2014高考化学考前押题：离子反应
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2014高考化学考前押题：离子反应
[考纲要求] 1.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。2.能正确书写化学方程式、离子方程式并能进行有关计算；了解常见离子的检验方法。
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考点一 离子方程式的书写与正误判断
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离子方程式书写的基本规律要求
(1)合事实：离子反应要符合客观事实，不可臆造产物及反应。
(2)式正确：化学式与离子符号使用正确合理。
(3)号实际：“===”、“??”、“―→”、“↑”、“↓”等符号符合实际。
(4)三守恒：两边原子数、电荷数必须守恒、氧化还原反应离子方程式中氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数要相等。
(5)明类型：依据离子反应原理，分清类型，总结方法技巧。
(6)检查细：结合书写离子方程式过程中易出现的错误，细心检查。
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题组一 滴加顺序不同离子反应方程式的书写
1． 按要求书写下列反应的离子方程式
(1)AlCl3溶液和NaOH溶液
①向AlCl3溶液中滴加NaOH溶液直至过量
Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓，
Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O；
②向NaOH溶液中滴加AlCl3溶液直至过量
Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O，
3AlO＋Al3＋＋6H2O===4Al(OH)3↓。
(2)NaAlO2溶液和盐酸溶液
①向NaAlO2溶液中逐滴滴入盐酸溶液直至过量
AlO＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓，
Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O；
②向盐酸溶液中逐滴滴入NaAlO2溶液直至过量
AlO＋4H＋===Al3＋＋2H2O，
Al3＋＋3AlO＋6H2O===4Al(OH)3↓。
(3)Na2CO3溶液和稀盐酸
①向Na2CO3溶液中逐滴滴入稀盐酸直至过量
CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===H2O＋CO2↑；
②向稀盐酸中滴入Na2CO3溶液
CO＋2H＋===H2O＋CO2↑。
(4)AgNO3溶液和氨水
①向AgNO3溶液中逐滴滴加氨水直至过量
Ag＋＋NH3·H2O===NH＋AgOH↓，
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋2H2O＋OH－；
②向氨水中滴加AgNO3溶液直至过量
Ag＋＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋2H2O，
[Ag(NH3)2]＋＋Ag＋＋2H2O===2AgOH↓＋2NH。
提醒 (1)上述反应滴加顺序不同，离子反 ( http: / / www.21cnjy.com )应不同，产生的现象也不同，常见于不用试剂离子的鉴别。(2)在Na2CO3溶液和盐酸的反应中，也可以用KHSO4或NaHSO4溶液代替稀盐酸。
题组二 定量型离子方程式的书写
2． 按要求书写下列反应的离子方程式
(1)写出碳酸氢钠溶液分别与少量石灰水、过量石灰水反应的离子方程式。
答案 Ca(OH)2少量：2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋CO＋2H2O
Ca(OH)2过量：HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O
解析 NaHCO3与少量Ca(OH)2反应 ( http: / / www.21cnjy.com )时，OH－只中和HCO中的H＋，生成正盐Na2CO3和CaCO3，若Ca(OH)2过量，需考虑过量的Ca(OH)2能否与生成的Na2CO3和CaCO3继续反应，所以应为
Ca(OH)2少量：2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋CO＋2H2O，
Ca(OH)2过量：HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O。
(2)向明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液， ( http: / / www.21cnjy.com )使SO全部沉淀，写出离子反应方程式。向明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液，使Al3＋全部沉淀，写出离子反应方程式。
答案 Al3＋＋4OH－＋2SO＋2Ba2＋===AlO＋2H2O＋2BaSO4↓
2Al3＋＋6OH－＋3SO＋3Ba2＋===2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓
(3)向一定量的FeBr2溶液中通入①少量Cl2，②过量Cl2，③等量Cl2，分别写出反应的离子方程式。
答案 ①2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
②2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－
③2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－
方法技巧
1． “少定多变”法书写与量有关的离子方程式
所谓的“少定”，即将量少的 ( http: / / www.21cnjy.com )反应物的计量数确定为1，而“多变”即过量的反应物的计量数根据反应的需要确定，不受化学式中比例制约，是可变的。量少物质产生的离子数之比符合化学式。如上述(1)(2)。
2． 判断离子反应顺序的方法
(1)氧化还原型离子反应。同一氧化剂( ( http: / / www.21cnjy.com )或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，解此类题应抓住三点：①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。③分步计算。先判断过量，后计算。
(2)复分解型离子反应。判断反应产 ( http: / / www.21cnjy.com )物与其他成分是否能大量共存。例如，某溶液中含有Al3＋、NH、H＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若发生的反应：NH＋OH－===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O与H＋、Al3＋都不能共存，会发生反应：NH3·H2O＋H＋===NH＋H2O，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH。因此，OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反应产物与其他物质能大量共存。
题组三 高考试题中定量型离子方程式书写的正误判断
3． 正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应；HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O (√)
(2013·江苏，8D)
