(共25张PPT)
第三节
化学反应的方向
学习目标
1. 了解放热反应的自发性和某些吸热过程的自发性;
2. 通过“有序”和“无序”的对比,引出熵的概念;
3. 明确根据反应的焓变和熵变的大小,只能判断反应自发进行的可能性,不能决定反应是否一定发生或反应速率的大小。
化学反应进行的快慢
化学反应的限度
化学反应的方向
——化学反应速率
——化学平衡
——
化学反应原理的组成部分
自发反应:在一定条件下不需外界帮助就能自动进行的反应。
自发过程:在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程。
一.自发过程和自发反应
特点:1.单向不可逆。
2.体系趋向从高能状态转变为低能状态(能量变化)。
3.体系有从有序自发转变为无序的倾向,即混乱程度增大。
高山流水
冰雪融化
花开花谢
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
H<0
二. 反应方向的焓判据
共同特点: H < 0 即放热反应
放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定, H < 0 有利于反应自发进行
小结:焓变作为判断反应自发性的依据:
若 H<0,正向反应能自发进行;
若 H>0,正向反应不能自发进行,
而逆向反应能自发进行。
思考:是不是所有自发进行的化学反应都是放热的?
思考交流
结论: H < 0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要 H < 0
2N2O5(g)==4NO2(g)+O2 (g) H = +109.8 kJ/mol H﹥ 0
NaHCO3(s)+ HC1(aq)==NaC1(aq) +CO2(g) + H2O(l) H = +31.4 kJ/mol
焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
有序
混乱
气体的扩散
固体的溶解
墨水、气体扩散,固体的溶解
一副崭新的扑克牌被洗过后会怎样?
如果没有法律的制约,世界会怎样?
下课铃一响教室里会怎样?
你能发现这些看似不相干的事件之间的联系吗?
克劳修斯(德国)
熵
S
三. 熵判据
研究表明,除能量判据外,决定反应能否自发进行的另一
因素——体系的混乱度(熵S)
熵:衡量一个体系混乱度的物理量叫做熵,用符号S表示。
单位:
对于同一物质:S(g)﹥S(l)﹥S(s)
J·mo1—1·K—1
熵变:反应前后体系熵的变化叫做反应的熵变。用 S表示。
S=S生成物总熵-S反应物总熵
熵判据:体系趋向于由有序状态转变为无序状态,
即混乱度增加( S>0)。且 S越大,越有利于反应自发进行。
69.9Jmol-1K-1
47.9Jmol-1K-1
188.7Jmol-1K-1
S(g)>S(l)>S(s)
三种状态下水的熵
冰 水 水蒸气
自发反应一定是熵增加的反应吗?
2H2(g)+O2(g) ==2H2O(l)
推论: S > 0有利于反应自发进行,
自发反应不一定要 S > 0
结论:熵变是反应能否自发进行的一个因素,但不是惟一因素。
要正确判断一个化学反应能否自发进行,必须综合考虑反应的焓变 H和熵变 S。
思考交流
美国物理化学家吉布斯
自由能
G
G= H-T S
四.复合判据(自由能变化 G)
当 G<0时,反应能自发进行
当 G>0时,反应不能自发进行
当 G = 0 , 反应处于平衡状态
H
S
温度与反应方向的关系示意图
H<0 S>0
所有温度下反应自发进行
H>0 S>0
高温下反应自发进行
H<0 S<0
低温下反应自发进行
H>0 S<0
所有温度下反应不能自发进行
【注意】
2.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位;高温高压下可以是石墨转化为金刚石,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。
1.反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率。例如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,二者发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。
影响因素:
化学反应的方向
反应焓变
反应熵变
共同影响
吸热
放热
熵增
熵减
焓减小有利于反应自发,熵增大有利于反应自发
温度
课堂小结
熵与环境
熵增就是污染
熵与生命:
衰老是生命系统的熵的一种长期的缓慢的增加,也就是说随着生命的衰老,生命系统的混乱度增大,当熵值达极大值时即死亡,这是一个不可抗拒的自然规律。
熵与社会
熵增就是社会混乱
本节内容结束