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化学平衡状态 化学平衡常数
第二章
化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第2课时
第1课时
CHEMICAL EQUILIBRIUM STATE CHEMICAL EQUILIBRIUM CONSTANT
化学平衡状态 化学平衡常数
学习目标
1. 通过化学平衡状态的建立过程,知道化学平衡是一种动态平衡,理解并会判
断化学平衡状态的标志。
2. 认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。
3. 了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。
一、化学平衡状态
一定条件下,可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
1. 化学平衡状态概念
适用对象:可逆反应;
内在本质:v(正)=v(逆)≠0
外在标志:反应混合物中各组分的浓度保持不变。
适用条件:一定条件;
一、化学平衡状态
2.化学平衡状态特征
逆:可逆反应(或可逆过程);
等: v正 = v逆 (不等于零);
动:正逆反应均未停止,只是速率相等,是动态平衡;
定:平衡时,各组分的浓度或含量保持不变;
变:条件改变,原平衡被破坏,在新的条件下建立新的平衡,平衡
移动。
一、化学平衡状态
3.化学平衡状态的建立
(1) 只有____________才能建立化学平衡状态,即化学平衡问题的研究对象是
可逆反应。
可逆反应
(2) 以N2与H2反应生成NH3为例,
c(N2) c(H2) v正 c(NH3 ) v逆
开始
转化
终态
最大
0
0
减小
减小
减小
增大
增大
不变
不变
不变且不为0
不变
不变且不为0
最大
最大
t1
V逆
V正
=
V正
V逆
时间
速率
一、化学平衡状态
(3)化学平衡状态的建立除了必须是可逆反应外,还必须有一定的温度、物质的浓度和气体的压强等外界因素的条件。所以,同一个可逆反应在不同条件下建立起的化学平衡状态可能不同;不同的可逆反应,即使在相同条件下,建立起的化学平衡状态也不一定相同。
二、化学平衡状态的判断
v正=v逆≠0
(1)用同一种物质来表示反应速率时,该物质的生成速率与消耗速率相等。即单
位时间内生成与消耗某反应物(生成物)的量相等。
②速率之比化学方程式中相应的化学计量数之比。
①表示两个不同的方向。
(2)用不同种物质来表示反应速率时必须符合两方面
1. 等
直接判断法
二、化学平衡状态的判断
例如,一定条件下,可逆反应 N2+3H2 2NH3,对该
可逆反应,表示正、逆反应速率可以用N2或H2或NH3来表示:
(1)单位时间内,消耗1molN2,同时1molN2生成
(2)单位时间内,消耗3molH2,同时有2molNH3反应掉
(3)1个 N≡N 断裂的同时,有6个N—H 键断裂
二、化学平衡状态的判断
各组分的浓度保持不变
(注意不是相等,也不是成一定的比值)
2. 定
直接判断法
①各组分的物质的量或物质的量分数保持不变
②各气体的体积或体积分数保持不变
③各组分的质量或质量分数保持不变
④体系的颜色和温度不变
⑤转化率不变
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
3. 气体的平均相对分子质量M
(1)若各物质均为气体
以mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 为例
若m+n≠p+q
若m+n=p+q
一 定
不一定
例如: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ,
当平均相对分子质量不变时,一定是化学平衡状态;
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
当平均相对分子质量不变时,不一定是化学平衡状态。
(变量不变即可判断平衡)
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
(变量不变即可判断平衡)
(2)若有非气体参与,无论等计量数或非等计量数反应,M不变时一定是化学平衡状态。
例如: C(s)+O2(g) CO2(g)
当平均相对分子质量不变时,一定 是化学平衡状态
CO2(g)+C(s) 2CO(g)
当平均相对分子质量不变时,一定 是化学平衡状态
特例:单一气体的反应,气体平均相对分子质量一定时,不能作为判断平衡的标志
3. 气体的平均相对分子质量M
一 定
一定
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
4. 气体密度
以mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 为例
若m+n≠p+q
若m+n=p+q
一 定
不一定
(1)若各物质均为气体
ρ
=
m总
V容器
恒压:
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
4. 气体密度
ρ
=
m总
V容器
例如: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ,