(2)0.01 mol·L－1 N ( http: / / www.21cnjy.com )H4Al(SO4)2溶液与0.02 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合：NH＋Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3·H2O (√)
(2012·四川理综，9C)
(3)浓硝酸中加入过量铁粉并加热：Fe＋3NO＋6H＋Fe3＋＋3NO2↑＋3H2O (×)
(2012·四川理综，9D)
(4)向NaAlO2溶液中通入过量CO2：2AlO＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋CO (×)
(2011·江苏，6D)
(5)NH4HCO3溶于过量的NaOH溶液中：HCO＋OH－===CO＋H2O (×)
(2011·新课标全国卷，12B)
失误防范
定量型离子方程式书写正误判断的审题要求：
(1)依据选项，看准“少量”、“过量”或“等量”。
(2)根据反应类型，判断优先反应的离子，后续 ( http: / / www.21cnjy.com )反应的离子以及反应后的离子与原离子是否还继续反应，如向Ca(HCO3)2溶液中加入少量的NaOH溶液，由HCO＋OH－===CO＋H2O，而Ca2＋和CO不能共存，Ca2＋＋CO===CaCO3↓，即HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O。
考点二 警惕“陷阱”设置，突破离子共存
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在离子共存问题上，常常设置一些“陷阱”，做题时应引起注意
1． 警惕“颜色陷阱”
若限定溶液无色，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、CrO、MnO等有色离子不能大量存在。
2． 警惕溶液酸、碱性的几种表示方法
(1)表示酸性溶液的是①p ( http: / / www.21cnjy.com )H<7或c(H＋)>c(OH－)或c(OH－)＝10－(8～14) mol·L－1(25 ℃)。②能使pH试纸显红色的溶液。③能使甲基橙显红色或橙色的溶液。④能使紫色石蕊试液显红色的溶液。
(2)表示碱性溶液的是① ( http: / / www.21cnjy.com )pH>7或c(H＋)(3)既表示可能为酸性溶液又表示可能为 ( http: / / www.21cnjy.com )碱性溶液的是①与Al反应放出H2的溶液(注：不能是相当于HNO3形成的酸性溶液)。②由水电离出的c(H＋)＝1×10－n mol·L－1或由水电离出的c(OH－)＝1×10－n mol·L－1的溶液(常温下n≠7)(说明：n<7水解显酸性或碱性，n>7加酸或加碱抑制水的电离)。③与NH4HCO3或(NH4)2CO3等反应放出气体的溶液。
3． 警惕几种隐含情况
(1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含是酸性溶液，并具有强氧化性。
(2)含有大量NO的溶液，隐含酸性条件下具有强氧化性。
(3)含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。
(4)含大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。
4． 警惕相互促进水解的几种情况
(1)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍然能大量共存。
(2)Fe3＋、Al3＋与CO、HCO、AlO、HS－、S2－相互促进水解，生成沉淀或气体，不能大量共存。
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题组一 题干中有限制条件的离子共存问题的判断
1． 在pH＝13的无色溶液中，可以大量共存的一组离子是 ( )
A．NH、NO、K＋、SO
B．CO、NO、HCO、Na＋
C．Na＋、ClO－、AlO、NO
D．Cu2＋、K＋、Na＋、SO
答案 C
解析 pH＝13的无色溶液中存在大量的OH－，因此A、B选项中NH、HCO与OH－反应；D选项中Cu2＋有颜色，所以答案只有C正确。
2． 某溶液中由水电离产生的c(OH－ ( http: / / www.21cnjy.com ))＝1×10－14 mol·L－1，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是 ( )
A．Al3＋、Na＋、NO、Cl－
B．K＋、Na＋、Cl－、NO
C．K＋、Na＋、Cl－、AlO
D．K＋、NH、SO、NO
答案 B
解析 由水电离产生的c(OH－)＝1×10－14 mol·L－1，则由水电离产生的c(H＋)＝1×
10－14 mol·L－1，即溶液 ( http: / / www.21cnjy.com )呈酸性或碱性。A中Al3＋在碱性条件下不能大量存在；C中AlO在酸性条件下不能大量存在；D中NH在碱性条件下生成NH3·H2O；B在酸性或碱性条件下离子之间相互不发生反应。
题组二 选项中有限制条件的离子共存问题的判断
3． 常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( )
A．使甲基橙变红色的溶液：Mg2＋、K＋、SO、NO
B．使酚酞变红色的溶液：Na＋、Cu2＋、HCO、NO
C．0.1 mol·L－1 AgNO3溶液：H＋、K＋、SO、I－
D．0.1 mol·L－1 NaAlO2溶液：H＋、Na＋、Cl－、SO
答案 A
解析 A项，甲基橙呈红色，说明溶液呈酸性 ( http: / / www.21cnjy.com )，4种离子均能大量共存，正确；B项，酚酞呈红色，说明溶液呈碱性，Cu2＋不能大量存在，若碱性过强，HCO也不能大量存在，错误；C项，Ag＋与SO、I－因生成沉淀而不能大量共存，错误；D项，AlO与
H＋不能大量共存，错误。
4． 常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( )
A．0.1 mol·L－1 NaOH溶液：K＋、Na＋、SO、CO
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：K＋、Ba2＋、NO、Cl－
C．0.1 mol·L－1 FeCl3溶液：K＋、NH、I－、SCN－
D．c(H＋)/c(OH－)＝1×1014的溶液：Ca2＋、Na＋、ClO－、NO
答案 A
解析 解离子共存问题的关键是确定离子 ( http: / / www.21cnjy.com )之间是否能发生化学反应。A项，各种离子间不发生反应，能大量共存；B项中会发生反应：Ba2＋＋CO===BaCO3↓，不能大量共存；C项中会发生反应：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2和Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3，不能大量共存；D项中会发生反应：H＋＋ClO－===HClO，不能大量共存，尤其要注意，c(H＋)/
c(OH－)＝1×1014的溶液应为强酸性溶液。
失误防范
离子共存问题审题“五大”注意
(1)应注意判断离子共存的情况：“能、不能”，“一定、可能、一定不能”；
(2)应注意题干中提示的溶液酸碱性：酸性溶液应考虑H＋的存在，碱性溶液应考虑OH－的存在；
(3)应注意题干中提示的溶液颜色：溶液无色时，有色离子不能存在；
(4)应注意题干中提示的水的电离程度：当由水电离出的c(H＋)或c(OH－)小于1×
10－7 mol·L－1时，水的电离受 ( http: / / www.21cnjy.com )到抑制，溶液可能为酸性溶液或碱性溶液；当由水电离出的c(H＋)或c(OH－)大于1×10－7 mol·L－1时，水的电离受到促进，溶液可能为弱酸盐溶液或弱碱盐溶液；
(5)注意正确理解“透明溶液” ( http: / / www.21cnjy.com )，如：NaCl溶液、KOH溶液为无色透明溶液，CuSO4溶液、FeCl3溶液是有色透明溶液，不能认为“有色”就不透明。
考点三 离子反应的应用——离子推断
