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分子的空间结构
一、形形色色的分子
O2
HCl
H2O
CO2
C2H2
CH2O
COCl2
NH3
P4
CH4
CH3CH2OH
CH3COOH
C6H6
C8H8
CH3OH
C60
C20
C40
C70
碳原子:
甲烷的4个C — H单键都应该是σ键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到四面体构型的甲烷分子。???
为了解决这一矛盾,鲍林提出了杂化轨道理论,
杂化轨道理论
杂化:原子内部能量相近的原子轨道,在外界条件影响下重新组合的过程叫原子轨道的杂化
杂化轨道:原子轨道组合杂化后形成的一组新轨道
杂化轨道类型:sp、sp2、sp3、sp3d2等
杂化结果:重新分配能量和空间方向,组成数目相等成键能力更强的原子轨道
杂化轨道只用于容纳σ键和孤对电子
sp3 杂化
C的基态
例:
CH4分子形成
2s
2p
2s
2p
激发态
正四面体形
sp3 杂化态
C
H
H
H
H
109°28’
同一个原子的一个 ns 轨道与三个 np 轨道进行
杂化组合为 sp3 杂化轨道。sp3 杂化轨道间的夹角
是 109 28’,分子的几何构型为正四面体形。
一、共价键的形成条件
A、有自旋方向相反的未成对电子。
B、原子轨道要实现最大限度的重叠。
①头碰头重叠——σ键
相互
靠拢
H· + H· H:H
s—s
H· + ·Cl H Cl
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p—s
p—p
+
Cl· + ·Cl Cl Cl
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②肩并肩重叠——π键
分子构型与物质的性质
甲烷分子的空间构型是什么?
思考:甲烷分子中的C原子的电子排布式是1s22s22p2,只能形成两个共价键,且键角应该是大约900,而现在形成四个共价键,且键角是109.50,怎么解释?
分子构型与物质的性质
杂化轨道
原子在形成分子时,为了增强成键能力,使分子的稳定性增加,趋向于将不同类型的原子轨道重新组合成能量、形状和方向与原来不同的新原子轨道。这种重新组合称为杂化;杂化后的原子轨道称为杂化轨道。
分子构型与物质的性质
CH4分子中C原子的杂化和成键情况
CH4分子中的C原子是sp3杂化,4个sp3杂化轨道指向正四面体的4个顶点,与4个H原子的1s轨道形成4个相同的σ键。
CH4分子具有正四面体的空间构型
分子构型与物质的性质
关于杂化轨道的注意点
(1)只有能量相近的轨道才能相互杂化。
(2)形成的杂化轨道数目等于参加杂化的原子轨道数目。
(3)杂化轨道成键能力大于原来的原子轨道。因为杂化轨道的形状变成一头大一头小了,用大的一头与其他原子的轨道重叠,重叠部分显然会增大。
分子构型与物质的性质
思考题:为了满足生成BF3和BeCl2的要求,B和Be原子的价电子排布应如何改变?用轨道式表示B和Be原子的价电子结构的改变。
BF3中的B是sp2杂化,BeCl2中的Be是sp杂化。
分子构型与物质的性质
杂化轨道的空间取向
杂化类型 sp sp2 sp3
杂化轨道夹角
杂化轨道
空间取向
实例
180
120
109.5
直线
正四面体
BeCl2
BF3
CH4
平面
三角形
分子构型与物质的性质
思考题:观察书本P69图,回答乙烯与乙炔分子的成键情况。
乙烯 sp2杂化 5个σ键,1个π键
乙炔 sp杂化 3个σ键,2个π键
分子构型与物质的性质
挑战自我:NH3、H2O分子分别是三角锥形分子、V形分子,如何用杂化轨道的知识解释。
NH3、H2O分子中N、O原子都是sp3杂化,由于孤电子对的影响使键角都小于109.50。
NH3、H2O键角分别为107.30、104.50。
杂化类型 sp sp2 sp3
参与杂化的原子轨道 1个s和1个p 1个s和2个p 1个s和3个p
杂化轨道数 2个sp杂化 轨道 2个sp2杂化轨道 2个sp3杂化轨道
杂化轨道间的夹角 180 120 109.5
空间构型 直线形 正三角形 正四面体
实例 BeCl2 、乙炔 BF3、乙烯 CH4、CCl4