利用特殊溶剂把杂质溶解而除去,如Fe(Al)可用过量的NaOH溶液而除去Al,CO2(HCl、H2O)先通过饱和食盐水,再通过浓H2SO4。
②沉淀法:a.加合适的沉淀剂(要使杂质离子充分沉淀,加入的沉淀剂必须过量,且在后续步骤中易除去)。b.调节溶液的酸碱性。
③洗涤法:a.水洗,b.冰水洗,c.有机溶剂洗,其目的是:洗去目标物表面的杂质离子;减少目标物的溶解损耗或增大有机杂质的溶解量;防止目标物形成结晶水合物;使晶体快速干燥。
(4)可循环物质的判断
①流程图中回头箭头的物质
②生产流程中后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液),可能是前面某一步反应的相关物质。
1. 高锰酸钾是中学常用的试剂。工业上用软锰矿制备高锰酸钾流程如下。
(1)铋酸钠(不溶于水)用于定性检验酸性溶液中Mn2+的存在(铋的还原产物为Bi3+,Mn的氧化产物为+7价),写出反应的离子方程式______________________。
(2)KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂。其消毒原理与下列物质相同的是________(填代号)。
a.84消毒液(NaClO溶液) b.双氧水
c.苯酚 d.75%酒精
(3)上述流程中可以循环使用的物质有________、________(写化学式)。
(4)理论上(若不考虑物质循环与制备过程中的损失)1 mol MnO2可制得________ mol KMnO4。
(5)该生产中需要纯净的CO2气体。写出实验室制取CO2的化学方程式________,所需气体产生装置是________(选填代号)。
(6)操作Ⅰ的名称是________;操作Ⅱ根据KMnO4和K2CO3两物质在________(填性质)上的差异,采用________(填操作步骤)、趁热过滤得到KMnO4粗晶体。
答案 (1)2Mn2++5NaBiO3+14H+===2MnO+5Bi3++5Na++7H2O
(2)ab
(3)MnO2 KOH
(4)
(5)CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑ AC
(6)过滤 溶解度 浓缩结晶
解析 (1)由于NaBiO3不溶于水,在写离子方程式时,应保留其化学式。
(2)KMnO4作为消毒剂,是利用其强氧化性,与84消毒液、H2O2的消毒原理相同。
(3)在流程图中,一开始用到MnO2和KOH,通入CO2后,又产生MnO2;加入石灰苛化,生成KOH,所以MnO2、KOH可循环利用。
(4)MnO2―→K2MnO4―→KMnO4+MnO2
1 1 x 1-x
根据电子守恒得:x=2(1-x)
解得:x=
故理论上1 mol MnO2可制得 mol KMnO4。
(5)实验室制CO2气体,应选用CaCO3和稀盐酸(或稀HNO3),可选用A、C装置。
(6)操作Ⅰ应使KMnO4、K2CO3、MnO2分离开,应采取过滤的方法,KMnO4、K2CO3两种物质溶解度不同,采取浓缩结晶使KMnO4晶体析出,然后再趁热过滤。
2. 锂被誉为“金属味精”,以LiCoO2为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。工业上常以β 锂辉矿(主要成分为LiAlSi2O6,还含有FeO、MgO、CaO等杂质)为原料来制取金属锂。其中一种工艺流程如下:
已知:①部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:
氢氧化物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mg(OH)2
开始沉淀pH 2.7 3.7 9.6
完全沉淀pH 3.7 4.7 11
②Li2CO3在不同温度下的溶解度如下表:
温度/℃ 0 10 20 50 75 100
Li2CO3的溶解度/g 1.539 1.406 1.329 1.181 0.866 0.728
请回答下列问题:
(1)用氧化物形式表示LiAlSi2O6的组成:__________________________。
(2)反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是__________________________________。
(3)写出反应Ⅲ中生成沉淀A的离子方程式:________________________。
(4)洗涤所得Li2CO3沉淀要使用________(选填“热水”或“冷水”),你选择的理由是__________________________________。
(5)电解熔融氯化锂生产锂时,阳极产生的氯气中会混有少量氧气,原因是________________________________________。