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该类试题通常以实验探究的形式出现，题目中给出每步实验的操作及现象，要求根据现象推断所含离子。推断时要仔细分析每一步所发生的反应，并注意思维的严密性，解题时要特别注意以下几点：
1． 注意有颜色的离子与溶液的颜色是否一致。
2． 根据某现象推出含有的某种离子，该离子是否为前面的操作引入的。
3． 注意离子共存问题
(1)离子是否能存在于溶液中，要特别注意溶液的性质(如酸、碱性、氧化性、还原性)与离子的性质；
(2)推断结果中的离子是否能共存于同一溶液中；
(3)离子是否会隐蔽转化，如Al3＋遇到过量的强碱转化为AlO，AlO遇到过量的强酸转化为Al3＋。
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题组一 定性推断离子
1． 溶液X中可能含有K＋、Mg2＋、 ( http: / / www.21cnjy.com )Al3＋、AlO、SiO、CO、SO、SO中的若干种离子。某同学对该溶液进行了如下实验：
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下列判断正确的是 ( )
A．气体甲一定是纯净物
B．沉淀甲是硅酸和硅酸镁的混合物
C．K＋、AlO和SiO一定存在于溶液X中
D．CO和SO一定不存在于溶液X中
答案 C
解析 向溶液X中加入过量稀盐酸后有沉淀和气 ( http: / / www.21cnjy.com )体生成，说明X溶液中肯定含有SiO，至少含有CO、SO中的一种，一定不存在Mg2＋和Al3＋；溶液中必须含有阳离子，所以X溶液中一定含有K＋。气体甲中至少含有CO2、SO2中的一种，不一定是纯净物，沉淀甲是硅酸。向无色溶液甲中加入过量氨水生成白色沉淀乙，说明溶液甲中含有Al3＋，白色沉淀乙是Al(OH)3，X溶液中必然含有AlO，Al3＋是AlO与过量盐酸反应所得的产物。实验无法确定X溶液中是否含有SO。
思维点拨
坚持“四项”基本原则，突破离子推断问题。
(1)肯定性原则，结合实验现象推出肯定存在或肯定不存在的物质或离子。
(2)互斥性原则，在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在。
(3)进出性原则，注意实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
(4)电中性原则，溶液中既要有阳离子，也要有阴离子。
题组二 定量推断离子
2． (2013·上海，17)某溶液可能含有Cl－、SO、CO、NH、Fe3＋、Al3＋和K＋。取该溶液 100 mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.02 mol气体，同时产生红褐色沉淀；过滤，洗涤，灼烧，得到1.6 g固体；向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中 ( )
A．至少存在5种离子
B．Cl－一定存在，且c(Cl－)≥0.4 mol·L－1
C．SO、NH一定存在，Cl－可能不存在
D．CO、Al3＋一定不存在，K＋可能存在
答案 B
解析 根据加入过量NaOH溶 ( http: / / www.21cnjy.com )液，加热，得到0.02 mol气体，说明有NH，为0.02 mol，同时产生红褐色沉淀，说明有Fe3＋，而且为0.02 mol，则没有CO，根据不溶于盐酸的4.66 g 沉淀，说明有SO，且为0.02 mol，则根据电荷守恒可知一定有Cl－，至少有0.04 mol，B正确。
方法技巧
电荷守恒法确定离子
定量推断最后一种离子存在的方法：如果多 ( http: / / www.21cnjy.com )种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。
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1． 能正确表示下列反应的离子方程式是 ( )
A．浓盐酸与铁屑反应：2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑
B．钠与CuSO4溶液反应：2Na＋Cu2＋===Cu↓＋2Na＋
C．NaHCO3溶液与稀H2SO4反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
D．向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2：3Mg(OH)2＋2Fe3＋===2Fe(OH)3＋3Mg2＋
答案 D
解析 A项，不符合客观事实，盐酸与铁反应应生成Fe2＋，错；B项，钠不能从CuSO4溶液中置换铜，错；C项，HCO不能拆开，错。
2． 下列反应的离子方程式书写正确的是 ( )
A．等体积等物质的量浓度的氢氧化钡溶液与碳酸氢铵溶液混合：Ba2＋＋2OH－＋NH＋HCO===BaCO3↓＋NH3·H2O＋H2O
B．氢氧化铁溶于氢碘酸溶液：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O
C．向亚硫酸钠溶液中加入足量硝酸：SO＋2H＋===SO2↑＋H2O
D．向AgNO3溶液中加入过量的氨水：Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH
答案 A
解析 B项Fe3＋能够将I－氧化为I2；C项亚硫酸钠与硝酸的反应为氧化还原反应；D项氨水过量时不能得到沉淀，而是形成银氨溶液。
3． 已知电离平衡常数：H2CO3＞H ( http: / / www.21cnjy.com )ClO＞HCO，氧化性：HClO＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞I2。下列有关离子反应或离子方程式的叙述中，正确的是 ( )
A．向FeI2溶液中滴加少量氯水，反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===3Fe3＋＋2Cl－
B．向溴水中加入足量氯化亚铁溶液能使溴水变成无色
C．向NaClO溶液中通入少量CO2的离子方程式：2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO
D．能使pH试纸显深红色的溶液，Fe3＋、Cl－、Ba2＋、Br－能大量共存
答案 D
解析 A项，应为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－；B项，Fe3＋是棕黄色；C项，根据题意应生成HCO。
4． 下列有关的离子方程式正确的是 ( )
A．氯化铝溶液中加入过量氨水：Al3＋＋4NH3·H2O===AlO＋4NH
B．铜片接电源正极，碳棒接电源负极，电解硫酸溶液：Cu＋2H＋Cu2＋＋H2↑
C．磷酸一氢钠溶液水解：HPO＋H2O??PO＋H3O＋
D．实验室配制的亚铁盐溶液在空气中被氧化：4Fe2＋＋O2＋2H2O===4Fe3＋＋4OH－
答案 B
解析 A项，Al(OH)3不溶于氨水；B ( http: / / www.21cnjy.com )项，铜作阳极，铜被电解；C项，HPO＋H2O??H2PO＋OH－；D项，应生成Fe(OH)3沉淀。
5． 下列相关反应的离子方程式书写正确的是 ( )
A．氢氧化铁溶于氢碘酸：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O
B．硫酸铜溶液显酸性：Cu2＋＋2H2O===Cu(OH)2↓＋2H＋
C．向碳酸氢铵溶液中加过量石灰水并加热：NH＋OH－===NH3↑＋H2O
D．用酸化的高锰酸钾溶液氧化双氧水：2MnO＋6H＋＋5H2O2===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
答案 D
解析 A项，生成Fe2＋和I2；B项，水解应用“??”，且不能产生Cu(OH)2沉淀；C项，离子方程式应为HCO＋NH＋Ca2＋＋2OH－CaCO3↓＋NH3↑＋2H2O；D项正确。
6． 下列离子方程式书写正确的是 ( )
