(共31张PPT)
化学反应的方向
第二章
化学反应速率与化学平衡
第三节
THE DIRECTION OF THE CHEMICAL REACTION
选择性必修一
化学反应的方向
学习目标
知道化学反应是有方向的
知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关
能判断熵的变化(熵增或熵减)
能判断简单反应能否自发进行
生活中的自发过程
高山流水
高能状态
低能状态
水总是自发地从高处往低处流——有趋向于最低能量状态的倾向。
生活中的自发过程
飞流直下:不借助外力
排水:借助水泵,持续消耗电能
高处
低处
自发
非自发
一、自发过程与自发反应
举例生活中的自发过程:
冰融化
墨水扩散
一定的条件下,不需要其它外力作用就能自动进行的过程称为自发过程,其逆过程是非自发过程。
自发过程:
一、自发过程与自发反应
在一定条件下,需要持续外力作用才能维持进行的过程。
2. 非自发过程:
如何判断一个过程,一个反应能否自发进行?
在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度,就称为自发反应。
3. 自发反应:
一、自发过程与自发反应
自发反应
Cu和AgNO3反应
NaOH和HCl反应
Na投入H2O中
Cu(s)+2AgNO3(aq)=Cu(NO3)2(aq)+2Ag (s) △H= -181.75 kJ·mol-1
NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l) △H= -57.3 kJ·mol-1
2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) △H= -636.1 kJ·mol-1
共同点——放热反应 △H<0
二、化学反应进行方向的焓判据
能量判据(焓判据)∶
自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态( △ H<0)。
即△H<0的反应有自发进行的倾向。
多数能自发进行的化学反应是放热反应
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
△H<0
焓判据是判断化学反应进行方向的判据之一。
二、化学反应进行方向的焓判据
(1)焓判据只能用于判断过程的方向,能否实现要看具体条件;
(2)焓判据只判断一定条件化学反应能否自发进行,与化学反
应速率无关;
(3)反应焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因
素。
注意
二、化学反应进行方向的焓判据
2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) △H=+109.8kJ/mol
(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol
NaHCO3(s)+HCl(aq)=CO2(g)+NaCl(aq)+H2O(l) △H=+31.4KJ/mol
结论:△H < O有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H < 0。
思考:自发反应一定要△H < O ?
焓变是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
归纳小结
放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家由此提出用焓变来判断反应进行的方向。
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有些吸热反应也能自发进行,因此,反应的焓变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
归纳小结
冰块融化
品红在水中扩散
归纳小结
蒸汽扩散
火柴散落
你能解释蒸汽扩散和火柴混乱的真正原因吗?
归纳小结
火柴散落
有序
混乱
—— 趋向于体系混乱度增大
三、化学反应进行方向的熵判据
定义:描述体系混乱度的物理量。
符号:S 单位:J·mol-1·K-1。
体系混乱度越大,熵值越大;体系混乱度越小,熵值越小。
熵增原理(又称为熵判据)。
体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向。
(即熵增△S>0)
△S=S生成物总熵-S反应物总熵
△S越大,越有利于反应自发进行。
熵
三、化学反应进行方向的熵判据
CH4 O2 CO2
186.15 205.03 214
H2O(l) HNO3(l) Br2(l)
69.9 156 152
NaCl Fe 金刚石
72.1 27.3 2.4
标准状况下:1 mol不同物质的熵S(J·mol-1·K-1)
三、化学反应进行方向的熵判据
熵值最大
熵值最小
(3)物质的存在状态:S(g) > S(l) > S(s)。
(1)物质的混乱度:体系混乱度越大,熵值越大;
(2)同一条件:不同物质的熵值不同;
三、化学反应进行方向的熵判据
2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) △H=+56.7kJ/mol
(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) △H=+74.9 kJ/mol
思 考:
两个反应都是混乱度增大的反应。
熵增,△S>0,有利于自发反应。
这两个反应都是吸热反应,但却能自发进行,为什么?
1.同一物质状态改变:
2.固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程。
3.反应过程中气体物质的量增多的反应。
4. 生成气体的反应。
三、化学反应进行方向的熵判据
导致熵增(△S>0)的一些因素
固态
液态
气态
熵增
熵增
三、化学反应进行方向的熵判据
熵的大小规律
与物质的存在状态有关:对于同一种物质,等物质的量的该物质其熵
值(混乱度)大小与物质的存在状态有关。由于气态分子比液态的分
子中的间隔要大,而液态分子比固态分子的间隔要大,所以,S(g)>
S(l)>S(s),即气态>液态>固态。
(2) 与物质的量有关:物质的量越大,分子数越多,熵值越大。
(3) 不同物质熵值间的关系:物质的组成越复杂,其熵值越大,一般组成
物质的原子种类相同时,一个分子中的原子数目越多,其混乱度越大,
熵值也越大。
三、化学反应进行方向的熵判据
思 考: 自发反应一定是熵增加的反应吗?