恒容条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
H2(g)+I2(g) 2HI(g)
恒容条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
一 定
不一定
不一定
不一定
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
4. 气体密度
ρ
=
m总
V容器
(2)若有非气体参与,无论等计量数或非等计量数反应, 恒压或是恒容, ρ不变时一定
是化学平衡状态 。
例如: C(s) + O2(g) CO2(g)
恒容条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
CO2(g)+C(s) 2CO(g)
恒容条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
恒压条件下,当气体密度不变时, 是化学平衡状态
一 定
一 定
一 定
一 定
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
5. 体系总压强
因为恒容、恒温条件下,n(g)越大则压强P就越大,则无论各成份是否均为气体,只需考虑Δn(g)。
当Δn(g)=0,则P为恒值,不一定是化学平衡状态。
当Δn(g)≠0,则P一定时,一定是化学平衡状态。
PV=nRT
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
5. 体系总压强
PV=nRT
例如:恒容、恒温条件下 ,
C(s)+O2(g) CO2(g) 当体系总压强不变时, 是化学平衡状态
CO2(g)+C(s) 2CO(g) 当体系总压强不变时, 是化学平衡状态
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 当体系总压强不变时, 是化学平衡状态
H2(g)+I2(g) 2HI(g) 当体系总压强不变时, 是化学平衡状态
不一定
一定
一定
不一定
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
5. 体系总压强
PV=nRT
例1.在一定温度下,将2 mol NO2气体通入恒容密闭容器中,发生如下反应:
2NO2(g)
N2O4(g)。下列不能说明反应达到平衡的是( )
A.N2O4浓度不再改变
B.NO2的消耗速率等于N2O4的生成速率
C.混合气体的颜色不变
D.混合气体中NO2百分含量不变
B
课堂练习
解析
N2O4浓度不再改变,反应达到平衡状态,A说法正确;NO2的消耗速率和N2O4的生成速率均为正反应速率,不能作为平衡标志,B说法错误;混合气体的颜色不变,NO2的浓度不再发生变化,反应达到平衡状态,C说法正确;混合气体中NO2百分含量不变,反应达到平衡状态,D说法正确。
答案:B
2SO2(g)+
O2(g),可用来确定该反应已达到平衡状态的是( )
A.容器内压强不随时间改变
B.SO3的消耗速率与SO2的生成速率相等
C.三种气体的分子数比为2∶2∶1
D.容器内混合气体的密度不随时间改变
二、化学平衡状态的判断
间接判断法
5. 体系总压强
PV=nRT
例2.在恒温下,固定容积的密闭容器中,有可逆反应2SO3(g)
A
课堂练习
解析
该反应为气体体积增大的反应,压强为变量,当容器内压强不随时间改变时,该反应达到平衡状态, A正确; SO3的消耗速率与SO2的生成速率相等,表示的都是正反应速率,无法判断平衡状态, B错误;三种气体的分子数比为2∶2∶1,无法判断各组分的浓度是否继续变化,则无法判断是否达到平衡状态, C错误;该反应中混合气体的密度为定值,无法根据容器内混合气体的密度判断平衡状态, D错误。
答案:A
根据下表数据计算平衡时 的值并分析其中规律:
【交流·研讨】
I2(g) + H2(g) 2HI(g)
起始时浓度mol/L 平衡时浓度mol/L 平衡时
c (H2) c(I2) c (HI) C(H2) C(I2) C(HI) 0.01197 0.006944 0 0.005617 0.0005936 0.01270 48.37
0.01228 0.009964 0 0.003841 0.001524 0.01687 48.62
0.01201 0.008403 0 0.004580 0.0009733 0.01486 49.54
0 0 0.01520 0.001696 0.001696 0.01181 48.49
0 0 0.01287 0.001433 0.001433 0.01000 48.70
0 0 0.03777 0.004213 0.0004213 0.02934 48.50
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
2
c (HI)
c(H2) · c(I2)
【交流·研讨】
在 457.6℃时反应体系H2(g)+I2(g) 2HI(g) 中各物质的浓度。 从中我们可以发现:
C2(HI)
C(H2).C(I2)
该反应在457.6℃达到平衡时,
是个常数。
三、化学平衡常数
对于一般的可逆反应:
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