A．在100 mL浓度为1 mol·L－1的 Fe(NO3)3的溶液中通入足量SO2
2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B．在100 mL浓度为2 mol·L－1的FeI2的溶液中通入标准状况下5.6 L的Cl2
4Fe2＋＋6I－＋5Cl2===4Fe3＋＋3I2＋10Cl－
C．向NaHCO3溶液中加入过量的澄清石灰水
2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO
D．向明矾溶液中加入过量的氢氧化钡溶液
Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋AlO＋2H2O
答案 D
解析 A项，应是NO(H＋)氧化SO2；B ( http: / / www.21cnjy.com )项，由于n(FeI2)∶n(Cl2)＝4∶5，I－＞Fe2＋，离子方程式为2Fe2＋＋8I－＋5Cl2===2Fe3＋＋4I2＋10Cl－；C项，应为HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O；D项正确。
7． 水溶液中能大量共存的一组离子是 ( )
A．Na＋、Al3＋、Cl－、CO B．H＋、Na＋、Fe2＋、MnO
C．K＋、Ca2＋、Cl－、NO D．K＋、NH、OH－、SO
答案 C
解析 A项，Al3＋、CO会发生双水解不能大量共存，错误。B项，MnO氧化Fe2＋，不能大量共存。C项，K＋、Ca2＋、Cl－、NO之间不能反应，能大量共存，正确。D项，NH与OH－反应生成NH3·H2O，不能大量共存。
8． 下列各组离子在溶液中能够大量共存，当溶液中c(H＋)＝10－1 mol·L－1时有气体产生；而当溶液中c(H＋)＝10－13 mol·L－1时又能生成沉淀。则该组离子可能是 ( )
A．Na＋、Ba2＋、NO、CO
B．Ba2＋、K＋、Cl－、NO
C．Mg2＋、NH、SO、Cl－
D．Fe2＋、Na＋、SO、NO
答案 D
解析 A项，Ba2＋与CO生成BaCO3沉淀；B项，在酸性条件下，不能生成气体，在碱性条件下也不能生成沉淀；C项，在酸性条件下不能生成气体；D项，在酸性条件生成NO，在碱性条件下生成Fe(OH)2沉淀。
9． 某pH＝1的工业废液，只可能含有以 ( http: / / www.21cnjy.com )下离子中的若干种：H＋、Mg2＋、Ba2＋、Cl－、CO、SO，现取两份100 mL溶液进行如下实验：
第一份加入足量AgNO3溶液，得干燥沉淀3.50 g。
第二份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀2.33 g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量不变。
根据上述实验，以下推测正确的是 ( )
①一定存在Mg2＋ ②可能存在CO ③一定存在Cl－ ④可能存在Ba2＋ ⑤可能存在Mg2＋
A．①③ B．②③ C．③⑤ D．④⑤
答案 A
解析 在酸性条件下，CO不能存在，根据实验(2)，原溶液应含SO，则不含Ba2＋，n(SO)＝＝0.01 mol。
根据实验(1)，一定含Cl－，n(Cl－)＝≈0.024 mol
负电荷总数为(2×0.01 mol＋0.024 mol) NA·mol－1＝0.044NA
而H＋所带正电荷总数为0.01NA，由于Ba2＋不存在，所以一定存在Mg2＋。
10．固体粉末X中可能含有FeO、 ( http: / / www.21cnjy.com )Fe2O3、MnO2、K2SiO3、K2SO3、KAlO2、MgCl2、K2CO3、NaNO2中的若干种。为确定该固体粉末的成分，现取X进行连续实验，实验过程及产物如下：(已知：2HNO2===NO2↑＋NO↑＋H2O)
( http: / / www.21cnjy.com )
根据上述实验，以下说法正确的是 ( )
A．溶液甲中一定含有K2SiO3、NaNO2，可能含有KAlO2、K2CO3
B．由于在溶液甲中加入足量稀盐酸后再加入BaCl2溶液，因此无法判断溶液中是否有K2SO3
C．气体A和气体B一定均为纯净物
D．原混合物中一定含有Fe2O3
答案 A
11．某澄清溶液中可能含有下列离子中的几种：
Na＋、NH、Fe2＋、Fe3＋、 ( http: / / www.21cnjy.com )Ba2＋、SO、HCO、Cl－。对其进行如下实验：①用玻璃棒蘸取该溶液滴在pH试纸上，试纸显红色；②另取少量溶液加入BaCl2溶液，生成不溶于稀硝酸的白色沉淀；③取②中上层清液加入酸化的硝酸银溶液，也生成白色沉淀。下列关于该溶液的说法中正确的是 ( )
A．该溶液中一定不存在Ba2＋和HCO
B．取③中滤液加入KSCN，溶液显血红色，则原溶液中一定有Fe3＋
C．该溶液中一定存在SO和Cl－
D．另取该溶液加入少量稀NaOH溶液，微热，试管口的湿润红色石蕊试纸不变蓝，则原溶液中一定不存在NH
答案 A
解析 根据①，溶液呈酸性，则一定不含H ( http: / / www.21cnjy.com )CO；根据②，溶液中一定含SO，则一定不含Ba2＋，在第②步中引入Cl－，所以原溶液中Cl－不能确定；在实验②中加入了HNO3，而HNO3能把Fe2＋氧化成Fe3＋，所以无法确定原溶液中是否含有Fe3＋；检验NH，应加入足量浓NaOH溶液再加热。
12．有一无色透明溶液，欲确 ( http: / / www.21cnjy.com )定是否含有下列离子：K＋、Mg2＋、Al3＋、Fe2＋、Ba2＋、NO、SO、Cl－、I－、HCO，取该溶液进行如下实验：
实验步骤 实验现象
①取少量该溶液，加几滴甲基橙溶液 溶液变红色
②取少量该溶液，加入铜片和浓硫酸，加热 有无色气体产生，遇空气可以变成红棕色
③取少量该溶液，加入BaCl2溶液 有白色沉淀生成
④取③中的上层清液，加入AgNO3溶液 有稳定的白色沉淀生成，且不溶于稀硝酸
⑤取少量该溶液，加入NaOH溶液 有白色沉淀生成，当NaOH过量时，沉淀部分溶解
由此判断：
(1)溶液中一定存在的离子是______________；溶液中肯定不存在的离子是________________________。
(2)为进一步确定其他离子 ( http: / / www.21cnjy.com )，应该补充的实验及对应欲检验离子的名称(若为溶液反应，说明使用试剂的名称，不必写详细步骤)________________________________________。
(3)写出实验⑤中所有反应的离子方程式：______________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)NO、SO、Mg2＋、Al3＋ Fe2＋、HCO、I－、Ba2＋
(2)K＋的检验可以用焰色反应；Cl－的检验 ( http: / / www.21cnjy.com )：向溶液中加足量的硝酸钡溶液，过滤后，向滤液中加硝酸银溶液，再加稀硝酸，若生成白色沉淀不溶解，则证明有Cl－
(3)H＋＋OH－===H2O Mg2＋＋2 ( http: / / www.21cnjy.com )OH－===Mg(OH)2↓ Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O
解析 原溶液无色，则其中不含 ( http: / / www.21cnjy.com )有Fe2＋；实验①说明溶液呈酸性，所以HCO不能大量存在；实验②说明溶液中含有NO，因为I－能被HNO3氧化，所以I－不能大量存在；实验③说明原溶液中含有SO，则肯定不含Ba2＋；实验④无法说明原溶液中是否含有
Cl－，因为实验③引入了Cl－；实验⑤说明溶液中含有Mg2＋和Al3＋。
13．常见的五种盐A、B、C、D ( http: / / www.21cnjy.com )、E，它们的阳离子可能是Na＋、NH、Cu2＋、Ba2＋、Al3＋、Ag＋、Fe3＋，阴离子可能是Cl－、NO、SO、CO，已知：
①五种盐均溶于水，水溶液均为无色。
②D的焰色反应呈黄色。
③A的溶液呈中性，B、C、E的溶液呈酸性，D的溶液呈碱性。
④若在这五种盐的溶液中分别加入Ba(NO3)2溶液，只有A、C的溶液不产生沉淀。
⑤若在这五种盐的溶液中，分别加入氨水，E和C的溶液中生成沉淀，继续加氨水，C中沉淀消失。
