(共94张PPT)
第一节
电离平衡
新人教版选择性必修一
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
电离平衡
第1课时
生活小经验
盐酸常用于卫生洁具的清洁,比如某些洁厕灵有效成分是盐酸。
醋酸的腐蚀性比盐酸的小,为什么不用醋酸代替盐酸呢?
任务一
研究在相同条件下,不同电解质的电离程度是否有区别。
(以HCl和CH3COOH为例进行研究)
【实验1】
(已知:相同温度下,水质检测笔读数越大,溶液的导电性越强)
用水质检测笔检测0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸、蒸馏水的导电性。
读数:187
读数:7180
读数:2
【实验1】
用水质检测笔检测0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸、蒸馏水的导电性。
数据分析:
读数:187
读数:7180
读数:2
导电性:
0.1 mol/L 盐酸 > 0.1 mol/L 醋酸
离子浓度:
0.1 mol/L 盐酸 > 0.1 mol/L 醋酸
数据分析:
读数:187
读数:7180
读数:2
导电性:
0.1 mol/L 盐酸 > 0.1 mol/L 醋酸
离子浓度:
0.1 mol/L 盐酸 > 0.1 mol/L 醋酸
溶质电离行为的差异,造成实验结果不同
分别向等体积0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸中加入等量镁条。
【实验2】
分别向等体积0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸中加入等量镁条。
【实验2】
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
化学方程式
实验现象
反应速率
反应本质
Mg + 2HCl
MgCl2 + H2↑
镁条表面产生气泡较快
镁条表面产生气泡较慢
实验分析:
Mg + 2CH3COOH
(CH3COO)2Mg + H2↑
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
化学方程式
实验现象
反应速率
反应本质
Mg + 2HCl
MgCl2 + H2↑
镁条表面产生气泡较快
镁条表面产生气泡较慢
Mg失去电子,
H+得到电子生成H2
实验分析:
Mg失去电子,
H+得到电子生成H2
相对较大
相对较小
0.1 mol/L 盐酸中c(H+)更高
Mg + 2CH3COOH
(CH3COO)2Mg + H2↑
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
主要粒子
【想一想】
H2O
H2O
H+
H+
CH3COO
Cl
盐酸、醋酸的对比
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
主要粒子
【想一想】
H2O
H2O
H+
H+
CH3COOH
CH3COO
Cl
盐酸、醋酸的对比
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
主要粒子
【想一想】
H2O
H2O
H+
H+
CH3COOH
CH3COO
Cl
HCl?
盐酸、醋酸的对比
假设HCl完全电离,则盐酸中不存在HCl分子。
已知: pH= lgc(H+)
c(H+)=10 pH
pH=1
c(H+)=10 1 mol/L=0.1 mol/L
HCl H+ + Cl
0.1 mol/L
0.1 mol/L
常温时,测定0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸的pH。
【实验3】
0.1 mol/L 盐酸 pH=1
0.1 mol/L 醋酸 pH=3
常温时,测定0.1 mol/L 盐酸、0.1 mol/L 醋酸的pH。
【实验3】
0.1 mol/L 盐酸 pH=1
0.1 mol/L 醋酸 pH=3
c(H+)=0.1 mol/L
c(H+)=0.001 mol/L
盐酸、醋酸的对比
酸 0.1 mol/L 盐酸 0.1 mol/L 醋酸
主要粒子
【分析结果】
H2O
H2O
H+
H+
CH3COOH
CH3COO
Cl
HCl完全电离
CH3COOH部分电离
水溶液中不存在溶质分子
水溶液中存在溶质分子
【小结1】
强电解质和弱电解质
依据电解质电离程度的差异对电解质进行分类
强电解质
(全部电离)
弱电解质
(部分电离)
电解质
强酸
强碱
大部分盐
弱酸
弱碱
H2SO4等
NaOH等
NaCl等
CH3COOH等
NH3·H2O等
水
强电解质和弱电解质电离行为微观示意图对比
HCl在水中的电离示意图
CH3COOH在水中的电离示意图
研究弱电解质是如何电离的。
(以CH3COOH电离为例进行研究)
任务二
【想一想】
如何设计实验,研究溶液中的H+与CH3COO
能否结合为CH3COOH?
