第2课时 化 学 电 源
1.了解常见化学电源的组成与反应原理。
2.掌握燃料电池电极反应式的书写方法。
素材 问题导入——从锌氢电池到锌锰干电池有多远?
1.将锌氢电池改装成干电池时,大量的酸液盛装于作为负极的锌筒中,容易漏液,不便于携带,怎么办?加入淀粉,与电解质溶液混合加热,制成糊状物。
2.倘若锌筒中装有硫酸,由于其体积较小,即使硫酸的浓度比较大,能提供的H+的物质的量也有限,这就使电池的电容量比较小。同时,较高浓度的硫酸与Zn接触可以直接反应,这将大大降低电池的能量转化效率(工业上称之为“自放电”现象)。如何改进?一是提高酸的浓度,并且将H+“藏”起来,在干电池工作时再慢慢地“拿”出来。这就是将强酸变为弱酸,例如醋酸等。实际上,锌锰干电池中的电解质使用的是NH4Cl,因为这是一种比醋酸酸性更弱的酸,它“收藏”H+的能力比醋酸更强,在干电池工作时,可以提供较多的H+,从而提高了干电池的电容量。同时NH4Cl的酸性较弱,与Zn接触的“自放电”现象也可以在一定程度上被缓解。
3.当干电池工作时,在一个封闭的锌筒中能产生H2吗?显然是不可行的。
4.怎么才能不产生H2呢?干电池中使用了MnO2。干电池工作时的负极反应是Zn-2e-===Zn2+。正极反应虽不熟悉,但是可以推断反应过程,即NH NH3↑+ H+、2H++2e-===H2↑、2MnO2+H2===Mn2O3+H2O。与其说MnO2氧化H2,阻止了H2的产生,不如说与正极导体石墨密切接触的粉末状的具有高度活性的MnO2氧化了刚刚产生的H原子。这样正极的电极反应式就变为2MnO2+2NH+2e-===Mn2O3+2NH3+H2O,此时正极得电子的就不再是H原子,而是Mn原子,锌氢电池也就自然地变成锌锰干电池了(如下图)。
问题 如何正确书写燃料电池的电极反应式?
1.正极反应式的书写:正极通入的气体通常是O2,按电解质不同通常有如下情况。
(1) 在酸性溶液中生成水:O2+4e-+4H+===2H2O。
(2) 在碱性溶液中生成OH-:O2+4e-+2H2O===4OH-。
(3) 在固体电解质(高温下能传导O2-)中生成O2-:O2+4e-===2O2-。
2.负极反应式的书写:负极通入的是燃料,发生氧化反应。
(1) 若负极通入的是H2,则
酸性溶液中:H2-2e-===2H+。
碱性溶液中:H2-2e-+2OH-===2H2O。
熔融氧化物中:H2-2e-+O2-===H2O。
(2) 若负极通入的气体燃料是含碳化合物,如CO、CH4、CH3OH等,C元素转化为+4价的碳的化合物,在酸性溶液中生成CO2,在碱性溶液中生成CO, H元素最终转化为水。例如在CH4燃料电池中,当电解质溶液是酸性溶液时,负极的电极反应式是CH4+2H2O-8e-===CO2+8H+;当电解质溶液是碱性溶液时,负极的电极反应式是CH4+10OH--8e-===CO+7H2O。
已知空气—锌电池的电极反应式为锌片:2Zn+4OH--4e-===2ZnO+2H2O;碳棒:O2+2H2O+4e-===4OH-。据此判断锌片是( D )
A.正极并被还原 B.正极并被氧化
C.负极并被还原 D.负极并被氧化
【解析】 原电池的负极上发生的是氧化反应,在发生氧化反应的过程中反应物会失去电子;原电池的正极上发生的是还原反应,在发生还原反应的过程中反应物会得到电子。
【素养要求】 能分析常见电池的电池反应原理。
燃料电池是燃料(如CO、H2、CH4等)与氧气(或空气)发生反应将化学能转变为电能的装置。若电解质溶液是强碱溶液(如KOH溶液),下列关于甲烷(CH4)燃料电池的说法,正确的是( D )
A.负极的电极反应式:O2+2H2O+4e-===4OH-
B.正极的电极反应式:CH4+8OH--8e-===CO2+6H2O
C.随着放电的进行,溶液中OH-的浓度不变
D.放电时溶液中的阴离子向负极移动
【解析】 燃料电池是原电池的一种,负极上发生氧化反应(失电子),正极上发生还原反应(得电子),所以正极反应为O2+2H2O+4e-===4OH-。由于电解质溶液是碱性溶液(如KOH溶液),所以CH4的氧化产物应该是K2CO3,因此负极反应为CH4+10OH--8e-===CO+7H2O。随着反应CH4+2O2+2KOH===K2CO3+3H2O的进行,溶液中OH-的浓度减小。原电池中阴离子向负极移动,阳离子向正极移动。
【素养要求】 能分析燃料电池的工作原理。
*选做强化题 常用干电池是用锌板围成的圆筒作负极,内充糊状的ZnCl2和NH4Cl。工作时某一阳离子在正极得到电子后产生两种气体,一种气体可被MnO2氧化生成水,另一种气体有刺激性气味,能使酚酞变红。试写出干电池工作时的电极反应,注明反应类型。
(1) 负极:__Zn-2e-===Zn2+__,反应类型:__氧化反应__。
(2) 正极:__2NH+2e-===2NH3↑+H2↑__,反应类型:__还原反应__。
【解析】 锌板作负极,所以负极反应为Zn-2e-===Zn2+。在正极上反应的物质得到电子后产生两种气体,一种气体分子可被MnO2氧化生成水,另一种气体有刺激性气味,能使酚酞变红,可以判断这两种气体分别为H2、NH3,所以正极的反应为2NH+2e-===2NH3↑+H2↑。
【素养要求】 能分析原电池的工作原理。