⑥把A的溶液分别加入到B、C、E的溶液中，均能生成不溶于稀硝酸的沉淀。
请回答下列问题：
(1)五种盐中，一定没有的阳离子是____________；所含阴离子相同的两种盐的化学式是__________________。
(2)D的化学式为__________________，D溶液显碱性的原因是_________________(用离子方程式表示)。
(3)A和C的溶液反应的离子方程式是______________________________________；
E和氨水反应的离子方程式是____________________________________________。
(4)若要检验B中所含的阳离子，正确的实验方法是______________________________。
答案 (1)Cu2＋、Fe3＋ (NH4)2SO4、Al2(SO4)3
(2)Na2CO3 CO＋H2O??HCO＋OH－
(3)Ag＋＋Cl－===AgCl↓ Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH
(4)取少量B于试管中，加入浓NaOH溶液并加热，用湿润的红色石蕊试纸放在试管口，观察是否变蓝色
解析 由于盐溶液没有颜色，所以没有Cu2＋和Fe3＋；根据实验现象可知，A、B、C、D、E分别为BaCl2、(NH4)2SO4、AgNO3、Na2CO3、Al2(SO4)3；检验NH，常用的方法是将铵盐与浓NaOH溶液共热，看是否能够产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。
14．A、B、C、D分别是HNO3、Ba(NO3)2、NH4Cl、NaOH四种溶液中的一种。欲将它们一一鉴别，甲、乙、丙分别提出如下方案，请回答有关问题：
(1)甲同学用物质X一次性鉴别上述四种物质 ( http: / / www.21cnjy.com )，他将适量的X溶液分别加入到四种溶液中，结果发现：C溶液变为棕黄色；B溶液中有白色沉淀产生；D溶液中有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，同时产生白色沉淀，最终变为红褐色。
B的化学式是________；D的电子 ( http: / / www.21cnjy.com )式是________；X的化学式是________；A溶液中水的电离程度________(填“大于”、“小于”或“等于”)C溶液中水的电离程度。
(2)乙同学提出用明矾来鉴别上述四 ( http: / / www.21cnjy.com )种物质，写出能检验出NH4Cl溶液所涉及的所有离子方程式：Ba2＋＋SO===BaSO4↓、________________________。
(3)丙同学用MgSO4来鉴别上 ( http: / / www.21cnjy.com )述四种溶液，在生成的白色沉淀Mg(OH)2 中分别加入HNO3和NH4Cl溶液时，发现沉淀均溶解。有以下两种解释，同时提供下表数据：
A．NH4Cl溶液能使Mg(OH)2溶解，主要是NH水解产生H＋的缘故。
B．NH4Cl溶液能使Mg(OH)2溶解，主要是NH结合OH－的缘故。
0.01 mol·L－1电解质溶液 HF CH3COOH HCN NH3·H2O
酸中H＋或碱中OH－的浓度/mol·L－1 8.00×10－4 1.32×10－4 1.00×10－4 1.33×10－4
若要证明A和B哪一种解释正确，可以在生成的Mg(OH)2沉淀中加入一种物质，这种物质的化学式为__________________。
答案 (1)Ba(NO3)2 Na＋[H]－
(NH4)2Fe(SO4)2 大于
(2)Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O、NH＋OH－===NH3↑＋H2O
(3)CH3COONH4
解析 (1)白色沉淀最终变为红褐色，说 ( http: / / www.21cnjy.com )明X中含有Fe2＋，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，说明X中含有NH。X中不能只含有阳离子，因此结合“白色沉淀”推断X中含有SO。综上，X是(NH4)2Fe(SO4)2。稀硝酸与X反应时，只有Fe2＋被氧化。根据题意可确定A、B、C、D依次是NH4Cl、Ba(NO3)2、HNO3、NaOH。NH4Cl水解促进水的电离，而HNO3电离出的氢离子抑制水的电离，故前者的电离程度大于后者。(2)分别加入少量明矾，有白色沉淀产生的溶液是Ba(NO3)2，有沉淀生成但立即溶解的溶液是NaOH。再将NaOH加入到另外两种溶液中，有刺激性气体产生的是NH4Cl溶液。据此即可写出涉及的所有离子方程式。(3)A、B发生分歧的焦点是：A认为NH水解使溶液呈酸性，与Mg(OH)2发生酸碱中和反应使其溶解；而B认为Mg(OH)2的溶解是由于铵盐电离出来的NH结合了Mg(OH)2电离出来的OH－，使其电离平衡正向移动，从而使其溶解。因此我们可以选择一种含有NH但呈中性的盐溶液，观察Mg(OH)2固体能不能溶解，如果能，则B正确；如果不能，则A正确。根据表格中的数据，等浓度的CH3COOH溶液中H＋的浓度和NH3·H2O中OH－的浓度几乎相等，根据水解规律，CH3COONH4溶液应呈中性。
[考纲要求] 1.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。2.能正确书写化学方程式、离子方程式并能进行有关计算；了解常见离子的检验方法。
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考点一 离子方程式的书写与正误判断
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离子方程式书写的基本规律要求
(1)合事实：离子反应要符合客观事实，不可臆造产物及反应。
(2)式正确：化学式与离子符号使用正确合理。
(3)号实际：“===”、“??”、“―→”、“↑”、“↓”等符号符合实际。
(4)三守恒：两边原子数、电荷数必须守恒、氧化还原反应离子方程式中氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数要相等。
(5)明类型：依据离子反应原理，分清类型，总结方法技巧。
(6)检查细：结合书写离子方程式过程中易出现的错误，细心检查。
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题组一 滴加顺序不同离子反应方程式的书写
1． 按要求书写下列反应的离子方程式
(1)AlCl3溶液和NaOH溶液
①向AlCl3溶液中滴加NaOH溶液直至过量
Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓，
Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O；
②向NaOH溶液中滴加AlCl3溶液直至过量
Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O，
3AlO＋Al3＋＋6H2O===4Al(OH)3↓。
(2)NaAlO2溶液和盐酸溶液
①向NaAlO2溶液中逐滴滴入盐酸溶液直至过量
AlO＋H＋＋H2O===Al(OH)3↓，
Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O；
②向盐酸溶液中逐滴滴入NaAlO2溶液直至过量
AlO＋4H＋===Al3＋＋2H2O，
Al3＋＋3AlO＋6H2O===4Al(OH)3↓。
(3)Na2CO3溶液和稀盐酸
①向Na2CO3溶液中逐滴滴入稀盐酸直至过量
CO＋H＋===HCO、HCO＋H＋===H2O＋CO2↑；
②向稀盐酸中滴入Na2CO3溶液
CO＋2H＋===H2O＋CO2↑。
(4)AgNO3溶液和氨水
①向AgNO3溶液中逐滴滴加氨水直至过量
Ag＋＋NH3·H2O===NH＋AgOH↓，
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋2H2O＋OH－；
②向氨水中滴加AgNO3溶液直至过量