设计关键点:
宏观现象
反映
微观作用
pH变化?
H+与CH3COO 结合?
向0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入CH3COONH4固体,用pH传感器记录溶液pH变化。
(已知:CH3COONH4水溶液呈中性)
【实验4】
pH 传感器记录结果
实验结果:
为什么加“固体”?
pH 传感器记录结果
实验结果:
保证足量的溶质,同时
控制溶液体积基本不变
为什么加“固体”?
实验分析:
CH3COOH
CH3COO
+ H+
pH升高,c(H+)下降
醋酸铵溶液呈中性,醋酸铵的酸碱性不影响溶液pH
实验分析:
CH3COOH
CH3COO
+ H+
CH3COOH
CH3COO
+ H+
pH升高,c(H+)下降
醋酸铵溶液呈中性,醋酸铵的酸碱性不影响溶液pH
1.弱电解质的电离是可逆的,存在电离平衡
弱电解质的电离平衡
【小结2】
强电解质电离方程式
弱电解质电离方程式
H2SO4 2H+ + SO
2
4
NaOH Na+ + OH
NaCl Na+ + Cl
CH3COOH CH3COO + H+
NH3·H2O NH + OH
+
4
强电解质和弱电解质电离过程符号表达的区别
注意:
对同一弱电解质,通常溶液中弱电解质的浓度越小,离子间通过碰撞结合成分子的机会越少,电离程度越大。
当浓度、温度等条件改变时,电离平衡会发生移动。
弱电解质电离平衡特点
弱电解质电离平衡与其他化学平衡一样,属于动态平衡。
pH计测定不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH,实验结果如下表所示:
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
请判断醋酸的电离过程是吸热过程还是放热过程?
(已知pH越小,c(H+)越大)
【想一想】
当温度变化时候,电离平衡会如何移动?
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
ΔH >0
温度升高,溶液pH下降,c(H+)增大
温度升高,电离平衡正向移动
CH3COOH CH3COO + H+
pH计测定不同温度下0.05 mol/L CH3COOH溶液的pH,实验结果如下表所示:
1.弱电解质的电离是可逆的,存在电离平衡
弱电解质的电离平衡
【小结2】
2.电离平衡属于动态平衡
讨论弱电解质的电离程度时候,应当指出该弱电解质中溶质的浓度和温度。如不注明温度,通常指25 ℃。
【学以致用】
醋酸的腐蚀性比盐酸的小,为什么不用醋酸代替盐酸呢?
CaCO3是卫生洁具常见的污染物之一。
去污原理如下:
CaCO3 + 2H+ CO2↑ + H2O + Ca2+
相同浓度盐酸比醋酸能够提供更大的c(H+),可以增大去污反应的速率。
实际产品兼顾安全性与去除效果,确定产品有效成分及浓度
【想一想】
教科书 第59页
Mg条与盐酸、醋酸反应的化学方程式分别为:
反应本质为Mg失去电子,H+得到电子生成H2
c(H+)为影响反应速率的主要因素
问题分析:
Mg +2HCl
MgCl2+H2↑
Mg + 2CH3COOH
(CH3COO)2Mg + H2↑
2 mol/L
2 mol/L 的盐酸和醋酸,初始阶段的c(H+)分别为:
小于 2 mol/L
与Mg条反应,初始阶段的反应速率:
盐酸 > 醋酸
HCl H+ + Cl
CH3COOH CH3COO + H+
随着反应的进行:
c(H+)下降更为明显
c(H+)下降,电离平衡正向移动
c(H+)下降幅度不如盐酸中明显
与Mg条化学反应速率的变化,盐酸的减小非常明显,醋酸的相对变化幅度小。
HCl H+ + Cl
CH3COOH CH3COO + H+
Mg
+
Mg
+
n(H+)=0.004 mol
2 mL 2 mol/L
n(H+)=0.004 mol
n(H2)=0.002 mol
相同条件下,两锥形瓶压强基本相等
2 mL 2 mol/L 的盐酸和2 mL 2 mol/L醋酸可电离的n(H+)
HCl H+ + Cl
CH3COOH CH3COO + H+
反应结束后
Mg过量
总结
电离
导电性
酸性
碱性
……
完全电离
部分平衡
分析解释化学问题
条件
应用
微观行为
宏观性质
决定
反映
影响
平衡移动
存在电离平衡
电离平衡
第2课时
在实验室中,经常将酸进行稀释,需要知道稀释后酸的浓度和氢离子浓度。
实验情景质疑
在实验室中,经常将酸进行稀释,需要知道稀释后酸的浓度和氢离子浓度。
实验情景质疑
分别取1 mL 2 mol/L 盐酸和1 mL 2 mol/L 醋酸,均加水稀释到10 mL,请问稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
0.2 mol/L
问题分析:
HCl完全电离
酸的浓度与氢离子浓度相等
HCl H+ + Cl
稀释前
2 mol/L
CH3COOH H+ + CH3COO
稀释后
0.2 mol/L
0.2 mol/L
问题分析:
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
HCl完全电离
酸的浓度与氢离子浓度相等
CH3COOH部分电离
酸的浓度与氢离子浓度不相等
?