答案 (1)Li2O·Al2O3·4SiO2
(2)除去反应Ⅰ中过量的H2SO4;控制pH,使Fe3+、Al3+完全沉淀
(3)Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓、Ca2++CO===CaCO3↓
(4)热水 Li2CO3在较高温度下溶解度小,用热水洗涤可减少Li2CO3的损耗
(5)加热蒸干LiCl溶液时,LiCl有少量水解生成LiOH,受热分解生成Li2O,电解时产生O2(其他合理答案均可)
解析 (1)用氧化物表示LiAlSi2O6时,活泼的金属氧化物在前,不活泼的在后,水放在最后。
(2)加入CaCO3,可除去反应Ⅰ中过量的H2SO4,降低溶液中c(H+),根据pH=5,可使Fe3+、Al3+完全沉淀。
(3)在反应Ⅲ中,加入Ca(OH)2、Na2CO3沉淀的是Mg2+和Ca2+。
(4)由于温度越高,Li2CO3的溶解度越小,所以应用热水洗涤Li2CO3。
(5)由于在加热蒸干LiCl溶液时,会产生少量的LiOH,受热分解生成Li2O,所以电解时会产生O2。
3. 聚合硫酸铁又称聚铁,化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]m,广泛用于污水处理。实验室利用硫酸厂烧渣(主要成分为铁的氧化物及少量FeS、SiO2等)制备聚铁和绿矾(FeSO4·7H2O),过程如下:
(1)验证固体W焙烧后产生的气体含有SO2的方法是________________。
(2)实验室制备、收集干燥的SO2,所需仪器如下。装置A产生SO2,按气流方向连接各仪器接口,顺序为a→________→________→________→________→f。
装置A中发生反应的化学方程式为__________________________。
(3)制备绿矾时,向溶液X中加入过量________,充分反应后,经过滤操作得到溶液Y,再经浓缩、结晶等步骤得到绿矾。过滤所需的玻璃仪器有________________。
(4)欲测定溶液Y中Fe2+的浓度,需要用容量瓶配制KMnO4标准溶液,用KMnO4标准溶液滴定时应选用________滴定管(填“酸式”或“碱式”)。
(5)溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数。若溶液Z的pH偏小,将导致聚铁中铁的质量分数________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。
答案 (1)将气体通入品红溶液,溶液褪色,加热恢复原色
(2)d→e→c→b Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
(3)铁屑 烧杯、漏斗、玻璃棒
(4)酸式
(5)偏小
解析 (1)利用品红溶液验证SO2,使品红溶液褪色,加热恢复红色。
(2)由于装置A中有加热装置,所以是利用Cu和浓硫酸反应制SO2,C为干燥装置,B为收集装置,D、E为尾气处理装置。
(3)由于X中含有Fe3+,所以制备绿矾时,应加入Fe粉,使Fe3+还原成Fe2+。此处审题应注意玻璃仪器。
(4)KMnO4溶液具有强氧化性,应选择酸式滴定管。
(5)Fe3++3H2O??Fe(OH)3+3H+,pH越小,Fe3+的水解程度越小,导致聚铁中铁的质量分数偏小。
4. 多晶硅(硅单质的一种)被称为“微电子大厦的基石”,制备中副产物以SiCl4为主,它环境污染很大,能遇水强烈水解,放出大量的热。研究人员利用SiCl4水解生成的盐酸和钡矿粉(主要成分为BaCO3,且含有铁、镁等离子)制备BaCl2·2H2O,工艺流程如下:
已知:
①常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是3.4、12.4
②BaCO3的相对分子质量是197;BaCl2·2H2O的相对分子质量是244
回答下列问题:
(1)SiCl4发生水解反应的化学方程式为____________________________。
(2)用H2还原SiCl4蒸气可制取纯度很高的硅,当反应中有1 mol电子转移时吸收59 kJ热量,则该反应的热化学方程式为____________________。
(3)加钡矿粉并调节pH=7的目的是①____________,②____________。
(4)过滤②后的滤液中Fe3+浓度为______(滤液温度25 ℃,Ksp[Fe(OH)3]=2.2×10-38)。
(5)生成滤渣A的离子方程式______________________。
(6)列式计算出10吨含78.8% BaCO3的钡矿粉理论上最多能生成BaCl2·2H2O的质量为多少吨?