Ag＋＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋2H2O，
[Ag(NH3)2]＋＋Ag＋＋2H2O===2AgOH↓＋2NH。
提醒 (1)上述反应滴加顺序不同，离子反 ( http: / / www.21cnjy.com )应不同，产生的现象也不同，常见于不用试剂离子的鉴别。(2)在Na2CO3溶液和盐酸的反应中，也可以用KHSO4或NaHSO4溶液代替稀盐酸。
题组二 定量型离子方程式的书写
2． 按要求书写下列反应的离子方程式
(1)写出碳酸氢钠溶液分别与少量石灰水、过量石灰水反应的离子方程式。
答案 Ca(OH)2少量：2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋CO＋2H2O
Ca(OH)2过量：HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O
解析 NaHCO3与少量Ca(OH)2反应 ( http: / / www.21cnjy.com )时，OH－只中和HCO中的H＋，生成正盐Na2CO3和CaCO3，若Ca(OH)2过量，需考虑过量的Ca(OH)2能否与生成的Na2CO3和CaCO3继续反应，所以应为
Ca(OH)2少量：2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋CO＋2H2O，
Ca(OH)2过量：HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O。
(2)向明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液， ( http: / / www.21cnjy.com )使SO全部沉淀，写出离子反应方程式。向明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液，使Al3＋全部沉淀，写出离子反应方程式。
答案 Al3＋＋4OH－＋2SO＋2Ba2＋===AlO＋2H2O＋2BaSO4↓
2Al3＋＋6OH－＋3SO＋3Ba2＋===2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓
(3)向一定量的FeBr2溶液中通入①少量Cl2，②过量Cl2，③等量Cl2，分别写出反应的离子方程式。
答案 ①2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
②2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－
③2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－
方法技巧
1． “少定多变”法书写与量有关的离子方程式
所谓的“少定”，即将量少的 ( http: / / www.21cnjy.com )反应物的计量数确定为1，而“多变”即过量的反应物的计量数根据反应的需要确定，不受化学式中比例制约，是可变的。量少物质产生的离子数之比符合化学式。如上述(1)(2)。
2． 判断离子反应顺序的方法
(1)氧化还原型离子反应。同一氧化剂( ( http: / / www.21cnjy.com )或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，解此类题应抓住三点：①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。③分步计算。先判断过量，后计算。
(2)复分解型离子反应。判断反应产 ( http: / / www.21cnjy.com )物与其他成分是否能大量共存。例如，某溶液中含有Al3＋、NH、H＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若发生的反应：NH＋OH－===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O与H＋、Al3＋都不能共存，会发生反应：NH3·H2O＋H＋===NH＋H2O，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH。因此，OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反应产物与其他物质能大量共存。
题组三 高考试题中定量型离子方程式书写的正误判断
3． 正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)Ca(HCO3)2溶液与少量NaOH溶液反应；HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O (√)
(2013·江苏，8D)
(2)0.01 mol·L－1 N ( http: / / www.21cnjy.com )H4Al(SO4)2溶液与0.02 mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合：NH＋Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3·H2O (√)
(2012·四川理综，9C)
(3)浓硝酸中加入过量铁粉并加热：Fe＋3NO＋6H＋Fe3＋＋3NO2↑＋3H2O (×)
(2012·四川理综，9D)
(4)向NaAlO2溶液中通入过量CO2：2AlO＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋CO (×)
(2011·江苏，6D)
(5)NH4HCO3溶于过量的NaOH溶液中：HCO＋OH－===CO＋H2O (×)
(2011·新课标全国卷，12B)
失误防范
定量型离子方程式书写正误判断的审题要求：
(1)依据选项，看准“少量”、“过量”或“等量”。
(2)根据反应类型，判断优先反应的离子，后续 ( http: / / www.21cnjy.com )反应的离子以及反应后的离子与原离子是否还继续反应，如向Ca(HCO3)2溶液中加入少量的NaOH溶液，由HCO＋OH－===CO＋H2O，而Ca2＋和CO不能共存，Ca2＋＋CO===CaCO3↓，即HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O。
考点二 警惕“陷阱”设置，突破离子共存
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在离子共存问题上，常常设置一些“陷阱”，做题时应引起注意
1． 警惕“颜色陷阱”
若限定溶液无色，则Cu2＋、Fe3＋、Fe2＋、CrO、MnO等有色离子不能大量存在。
2． 警惕溶液酸、碱性的几种表示方法
(1)表示酸性溶液的是①p ( http: / / www.21cnjy.com )H<7或c(H＋)>c(OH－)或c(OH－)＝10－(8～14) mol·L－1(25 ℃)。②能使pH试纸显红色的溶液。③能使甲基橙显红色或橙色的溶液。④能使紫色石蕊试液显红色的溶液。
(2)表示碱性溶液的是① ( http: / / www.21cnjy.com )pH>7或c(H＋)
3． 警惕几种隐含情况
(1)含有大量Fe3＋的溶液，隐含是酸性溶液，并具有强氧化性。
(2)含有大量NO的溶液，隐含酸性条件下具有强氧化性。
(3)含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。
(4)含大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。
4． 警惕相互促进水解的几种情况
(1)NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍然能大量共存。
(2)Fe3＋、Al3＋与CO、HCO、AlO、HS－、S2－相互促进水解，生成沉淀或气体，不能大量共存。
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题组一 题干中有限制条件的离子共存问题的判断
1． 在pH＝13的无色溶液中，可以大量共存的一组离子是 ( )