HCl H+ + Cl
任务一
研究如何定量表示弱电解质电离程度的大小。
写出醋酸的电离方程式,并写出该电离方程式的平衡常数表达式。
【写一写】
写出醋酸的电离方程式,并写出该电离方程式的平衡常数表达式。
【写一写】
K=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
CH3COOH H+ + CH3COO
通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离常数。
醋酸的电离常数表达式
一水合氨的电离常数表达式
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
Kb=
c(NH )·c(OH )
c(NH3·H2O)
+
4
NH3·H2O NH + OH
+
4
CH3COOH H+ + CH3COO
在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L 1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10 3 mol·L 1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
【练一练】
NH3·H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下:
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
0.2
0
0
NH3·H2O NH + OH
+
4
NH3·H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下:
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
0.2
0
0
1.7×10 3
0.2 1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
NH3·H2O NH + OH
+
4
NH3·H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下:
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
0.2
0
0
1.7×10 3
0.2 1.7×10 3
c(NH3·H2O)=(0.2 1.7×10 3) mol·L 1 ≈ 0.2 mol·L 1
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
NH3·H2O NH + OH
+
4
NH3·H2O的电离方程式及有关粒子的浓度如下:
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
0.2
0
0
1.7×10 3
0.2 1.7×10 3
c(NH3·H2O)=(0.2 1.7×10 3) mol·L 1 ≈ 0.2 mol·L 1
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
1.7×10 3
=
(1.7×10 3)·(1.7×10 3)
0.2
≈
1.4×10 5
该温度下电离程度小
NH3·H2O NH + OH
+
4
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH )·c(OH )
+
4
进一步计算该温度下,有多少比例的NH3·H2O发生了电离:
已电离弱电解质分子数
原弱电解质分子数
×100%
=
1.7×10 3×V(溶液)
0.2×V(溶液)
×100%
=
0.85%
该温度下电离程度小
任务二
研究影响电离常数大小的因素。
类比化学平衡常数,对于给定的化学反应,化学平衡常数大小通常与温度相关。
电离常数大小受温度影响
推测
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
pH计测定不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH,实验结果如下表所示:
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
分子变大
分母变小
升高温度电离平衡正向移动
电离常数大小受温度影响
温度 20 ℃ 24 ℃
pH 3.05 3.03
证实
pH计测定不同温度下0.05 mol/L 醋酸的pH,实验结果如下表所示:
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
分子变大
分母变小
升高温度电离平衡正向移动
【想一想】
已知25 ℃时,相同浓度的CH3COOH溶液与HCN溶液相比较,CH3COOH溶液酸性相对更强。
你能比较该温度下CH3COOH、HCN电离常数的大小吗?