2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s) △S=-39.35J mol-1 K-1
结 论: △S>O,有利于反应自发进行,自发反应不一定要△S>O。
熵变是反应能否自发进行一个因素,但不是唯一因素。
铝热反应( △S<0)也能自发反应。
总 结: 自发过程的变化趋势:1. 能量趋于降低;
2. 混乱度趋于增加。
四、化学反应进行方向的复合判据
美国物理化学家吉布斯
研究表明:在等温、等压条件下封闭体系中,自由能的变化综合反应了体系的焓变和熵变对洗发过程的影响:
△G = △H - T△S
( G :自由能 T:绝对温度)
△G = △H - T△S <0 反应能自发进行
△G = △H - T△S >0 反应不能自发进行
△G = △H - T△S =0 反应达到平衡状态
反应进行方向的判断方法:
四、化学反应进行方向的复合判据
2. 物质的混乱度趋于增加
1. 物质具有的能量趋于降低
H(焓变)
S(熵变)>0
焓(H)判据
熵(S)判据
放热反应
焓变 熵变 化学反应能否自发进行
自发进行
不自发进行
不能定性判断
不能定性判断
H<0
H<0
H>0
H>0
S>0
S>0
S<0
S<0
熵增原理
四、化学反应进行方向的复合判据
△H
△S
H>0
S>0
高温下
反应自发进行
H>0
S<0
所有温度下
反应不能自发进行
H<0
S>0
所有温度下
反应自发进行
H<0
S<0
低温下
反应自发进行
△G = △H - T△S
小 结:
化学反应进行方向的判据
能量降低的方向,就是反应容易进行的方向( H<0)。
熵增的方向,就是反应容易进行的方向( S>0)。
吉布斯自由能减小的方向,就是反应容易进行的方向( G<0)。
四、化学反应进行方向的复合判据
1. 焓判据:
2. 熵判据:
3. 复合判据:
课堂练习
1. 下列说法不正确的是( )
C
焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素,多数能自发进行的反应都是放热反应。
B. 在同一条件下不同物质有不同的熵值,其体系的混乱程
度越大,熵值越大。
C. 一个反应能否自发进行取决于该反应放热还是吸热
D. 一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
课堂练习
B
2. 下列说法中正确的是 ( )
A.放热反应的焓变小于0,熵变大于0 B.放热及熵增加的反应,一定能自发进行
C.放热反应的焓变大于0,熵变小于0 D.放热及熵减小的反应,一定能自发进行
解析: 放热反应的焓变小于0,熵变不一定大于0,A项和C项不正确;放热及熵增加的反应,ΔH-TΔS<0,一定能自发进行,B项正确;放热及熵减小的反应,不一定能自发进行。
答案: B
课堂练习
D
3.下列反应在常温下均为非自发反应,在高温下仍为非自发反应的是( )
A. 2Ag2O(s)
4Ag(s)+O2(g)
C. N2O4(g)
D.6C(s)+6H2O(l)
C6H12O6(s)
B. 2Fe2O3(s)+3C(s)
4Fe(s)+3CO2(g)
2NO2(g)
解析: 2Ag2O(s) 4Ag(s)+O2(g)是吸热、熵增的反应,在高温下能自发
进行;2Fe2O3(s)+3C(s) 4Fe(s)+3CO2(g)是吸热、熵增的反应,在高温
下能自发进行; N2O4(g) 2NO2(g)是吸热、熵增的反应,在高温下能自
发进行;6C(s)+6H2O(l) C6H12O6(s)是吸热、熵减的反应,无论在低温还
是高温下均为非自发反应。
答案: D
课堂练习
B
解析: ΔH>0, ΔS>0, 低温下, ΔH-TΔS>0, 反应不能自发进行, 高温下, ΔH-TΔS<0, 反应能自发进行, B项正确。
答案: B
Fe(s)+CO(g) ΔH>0、ΔS>0,下列说法中正确的是( )
A.低温下自发进行,高温下非自发进行
B.高温下自发进行,低温下非自发进行
C.任何温度下均非自发进行
D.任何温度下均自发进行
4. 反应FeO(s)+C(s)
课堂小结
CLASS SUMMARY
第二章
化学反应速率与化学平衡
选择性必修一
感谢您的观看
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