2014届二轮专题复习高考化学（广西专用）特训：压轴题五　有机合成与推断

压轴题五　有机合成与推断
策略模型
(1)理清常考的主要考点，成竹在胸
①官能团的结构(或名称)与性质的推断。
②分子式、结构简式、有机方程式的书写。
③有机反应类型的判断。
④有限制条件的同分异构体的书写与数目的判断。
⑤利用所给原料合成有机物并设计合成路线。
(2)抓住官能团结构性质，果断出击
要充分运用题示信息，结合书本知识，抓住官能团性质，顺藤摸瓜，果断出击，全面分析推理，综合分析解答。推出各物质后，应重新代入框图验证，确保万无一失。
(3)关注官能团种类的改变，多法并举
解答有机推断题，要认真审题、分析题意，弄清被推断物质和其他物质的关系，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确判断，一般采用的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。
(4)仔细审清题目要求，规范解答
①有机结构简式中原子间的连接方式表达正确，不要写错位。
②结构简式有多种，但是碳碳双键、碳碳三键、官能团不能简化。
③酯基、羧基、醛基的各原子顺序不要乱写，硝基、氨基书写时要注意是和N原子相连。
④化学用语中名称不能写错别字，如“酯化”不能写成“脂化”。
⑤酯化反应的生成物不要漏写“水”，缩聚反应不要漏写“小分子”。
⑥不要把环烯、环二烯、杂环当成苯环。
⑦有机反应方程式不要漏写反应条件。
1． 氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。
已知：H2C===CH—C≡CH由E二聚得到。
完成下列填空：
(1)A的名称是____________________，反应③的反应类型是________________。
(2)写出反应②的化学反应方程式：_________________________________________。
(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：______________________、______________________；鉴别这两个环状化合物的试剂为__________________。
(4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一——1,4 丁二醇(BDO)的合成路线：
ABDO
写出上述由A制备BDO的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)1,3 丁二烯　加聚反应
(3) 　溴水或酸性高锰酸钾溶液
(4)CH2===CHCH===CH2＋Cl2―→ClCH2CH===CHCH2Cl
ClCH2CH===CHCH2Cl＋2NaOH―→HOCH2CH===CHCH2OH＋2NaCl
HOCH2CH===CHCH2OH＋H2HOCH2CH2CH2CH2OH
解析　根据A的分子式C4H6、M的结构简式可判断A为1,3 丁二烯()，B为，C为，E为CH≡CH。
(3)CH≡CH三聚得到，四聚得到，其中后者能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色。
2． M分子的球棍模型如图所示。
(1)B能使溴的四氯化碳溶液褪色，则B的结构简式为____________________________，B与等物质的量Br2作用时可能有________种产物。
(2)C―→D的反应类型为________________，M的分子式为__________________。
(3)写出E―→F的化学方程式__________________________________。
(4)G中的含氧官能团的名称是__________________，写出由G反应生成高分子的化学反应方程式：____________________________________。
(5)M的同分异构体有多种，写出四种满足以下条件的同分异构体的结构简式：
①能发生银镜反应　②含有苯环且苯环上一氯取代物有两种　③遇FeCl3溶液不显紫色　④1 mol该有机物与足量的钠反应生成1 mol氢气(一个碳原子上同时连接两个—OH的结构不稳定)______________、______________、______________。
答案　(1)　2
(2)加成反应　C9H10O3
(4)(酚)羟基、羧基
解析　(1)A的相对分子质量是26，为乙炔，104÷26＝4，所以B是，与等物质的量Br2作用可能有2种加成产物，即1,2 加成和1,4 加成。
(3)注意酚—OH能继续和NaOH反应。
(5)能发生银镜反应，说明含有醛基，遇FeCl3溶液不显紫色，不含有酚—OH,1 mol该有机物与足量的Na反应生成1 mol H2，说明含有2个羟基，又因为苯环上一氯代物有两种，若有两个取代基，应为对位，若有三个取代基，应为均位或邻位。
3． 莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如下：
(1)B中手性碳原子数为________；化合物D中含氧官能团的名称为________。
(2)C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为________。
(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：________。
Ⅰ.核磁共振氢谱有4个峰；
Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ.能与FeCl3溶液发生显色反应。
(4)已知E＋X―→F为加成反应，化合物X的结构简式为____________________。
(5)已知：。化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方案以和为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。合成路线流程图示例如下：
