(共31张PPT)
Q1
Q2
了解沉淀反应的应用
知道沉淀转化的本质
学习目标
沉淀反应的应用
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用
在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
工业废水
硫化物等
重金属离子(如Cu2+、Hg2+等)转化成沉淀
(2) 生成沉淀的方法
①饱和溶液析出晶体:
根据同离子效应,加入相同离子,使平衡向沉淀方向进行
如:NaCl溶液,通入HCl气体,有NaCl晶体析出
②升温溶解或降温沉淀:
升高温度,溶解度变大,晶体溶解
降低温度,溶解度变小,晶体沉淀
如:工艺流程题中常出现:蒸发浓缩,冷却结晶的操作
③调节pH沉淀法:
如:除去氯化铵中的氯化铁,加氨水调pH值
加氨水,OH-浓度上升,平衡左移有利于生成沉淀
Fe(OH)3(s) Fe3+ (aq) +3OH- (aq)
Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
如:除去氯化镁中的氯化铁,加碳酸镁、氧化镁等调pH值
消耗H+,平衡右移,有利于生成沉淀
如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小。
加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物或气体时,平衡向溶解
方向移动。但 Ksp 不变。
如:AgCl 中加入 KI(s),AgCl 溶解,生成AgI.
④加沉淀剂:
如沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂
⑤同离子效应:
⑥沉淀转换:
例1 计算298 K时使0.010 mol·L-1 Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH值。(已知Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39)。
解: Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH-
⑴ 开始沉淀
∵ c平(Fe3+)c平(OH-)3 =Ksp
pOH = 13﹣lg 6.42 = 12.19
金属氢氧化物沉淀的生成和溶解计算示例
∴ pH = 14-12.19=1.81
由此可见:①氢氧化物沉淀不一定在碱性环境;
②不同氢氧化物的Ksp值不同,沉淀的pH值也不同,因此可通过
控制pH值使金属离子沉淀或分离。
c平(Fe3+) ≤ 10-5 mol·L-1
∴ pH = 14﹣(12﹣lg6.42) =2.81
(2) 完全沉淀
例2:如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol L-1, 使Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么 (已知Ksp(Fe(OH)3)=4.0×10-39,Ksp((Mg(OH)2)=1.8×10-11)
解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
Ksp = c平( Fe3+) c平(OH-)3 = 4.0 ×10-39
Fe3+ 沉淀完全时的c平(OH-)为
pOH = 11.1 , pH =14- pOH= 2.9
Mg2+开始沉淀的pH值为
pOH = 4.9, pH =9.1
因此, 只要控制pH值在2.9 ~ 9.1之间即可使Fe3+沉淀而使Mg2+不沉淀。
(1)原理
设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动
强酸是常用于溶解难溶性电解质的试剂。如可溶解难溶氢氧化物,难溶碳酸盐、某些难溶硫化物等。
2. 沉淀的溶解
(2)使沉淀溶解的方法
①加水:加水促进溶解
②升温:升温促进溶解(氢氧化钙除外)
③使沉淀转化为气体:CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑
④使沉淀转化为更弱电解质:
Mg(OH)2 + 2HCl === MgCl2 + 2H2O
Mg(OH)2 + 2NH4Cl === MgCl2 + 2NH3·H2O
⑤使沉淀转化为更难溶的物质 (原沉淀在转化过程中溶解)
2AgCl(s)+Na2S(aq) Ag2S(s)+2NaCl(aq)
滴加试剂 蒸馏水 盐酸
现象
固体无明显溶解现象
迅速溶解
用平衡移动的原理分析 Mg(OH)2 溶于盐酸的原因
思考与交流
解释
Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2O
沉淀溶解原理:根据平衡移动原理,对于处在水中难溶电解质,只要不断降低溶解平衡体系中的相应离子浓度,平衡就向沉淀溶解的方向移动,从而使沉淀溶解。
② 生成弱电解质:
a. 生成弱酸
CaCO3(s) +2H+ === Ca2+ +
H2O + CO2↑
b. 生成弱酸盐
PbSO4(s) + 2Ac-
Pb(Ac)2 + SO42-
① 生成易挥发性物质:
FeS + 2H+ === Fe2+ + H2S
(3)沉淀的溶解方法举例
加入的试剂能与沉淀所产生的离子发生反应,生成挥发性物质或弱电解质(弱酸、弱碱或水)使溶解平衡向溶解的方向移动,则沉淀就会溶解。
③ 发生氧化还原反应:
3CuS + 8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+ 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O
④ 生成络合物:
AgCl + 2NH3 === [Ag(NH3)2]+ + Cl-
Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3+ + 3H2O
d. 生成水
Mg(OH)2(s) + 2NH4+ Mg2+ + 2NH3·H2O
c. 生成弱碱
练习:牙齿表面由一层硬的、组成为 Ca5(PO4)3OH 的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:
Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2++3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是_____________________________________________________。
生成的有机酸能中和OH-,使平衡正向移动,加速腐蚀牙齿
3. 沉淀的转化
锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。
CaSO4 SO42- + Ca2+
+
CO32-
CaCO3
应用:对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀
向NaCl溶液中滴加AgNO3溶液
生成白色沉淀
实验3-4:
向所得固液混合物中滴加KI溶液
白色沉淀转变为黄色
KI
向新得固液混合物中滴加Na2S溶液
黄色沉淀转变为黑色
Na2S
步骤 向NaCl溶液中滴加AgNO3溶液 向所得固体混合物中滴加KI溶液 向新得固体混合物中滴加Na2S溶液
现象
有白色沉淀析出
白色沉淀转化为黄色
黄色沉淀转化为黑色
步骤 Na2S 和AgNO3 溶液混合 向所得固液混合物中滴加KI溶液 向新得固液混合物中滴加NaCl 溶液
现象
正向操作
反向操作
黑色沉淀没变化
黑色沉淀没变化
有黑色沉淀析出
化学式 溶解度/g
AgCl 1.5×10-4
AgBr 8.4×10-6
Ag2S 1.3×10-16
AgCl在水中存在沉淀溶解平衡:
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl—(aq) Ksp=1.8×10-10
沉淀转化(以AgCl沉淀转化为AgI沉淀为例)
AgI在水中存在沉淀溶解平衡:
AgI(s) Ag+(aq)+I—(aq) Ksp=8.5×10-17
AgCl(s) Ag+(aq)+Cl—(aq)
+
I—(aq)
AgI(s)
说明:浓度相近的条件下,沉淀只能向溶解度(溶度积)更小的方向转换,而不能逆向转换。
结论: 沉淀一般从溶解度较大的向溶解度更小的方向转化,使平衡沉淀溶解方向移动,这叫沉淀的转化。两者差别越大,转化越容易。
Mg(OH)2向Fe(OH)3的转化
FeCl3
静置
Mg(OH)2↓
Fe(OH)3↓
物质 溶解度/g
Mg(OH)2 9×10-4
Fe(OH)3 3×10-9
3Mg(OH)2(s)+2FeCl3(aq) 2Fe(OH)3(s)+3MgCl2(aq)
注意方程式书写
实验3-5:
(2)沉淀转化的方法 加入可与体系中某些离子反应生成更难
溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。
(1)沉淀的转化的实质 使溶液中的离子浓度更小
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢:
锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为
疏松、易溶于酸的CaCO3。
②溶液除杂:不同金属离子在溶液中完全沉淀时,所需pH不同。例如:完全沉淀所需pH, Fe3+为 ≥3.7,Cu2+为≥4.4,则除去CuCl2中的FeCl3应选选择CuO或CuCO3,调节溶液3.7≤pH<4.4之间,从而促进Fe3+完全以Fe(OH)3形式沉淀出来,并通过过滤除去Fe(OH)3及过量的CuO或CuCO3。
①沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶 解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。
(4)沉淀转化的注意问题
②当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,生成沉淀所 需试剂离子浓度越小的越先沉淀;如果生成各种沉 淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。
③溶解度小,先沉淀的规则只针对离子浓度相差不大 时,若离子浓度相差较大时,先达到溶度积的物质先沉淀(通过计算得到)。
1. 石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2OH― (aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是 ( )
A. Na2CO3溶液 B. AlCl3溶液
C. NaOH溶液 D. CaCl2溶液
AB
练 习
2. 现金属冶炼过程中存在以下三种离子,已知在起始浓度均为0.1 mol·L-1时,三种物质的沉淀所需pH如表格所示。请回答以下问题:
Fe(OH)3 Zn(OH)2 Fe(OH)2 开始沉淀pH 完全沉淀pH 开始沉淀pH 完全沉淀pH 开始沉淀pH 完全沉淀pH
2.3 4.1 5.4 6.5 7.5 9.7
(1)Fe3+在pH=3.5时,主要以 形式存在
(2)如果需要分离Fe3+ 、Zn2+得到Zn2+ ,应控制pH范围为
。
(3)如果需要提纯Zn2+,应如何操作
先将Fe2+ 氧化为Fe3+,然后控制:4.1≤pH<5.4
Fe(OH)3
4.1≤pH<5.4
3. 下列各组离子,在水溶液中能以较高浓度大量共存的是 ( )
①I- ClO- NO3- H+ ②K+ NH4+ HCO3- OH-
③ SO42- SO32- Cl- OH- ④Fe3+ Cu2+ SO42- Cl -
⑤H+ K+ AlO2- HSO3- ⑥Ca2+ Na+ SO42- CO32-
A.①⑥ B.③④
C.②⑤ D.①④
B
4. 在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应后,恢复至原来温度下列说法正确的是( )
A. 溶液中钙离子浓度变大
B. 溶液中氢氧化钙的质量分数增大
C. 溶液的pH不变
D. 溶液中钙离子的物质的量减少
CD
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