A．NH、NO、K＋、SO
B．CO、NO、HCO、Na＋
C．Na＋、ClO－、AlO、NO
D．Cu2＋、K＋、Na＋、SO
答案 C
解析 pH＝13的无色溶液中存在大量的OH－，因此A、B选项中NH、HCO与OH－反应；D选项中Cu2＋有颜色，所以答案只有C正确。
2． 某溶液中由水电离产生的c(OH－ ( http: / / www.21cnjy.com ))＝1×10－14 mol·L－1，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是 ( )
A．Al3＋、Na＋、NO、Cl－
B．K＋、Na＋、Cl－、NO
C．K＋、Na＋、Cl－、AlO
D．K＋、NH、SO、NO
答案 B
解析 由水电离产生的c(OH－)＝1×10－14 mol·L－1，则由水电离产生的c(H＋)＝1×
10－14 mol·L－1，即溶液 ( http: / / www.21cnjy.com )呈酸性或碱性。A中Al3＋在碱性条件下不能大量存在；C中AlO在酸性条件下不能大量存在；D中NH在碱性条件下生成NH3·H2O；B在酸性或碱性条件下离子之间相互不发生反应。
题组二 选项中有限制条件的离子共存问题的判断
3． 常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( )
A．使甲基橙变红色的溶液：Mg2＋、K＋、SO、NO
B．使酚酞变红色的溶液：Na＋、Cu2＋、HCO、NO
C．0.1 mol·L－1 AgNO3溶液：H＋、K＋、SO、I－
D．0.1 mol·L－1 NaAlO2溶液：H＋、Na＋、Cl－、SO
答案 A
解析 A项，甲基橙呈红色，说明溶液呈酸性 ( http: / / www.21cnjy.com )，4种离子均能大量共存，正确；B项，酚酞呈红色，说明溶液呈碱性，Cu2＋不能大量存在，若碱性过强，HCO也不能大量存在，错误；C项，Ag＋与SO、I－因生成沉淀而不能大量共存，错误；D项，AlO与
H＋不能大量共存，错误。
4． 常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 ( )
A．0.1 mol·L－1 NaOH溶液：K＋、Na＋、SO、CO
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：K＋、Ba2＋、NO、Cl－
C．0.1 mol·L－1 FeCl3溶液：K＋、NH、I－、SCN－
D．c(H＋)/c(OH－)＝1×1014的溶液：Ca2＋、Na＋、ClO－、NO
答案 A
解析 解离子共存问题的关键是确定离子 ( http: / / www.21cnjy.com )之间是否能发生化学反应。A项，各种离子间不发生反应，能大量共存；B项中会发生反应：Ba2＋＋CO===BaCO3↓，不能大量共存；C项中会发生反应：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2和Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3，不能大量共存；D项中会发生反应：H＋＋ClO－===HClO，不能大量共存，尤其要注意，c(H＋)/
c(OH－)＝1×1014的溶液应为强酸性溶液。
失误防范
离子共存问题审题“五大”注意
(1)应注意判断离子共存的情况：“能、不能”，“一定、可能、一定不能”；
(2)应注意题干中提示的溶液酸碱性：酸性溶液应考虑H＋的存在，碱性溶液应考虑OH－的存在；
(3)应注意题干中提示的溶液颜色：溶液无色时，有色离子不能存在；
(4)应注意题干中提示的水的电离程度：当由水电离出的c(H＋)或c(OH－)小于1×
10－7 mol·L－1时，水的电离受 ( http: / / www.21cnjy.com )到抑制，溶液可能为酸性溶液或碱性溶液；当由水电离出的c(H＋)或c(OH－)大于1×10－7 mol·L－1时，水的电离受到促进，溶液可能为弱酸盐溶液或弱碱盐溶液；
(5)注意正确理解“透明溶液” ( http: / / www.21cnjy.com )，如：NaCl溶液、KOH溶液为无色透明溶液，CuSO4溶液、FeCl3溶液是有色透明溶液，不能认为“有色”就不透明。
考点三 离子反应的应用——离子推断
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该类试题通常以实验探究的形式出现，题目中给出每步实验的操作及现象，要求根据现象推断所含离子。推断时要仔细分析每一步所发生的反应，并注意思维的严密性，解题时要特别注意以下几点：
1． 注意有颜色的离子与溶液的颜色是否一致。
2． 根据某现象推出含有的某种离子，该离子是否为前面的操作引入的。
3． 注意离子共存问题
(1)离子是否能存在于溶液中，要特别注意溶液的性质(如酸、碱性、氧化性、还原性)与离子的性质；
(2)推断结果中的离子是否能共存于同一溶液中；
(3)离子是否会隐蔽转化，如Al3＋遇到过量的强碱转化为AlO，AlO遇到过量的强酸转化为Al3＋。
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题组一 定性推断离子
1． 溶液X中可能含有K＋、Mg2＋、 ( http: / / www.21cnjy.com )Al3＋、AlO、SiO、CO、SO、SO中的若干种离子。某同学对该溶液进行了如下实验：
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下列判断正确的是 ( )
A．气体甲一定是纯净物
B．沉淀甲是硅酸和硅酸镁的混合物
C．K＋、AlO和SiO一定存在于溶液X中
D．CO和SO一定不存在于溶液X中
答案 C
解析 向溶液X中加入过量稀盐酸后有沉淀和气 ( http: / / www.21cnjy.com )体生成，说明X溶液中肯定含有SiO，至少含有CO、SO中的一种，一定不存在Mg2＋和Al3＋；溶液中必须含有阳离子，所以X溶液中一定含有K＋。气体甲中至少含有CO2、SO2中的一种，不一定是纯净物，沉淀甲是硅酸。向无色溶液甲中加入过量氨水生成白色沉淀乙，说明溶液甲中含有Al3＋，白色沉淀乙是Al(OH)3，X溶液中必然含有AlO，Al3＋是AlO与过量盐酸反应所得的产物。实验无法确定X溶液中是否含有SO。
思维点拨
坚持“四项”基本原则，突破离子推断问题。
(1)肯定性原则，结合实验现象推出肯定存在或肯定不存在的物质或离子。
(2)互斥性原则，在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在。
(3)进出性原则，注意实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。
(4)电中性原则，溶液中既要有阳离子，也要有阴离子。
题组二 定量推断离子
2． (2013·上海，17)某溶液可能含有Cl－、SO、CO、NH、Fe3＋、Al3＋和K＋。取该溶液 100 mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.02 mol气体，同时产生红褐色沉淀；过滤，洗涤，灼烧，得到1.6 g固体；向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中 ( )
A．至少存在5种离子
B．Cl－一定存在，且c(Cl－)≥0.4 mol·L－1
C．SO、NH一定存在，Cl－可能不存在
D．CO、Al3＋一定不存在，K＋可能存在
答案 B
解析 根据加入过量NaOH溶 ( http: / / www.21cnjy.com )液，加热，得到0.02 mol气体，说明有NH，为0.02 mol，同时产生红褐色沉淀，说明有Fe3＋，而且为0.02 mol，则没有CO，根据不溶于盐酸的4.66 g 沉淀，说明有SO，且为0.02 mol，则根据电荷守恒可知一定有Cl－，至少有0.04 mol，B正确。
方法技巧
电荷守恒法确定离子
定量推断最后一种离子存在的方法：如果多 ( http: / / www.21cnjy.com )种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。