答案 (1)SiCl4+4H2O===H4SiO4↓+4HCl
(2)SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)
ΔH=+236 kJ·mol-1
(3)使BaCO3转化为BaCl2 使Fe3+完全沉淀
(4)2.2×10-17 mol·L-1
(5)Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓
(6)m=×244 g·mol-1=9.76 t
解析 (1)SiCl4水解生成H4SiO4和HCl。
(2)SiCl4+2H2Si+4HCl,当有4 mol电子转移时,吸收热量为236 kJ,所以热化学方程式为SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g) ΔH=+236 kJ·mol-1。
(3)加入BaCO3,可发生反应BaCO3+2HCl===CO2↑+H2O+BaCl2,并降低c(H+),使Fe3+完全水解生成Fe(OH)3沉淀。
(4)c(OH-)=10-7 mol·L-1
c(Fe3+)==2.2×10-17 mol·L-1
(5)根据信息,当pH=12.5时,Mg2+完全沉淀,Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓。
(6)根据Ba2+守恒得:m(BaCl2·2H2O)
=×244 g·mol-1
=9.76 t。
5. 亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂,广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。某同学查阅资料后设计生产NaClO2的主要流程如下。
(1)双氧水的结构式为________________;Ⅰ中发生反应的还原剂是________(填化学式)。
(2)Ⅱ中反应的离子方程式是____________________________。
(3)A的化学式是________________,装置Ⅲ中A在______________极区产生。
(4)ClO2是一种高效水处理剂,可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备。
①写出该反应的化学方程式________________。
②研究表明:若反应开始时盐酸浓度较大,则气体产物中有Cl2,用离子方程式解释产生Cl2的原因______________________。
(5)NaClO2变质可分解为NaClO3和NaCl。取等质量变质前后的NaClO2试样均配成溶液,分别与足量FeSO4溶液反应时,消耗Fe2+的物质的量________(填“相同”、“不相同”或“无法判断”)。
答案 (1)H—O—O—H Na2SO3
(2)2ClO2+H2O2+2OH-===2ClO+O2↑+2H2O
(3)H2SO4 阳
(4)①5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O
②ClO+3Cl-+4H+===2Cl2↑+2H2O
(5)相同
解析 (1)Na2SO3具有还原性,作还原剂。
(2)在Ⅱ中,ClO2气体把H2O2氧化,离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH-===2ClO+O2↑+2H2O
(3)装置Ⅲ中发生的电极反应式为
阳极:4OH--4e-===2H2O+O2↑
阴极:4H++4e-===2H2↑
所以在阳极附近生成H2SO4。
(4)5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O
若盐酸的浓度过大,则发生反应
ClO+3Cl-+4H+===2Cl2↑+2H2O
(5)3NaClO2===2NaClO3+NaCl
3 mol 2 mol 1 mol
ClO+4Fe2++4H+===Cl-+4Fe3++2H2O
3 mol 12 mol
ClO+6Fe2++6H+===Cl-+6Fe3++3H2O
2 mol 12 mol
所以消耗Fe2+的物质的量相同。
6. 金属钛(Ti)因其硬度大、熔点高、常温时耐酸碱腐蚀而被广泛用作高新科技材料,被誉为“未来金属”。以钛铁矿(主要成分FeTiO3,钛酸亚铁)为主要原料冶炼金属钛同时获得副产品甲的工业生产流程如下:
回答下列问题:
(1)钛铁矿和浓硫酸反应的产物之一是TiOSO4,反应中无气体生成。副产品甲阳离子是________。
(2)上述生产流程中加入铁屑的目的是____________________________。
(3)此时溶液Ⅰ中含有Fe2+、TiO2+和少量Mg2+等阳离子。常温下,其对应氢氧化物的Ksp如下表所示。
氢氧化物 Fe(OH)2 TiO(OH)2 Mg(OH)2
Ksp 8.0×10-16 1.0×10-29 1.8×10-11
①常温下,若所得溶液中Mg2+的物质的量浓度为0.001 8 mol·L-1,当溶液的pH等于________时,Mg(OH)2开始沉淀。
②若将含有Fe2+、TiO2+和Mg2+的溶液加水稀释,立即析出大量白色沉淀,写出该反应的离子方程式:________________________。
(4)Mg还原TiCl4过程中必须在1 070 K的温度下进行,你认为还应该控制的反应条件是__________________。
(5)在800~1 000 ℃时电解TiO2也可制得海绵钛,装置如下图所示。
图中b是电源的________极,阴极的电极反应式________。
答案 (1)Fe2+ (2)防止Fe2+氧化 (3)①10 ②TiO2++2H2O===TiO(OH)2↓(或H2TiO3)+2H+ (4)隔绝空气(或惰性气氛中) (5)正 TiO2+4e-===Ti+2O2-
解析 (1)FeTiO3+2H2SO4===TiOSO4+FeSO4+2H2O,所以副产品甲阳离子为Fe2+。
(2)Fe2+易被氧化,加入Fe可防止Fe2+氧化。
(3)①c(OH-)= mol·L-1=10-4 mol·L-1。
所以当pH=10时,Mg(OH)2开始沉淀。
②由于TiO(OH)2的Ksp很小,所以加水稀释时,TiO2+强烈水解,TiO2++2H2O===TiO(OH)2↓+2H+。
(4)由于Ti易和O2反应生成TiO2,所以在用Mg还原TiCl4时,应隔绝空气。
(5)TiO2应作阴极,所以a为负极,b为正极,电极反应式为
阴极:TiO2+4e-===Ti+2O2-
阳极:2O2--4e-===O2↑。
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