答案　(1)3　酯基、羟基
(2)＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O
(4)CH3N===C===O
解析　(1)在中，其中②、③、④为手性碳原子；在中含氧官能团的名称为酯基、羟基。
(2)在书写该化学方程式时，要注明反应条件：加热。
(3)依据限制条件，该分子中应含苯环、含酚—OH、含酯基，有四种类型的氢。
(4)由E＋X―→F为加成反应，结合F的结构简式，加成时应破坏碳氮双键，所以X的结构简式为CH3—N===C===O。
(5)此题可采用逆推法。
4． 分别由C、H、O三种元素组成的有机物A、B、C互为同分异构体，它们分子中C、H、O元素的质量比为15∶2∶8，其中化合物A的质谱图如下。
A是直链结构，其核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为1∶1∶2，它能够发生银镜反应。B为五元环酯。C的红外光谱表明其分子中存在甲基。其他物质的转化关系如下：
已知：500 ℃时CH3—CH===CH2＋Cl2―→ClCH2—CH===CH2＋HCl
(1)A的分子式是______________________。A分子中的官能团名称是____________________。
(2)B和G的结构简式分别是____________________、________________________。
(3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)
A与银氨溶液反应：________________________；
G―→H____________________________。
答案　(1)C5H8O2　醛基
(2)　HOOCCH2CH2CH2CH2OH
(3)①OHC(CH2)3CHO＋4Ag(NH3)2OHNH4OOC(CH2)3COONH4＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
②2HOOC CH2CH2CH2CH2OH＋O2
2HOOCCH2CH2CH2CHO＋2H2O
解析　n(C)∶n(H)∶n(O)＝∶∶＝5∶8∶2。所以A、B、C的分子式均为C5H8O2。在A的结构中，有三种类型的氢，其个数为2、2、4，且含有两个醛基，结构简式为
OHC—CH2—CH2—CH2—CHO
I为HOOC—CH2—CH2—CH2—COOH
H为HOOC—CH2—CH2—CH2—CHO
G为HOOC—CH2—CH2—CH2—CH2—OH
C为HOOC—CH2—CH===CH—CH3
5． 某芳香族化合物A的分子中含有C、H、O、N四种元素，相同状况下，其蒸气的密度是氢气密度的68.5倍。现以苯为原料合成A，并最终制得F(一种染料中间体)，转化关系如下：(一些非主要产物已略去)
已知：
Ⅰ.R—Cl＋2Na＋Cl—R′―→R—R′＋2NaCl(R、R′为烃基)
请回答下列问题：
(1)写出A的分子式____________________。
(2)N―→A的反应类型是__________________。
(3)上述转化中试剂Ⅱ是__________(选填字母)。
a．KMnO4(H＋)　　　b．Fe/盐酸　　　c．NaOH溶液
(4)用核磁共振氢谱可以证明化合物E中含有________种处于不同化学环境的氢。
(5)同时符合下列要求D的同分异构体有________种。
①属于芳香族化合物，分子中有两个互为对位的取代基，其中一个取代基是硝基；
②分子中含有结构。
(6)有一种D的同分异构体W，在酸性条件下水解后，可得到一种能与FeCl3溶液发生显色反应的产物，写出W在酸性条件下水解的化学方程式：________________________。
(7)F的水解反应如下：
化合物H在一定条件下经缩聚反应可制得高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。请写出该缩聚反应的化学方程式______________________。
答案　(1)C7H7NO2或C7H7O2N　(2)取代反应　(3)b　(4)2　(5)3
解析　A的相对分子质量为137。M为，N为，A为，B为，E为CH3OH，D为。
(3)试剂Ⅱ用来还原NO2，所以应用Fe/盐酸。
(4)CH3OH中有2种处于不同化学环境的氢。
(5)三种同分异构体分别为、、。
(7)化合物H为，该物质能发生缩聚反应。
6． 以HCHO和C2H2为有机原料，经过下列反应可得化合物N(C4H8O2)。
HOCH2C≡CCH2OH
(1)反应Ⅰ的反应类型为______________。
(2)HOCH2C≡CCH2OH分子中，在同一个平面的原子最多有____________个。
(3)化合物M不可能发生的反应是____________(填序号)。
A．氧化反应　 B．取代反应　 C．消去反应　 D．加成反应　 E．还原反应
(4)N的同分异构体中，属于酯类的有________种。
(5) A与M互为同分异构体，有如下转化关系。其中E的结构简式为
填写下列空白：
①A的结构简式为____________________，B中的官能团名称是____________。
②D的分子式为__________________。
③写出B与银氨溶液反应的化学方程式：______________________。
答案　(1)加成反应　(2)8　(3)DE　(4)4
(5)①　醛基、羟基　②C8H12O4
解析　反应Ⅰ为＋CH≡CH＋―→HO—CH2—C≡C—CH2—OH，该反应为加成反应。在上述物质中，在同一个平面的原子最多有8个。化合物M为HO—CH2—CH2—CH2—CH2—OH，不能发生加成反应、还原反应。N的结构简式为HO—CH2—CH2—CH2—CHO，属于酯类的同分异构体有：CH3—CH2—COOCH3、CH3COOC2H5、HCOOCH2CH2CH3、共4种。