CH3COOH > HCN
酸性:
电离常数由物质本性决定
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
c(CN )·c(H+)
c(HCN)
Ka(CH3COOH) > Ka(HCN)
CH3COOH H+ + CH3COO
HCN H+ +CN
影响因素
【小结】
(2)外因:同一弱电解质的稀溶液,
只受温度影响
(1)内因:由物质本性决定
电离常数
表达式
电离常数
如CH3COOH在25 ℃时Ka为1.75×10-5,0 ℃时Ka为1.65×10-5
室温时可以不考虑,温度对电离常数的影响。
任务三
讨论电离常数有哪些具体应用。
CH3COOH的电离常数(25 ℃)
=1.75×10 5
=6.2×10 10
CH3COOH > HCN
酸性:
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
c(CN )·c(H+)
c(HCN)
相同温度下,直接比较弱电解质的相对强弱
HCN的电离常数(25 ℃)
教科书附录II
【查一查】
某些弱电解质的电离常数(25 ℃)
HClO
HF
HNO2
教科书附录II
酸性:HF>HNO2>HClO
【查一查】
某些弱电解质的电离常数(25 ℃)
HClO
HF
HNO2
4.0×10 8
6.3×10 4
5.6×10 4
【想一想】
若将0.1 mol/L 醋酸加水稀释,使其溶质的浓度变为原来的 ,你能判断醋酸电离平衡移动的方向吗?
1
2
【想一想】
若将0.1 mol/L 醋酸加水稀释,使其溶质的浓度变为原来的 ,你能判断醋酸电离平衡移动的方向吗?
稀释后,醋酸电离程度变大,平衡正向移动。
对于同一弱电解质,通常溶液中弱电解质的浓度越小,离子间结合成分子的机会越少,电离程度越大。
判断依据1
1
2
判断依据2
借助电离常数进行判断
CH3COOH CH3COO + H+
Q =
c(H+)
2
·
c(CH3COO )
2
c(CH3COOH)
2
=
Ka
2
< Ka
加水稀释,电离平衡向电离的方向移动
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
【想一想】
Ka=1.75×10 5(25 ℃)
查阅教科书附录II
CH3COOH电离常数
CH3COOH H+ + CH3COO
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
CH3COOH部分电离
酸的浓度与氢离子浓度不相等
?
计算过程如下:
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
假设25 ℃,0.2 mol/L醋酸溶液中,c(H+)=x mol/L
CH3COOH H+ + CH3COO
0.2
0
0
x
x
x
x
0.2 x
x
c(CH3COOH)=(0.2 x) mol·L 1 ≈ 0.2 mol·L 1
Ka=
c(CH3COO )·c(H+)
c(CH3COOH)
=
x·x
0.2
≈
1.75×10 5
起始浓度/(mol·L 1)
变化浓度/(mol·L 1)
平衡浓度/(mol·L 1)
CH3COOH H+ + CH3COO
0.2
0
0
x
x
x
x
0.2 x
x
c(CH3COOH)=(0.2 x) mol·L 1 ≈ 0.2 mol·L 1
c(H+)= x = 0.001 87 mol/L
进一步分析:
CH3COOH H+ + CH3COO
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
类比上述计算方法
0.001 87 mol/L
0.005 91 mol/L
进一步分析:
CH3COOH H+ + CH3COO
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
类比上述计算方法
稀释10倍后,c(CH3COOH)降为之前浓度的
0.001 87 mol/L
0.005 91 mol/L
稀释10倍后,c(H+)降为之前浓度的
1
10
3.2
10
进一步分析:
CH3COOH H+ + CH3COO
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
类比上述计算方法
稀释10倍后,c(CH3COOH)降为之前浓度的
稀释过程中,醋酸电离平衡正向移动
平衡移动只能削弱反应条件的影响
0.001 87 mol/L
0.00 591 mol/L
稀释10倍后,c(H+)降为之前浓度的
1
10
3.2
10
(1)比较弱电解质的相对强弱
(2)借助 Q 与 K 的关系,判断电离平衡移动方向
(3)计算相关粒子的浓度
电离常数
【小结】
影响因素
表达式
电离常数
作用意义
CO2、H2CO3?