在任意时刻时,
称为浓度商
当该反应在一定温度下达到化学平衡时:
=K
K是常数,称为化学平衡常数,简称平衡常数。
三、化学平衡常数
1. 化学平衡常数的表达式
K=
mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)
化学平衡常数:
浓度商:
c 为平衡浓度
c 为任一时刻浓度
三、化学平衡常数
2. 化学平衡常数的意义
化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下,只受温度影响
当反应中有关物质的浓度商等于平衡常数时,表明反应达到限度,即达到化学平衡状态
三、化学平衡常数
2. 化学平衡常数的意义
K值越大,反应进行得越完全,反应物平衡转化率越高;
K值越小,反应进行越不完全,反应物平衡转化率越低。
一般来说,K>105时,反应就进行得基本完全
三、化学平衡常数
(1)平衡常数必须指明温度,反应必须达到平衡状态
(2)平衡常数表示反应进行的程度,不表示 反应的快慢,即速率大,K值不一
定大
(3)在进行K值的计算时,纯固体、纯液体不作考虑,表达式中不需表达
Fe3O4(s) + 4H2(g)
高温
3Fe(s) + 4H2O(g)
如:
一定温度下
易错提示
三、化学平衡常数
易错提示
(4)平衡常数的表达式与方程式的书写有关
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+3H2
某温度下
1/2N2+3/2H2 NH3
方程式的系数扩大n倍,K变为Kn;正反应与逆反应的K,互为倒数
三、化学平衡常数
Q<K ,反应向正方向进行
Q=K ,反应处于平衡状态
Q>K ,反应向逆方向进行
3. 化学平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
(2)判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应
三、化学平衡常数
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
始始(mol/L) 0.010 0.010 0
变化(mol/L)
平衡(mol/L) 0.0080
0.0040
0.0020
0.0020
0.0040
0.0080
K=
C2(HI)
C(H2).C(I2)
=
(0.0040)2
(0.0080)2
=0.25
例3. 在某温度下,将H2和I2各0.01mol/L的气态混合物充入10L密闭容器中,充分反
应, 达到平衡后,测得c(H2)=0.008mol/L.
(1) 求反应的平衡常数.
(2) 在上述温度下,将H2和I2各0.20mol的气态混合物充入该密闭容器中, 试求达到
平衡时各物质的浓度.
三、化学平衡常数
(2) 根据题意:c(H2)=0.020mol/L, c(I2)=0.020mol/L
设H2的变化浓度为xmol L-1
H2 + I2 2HI
始 0.020 0.020 0
变
平
2x
x
x
2x
0.020-x
0.020-x
K只随温度发生变化,因此
K=
C2(HI)
C(H2).C(I2)
=
(2x)2
(0.020-x)2
=0.25
解得x=0.0040mol/L
C(H2)=C(I2)=0.016mol/L
C(HI)=0.0080mol/L
三、化学平衡常数
4. 平衡转化率
用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,常用平衡转化率α来表示反应限度。
对于可逆反应: mA(g)+nB (g) pC(g)+qD(g)
反应物A的平衡转化率(该条件最大转化率)可表示:
课堂练习
1. 一定条件下,在密闭容器中,能表示反应X(g)+2Y(g) 2Z(g)一定达到化学平
衡状态的是( )
①X、Y、Z的物质的量之比为1∶2∶2
②X、Y、Z的浓度不再发生变化
③容器中的压强不再发生变化
④单位时间内生成 n mol Z,同时生成2n mol Y
A.①② B.①④
C.②③ D.③④
C
课堂练习
2.当把晶体N2O4放入密闭容器中汽化,并建立了N2O4(g)
2NO2(g)平衡后,保持温度不变,再通入若干N2O4气体,待反应达到新的平衡时,则新平衡与旧平衡相比,其 值( )
A.变大 B.不变
C.变小 D.无法确定
C
c2(NO2)
c2(N2O4)
课堂练习
3. 现有一定温度下的密闭容器中存在如下反应:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)
已知c(H2)始=0.4mol/L,c(I2)始=1mol/L经测定该反应在该温度下的平衡常数K=64,试判断,达平衡状态时,H2的转化率应为多少?
课堂练习
解: 设氢气的转化浓度为xmol/L
H2 + I2 2HI
起始浓度/mol·L-1 0.4 1 0
转化浓度/mol·L-1 x x 2x
平衡浓度/mol·L-1 0.4-x 1-x 2x
解得 x=0.385 mol/L,则氢气的转化率为
课堂小结
CLASS SUMMARY
向奋斗在一线的老师致敬
感谢您的观看
第二章
化学反应速率与化学平衡
第一节 化学反应速率
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