小孩大哭过后,容易出现抽抽搭搭,停不下来、喘不上气,或者手脚僵硬的情况。
多元弱酸、多元弱碱的电离
1.多元弱酸或多元弱碱在水中的电离是分步的。
H2CO3是二元弱酸,H2CO3的电离方程式为:
H2CO3 H+ + HCO
HCO H+ + CO
3
3
2
3
2.多元弱酸或多元弱碱每一步都有电离常数,
通常用Ka、Ka 或Kb、Kb 加以区分。
25 ℃时,H2CO3的两步电离常数表达式为:
c(H+)·c(HCO )
c(H2CO3)
Ka =
3
c(H+)·c(CO )
c(HCO )
Ka =
2
3
3
H2CO3 H+ + HCO
HCO H+ + CO
2
3
3
3
1
2
1
1
2
2
比较多元弱酸的各步电离常数可以发现,Ka >Ka >Ka ……当Ka Ka 时,计算多元弱酸中的c(H+),或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
25 ℃时,H2CO3的两步电离常数分别为:
=4.4×10-7
c(H+)·c(HCO )
c(H2CO3)
Ka =
3
=4.7×10-11
c(H+)·c(CO )
c(HCO )
Ka =
2
3
3
1
2
>
>
1
2
3
1
2
多元弱碱的情况与多元弱酸类似。
人体血液的pH需维持在7.35~7.45。当pH<7.35会导致酸中毒,pH大于7.45会导致碱中毒。
已知人体血液中存在如下平衡:
H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO
3
【想一想】
小孩大哭后出现的生理症状,与上述平衡相关,是随着哭泣,呼出大量CO2,平衡状态改变后,发生了轻微碱中毒。
人体血液的pH需维持在7.35~7.45。当pH<7.35会导致酸中毒,pH大于7.45会导致碱中毒。
已知人体血液中存在如下平衡:
H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO
3
【想一想】
出现轻微碱中毒后,如何缓解中毒症状呢?
人体血液的pH需维持在7.35~7.45。当pH<7.35会导致酸中毒,pH大于7.45会导致碱中毒。
已知人体血液中存在如下平衡:
H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO
3
【想一想】
分析问题的化学本质
直接吸入大量CO2合理吗?
H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO
3
需要控制条件,使上述平衡正向移动
分析问题的化学本质
需要控制条件,使上述平衡正向移动
可用纸袋,罩于鼻、口上再呼吸,增加动脉血CO2浓度。
及时就医。
H2O + CO2 H2CO3 H+ + HCO
3
【实验】
向盛有2 mL 0.1 mol/L 醋酸的试管中加入等浓度 Na2CO3溶液,观察现象。
【实验】
向盛有2 mL 0.1 mol/L 醋酸的试管中加入等浓度 Na2CO3溶液,观察现象。
【想一想】
根据试管中产生大量气泡的现象,能否推测出CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka 的大小?
1
【想一想】
根据试管中产生大量气泡的现象,能否推测出CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka 的大小?
反应本质:
2CH3COOH + Na2CO3
2CH3COONa + H2O + CO2↑
酸性:CH3COOH > H2CO3
实验结论:
Ka(CH3COOH) > Ka(H2CO3)
查阅教科书附录II
CH3COOH Ka=1.75×10 5(25 ℃)
H2CO3 Ka=4.5×10 7(25 ℃)
1
1
1
进一步分析:
为什么通常需要相对强酸提供H+?
CH3COOH + CO HCO + CH3COO
2
3
3
进一步分析:
为什么通常需要相对强酸提供H+?
CH3COOH + CO HCO + CH3COO
2
3
3
K=
c(HCO )
3
·c(CH3COO )
c(CO )
·c(CH3COOH)
2
3
K=
c(HCO )
3
·c(CH3COO )
c(CO )
·c(CH3COOH)
2
3
·c(H+)
·c(H+)
=
K(CH3COOH)
Ka(H2CO3)
外加酸酸性越强,K越大,反应越有利
2
认识电离平衡的基本角度
【总结】
宏观层面
物质
反应
平衡
微观层面
粒子的种类粒子的数量
粒子间的
相互作用
弱电解质的生成可使体系中离子浓度减小
粒子间存在
平衡及移动
电离平衡
定性
定量 K
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