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1． 能正确表示下列反应的离子方程式是 ( )
A．浓盐酸与铁屑反应：2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑
B．钠与CuSO4溶液反应：2Na＋Cu2＋===Cu↓＋2Na＋
C．NaHCO3溶液与稀H2SO4反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
D．向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2：3Mg(OH)2＋2Fe3＋===2Fe(OH)3＋3Mg2＋
答案 D
解析 A项，不符合客观事实，盐酸与铁反应应生成Fe2＋，错；B项，钠不能从CuSO4溶液中置换铜，错；C项，HCO不能拆开，错。
2． 下列反应的离子方程式书写正确的是 ( )
A．等体积等物质的量浓度的氢氧化钡溶液与碳酸氢铵溶液混合：Ba2＋＋2OH－＋NH＋HCO===BaCO3↓＋NH3·H2O＋H2O
B．氢氧化铁溶于氢碘酸溶液：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O
C．向亚硫酸钠溶液中加入足量硝酸：SO＋2H＋===SO2↑＋H2O
D．向AgNO3溶液中加入过量的氨水：Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH
答案 A
解析 B项Fe3＋能够将I－氧化为I2；C项亚硫酸钠与硝酸的反应为氧化还原反应；D项氨水过量时不能得到沉淀，而是形成银氨溶液。
3． 已知电离平衡常数：H2CO3＞H ( http: / / www.21cnjy.com )ClO＞HCO，氧化性：HClO＞Cl2＞Br2＞Fe3＋＞I2。下列有关离子反应或离子方程式的叙述中，正确的是 ( )
A．向FeI2溶液中滴加少量氯水，反应的离子方程式为2Fe2＋＋Cl2===3Fe3＋＋2Cl－
B．向溴水中加入足量氯化亚铁溶液能使溴水变成无色
C．向NaClO溶液中通入少量CO2的离子方程式：2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO＋CO
D．能使pH试纸显深红色的溶液，Fe3＋、Cl－、Ba2＋、Br－能大量共存
答案 D
解析 A项，应为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－；B项，Fe3＋是棕黄色；C项，根据题意应生成HCO。
4． 下列有关的离子方程式正确的是 ( )
A．氯化铝溶液中加入过量氨水：Al3＋＋4NH3·H2O===AlO＋4NH
B．铜片接电源正极，碳棒接电源负极，电解硫酸溶液：Cu＋2H＋Cu2＋＋H2↑
C．磷酸一氢钠溶液水解：HPO＋H2O??PO＋H3O＋
D．实验室配制的亚铁盐溶液在空气中被氧化：4Fe2＋＋O2＋2H2O===4Fe3＋＋4OH－
答案 B
解析 A项，Al(OH)3不溶于氨水；B ( http: / / www.21cnjy.com )项，铜作阳极，铜被电解；C项，HPO＋H2O??H2PO＋OH－；D项，应生成Fe(OH)3沉淀。
5． 下列相关反应的离子方程式书写正确的是 ( )
A．氢氧化铁溶于氢碘酸：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O
B．硫酸铜溶液显酸性：Cu2＋＋2H2O===Cu(OH)2↓＋2H＋
C．向碳酸氢铵溶液中加过量石灰水并加热：NH＋OH－===NH3↑＋H2O
D．用酸化的高锰酸钾溶液氧化双氧水：2MnO＋6H＋＋5H2O2===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O
答案 D
解析 A项，生成Fe2＋和I2；B项，水解应用“??”，且不能产生Cu(OH)2沉淀；C项，离子方程式应为HCO＋NH＋Ca2＋＋2OH－CaCO3↓＋NH3↑＋2H2O；D项正确。
6． 下列离子方程式书写正确的是 ( )
A．在100 mL浓度为1 mol·L－1的 Fe(NO3)3的溶液中通入足量SO2
2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B．在100 mL浓度为2 mol·L－1的FeI2的溶液中通入标准状况下5.6 L的Cl2
4Fe2＋＋6I－＋5Cl2===4Fe3＋＋3I2＋10Cl－
C．向NaHCO3溶液中加入过量的澄清石灰水
2HCO＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋2H2O＋CO
D．向明矾溶液中加入过量的氢氧化钡溶液
Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋AlO＋2H2O
答案 D
解析 A项，应是NO(H＋)氧化SO2；B ( http: / / www.21cnjy.com )项，由于n(FeI2)∶n(Cl2)＝4∶5，I－＞Fe2＋，离子方程式为2Fe2＋＋8I－＋5Cl2===2Fe3＋＋4I2＋10Cl－；C项，应为HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O；D项正确。
7． 水溶液中能大量共存的一组离子是 ( )
A．Na＋、Al3＋、Cl－、CO B．H＋、Na＋、Fe2＋、MnO
C．K＋、Ca2＋、Cl－、NO D．K＋、NH、OH－、SO
答案 C
解析 A项，Al3＋、CO会发生双水解不能大量共存，错误。B项，MnO氧化Fe2＋，不能大量共存。C项，K＋、Ca2＋、Cl－、NO之间不能反应，能大量共存，正确。D项，NH与OH－反应生成NH3·H2O，不能大量共存。
8． 下列各组离子在溶液中能够大量共存，当溶液中c(H＋)＝10－1 mol·L－1时有气体产生；而当溶液中c(H＋)＝10－13 mol·L－1时又能生成沉淀。则该组离子可能是 ( )
A．Na＋、Ba2＋、NO、CO
B．Ba2＋、K＋、Cl－、NO
C．Mg2＋、NH、SO、Cl－
D．Fe2＋、Na＋、SO、NO
答案 D
解析 A项，Ba2＋与CO生成BaCO3沉淀；B项，在酸性条件下，不能生成气体，在碱性条件下也不能生成沉淀；C项，在酸性条件下不能生成气体；D项，在酸性条件生成NO，在碱性条件下生成Fe(OH)2沉淀。
9． 某pH＝1的工业废液，只可能含有以 ( http: / / www.21cnjy.com )下离子中的若干种：H＋、Mg2＋、Ba2＋、Cl－、CO、SO，现取两份100 mL溶液进行如下实验：
第一份加入足量AgNO3溶液，得干燥沉淀3.50 g。
第二份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀2.33 g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量不变。
根据上述实验，以下推测正确的是 ( )
①一定存在Mg2＋ ②可能存在CO ③一定存在Cl－ ④可能存在Ba2＋ ⑤可能存在Mg2＋
A．①③ B．②③ C．③⑤ D．④⑤
答案 A
解析 在酸性条件下，CO不能存在，根据实验(2)，原溶液应含SO，则不含Ba2＋，n(SO)＝＝0.01 mol。
根据实验(1)，一定含Cl－，n(Cl－)＝≈0.024 mol
负电荷总数为(2×0.01 mol＋0.024 mol) NA·mol－1＝0.044NA
而H＋所带正电荷总数为0.01NA，由于Ba2＋不存在，所以一定存在Mg2＋。
10．固体粉末X中可能含有FeO、 ( http: / / www.21cnjy.com )Fe2O3、MnO2、K2SiO3、K2SO3、KAlO2、MgCl2、K2CO3、NaNO2中的若干种。为确定该固体粉末的成分，现取X进行连续实验，实验过程及产物如下：(已知：2HNO2===NO2↑＋NO↑＋H2O)
( http: / / www.21cnjy.com )
根据上述实验，以下说法正确的是 ( )
A．溶液甲中一定含有K2SiO3、NaNO2，可能含有KAlO2、K2CO3
B．由于在溶液甲中加入足量稀盐酸后再加入BaCl2溶液，因此无法判断溶液中是否有K2SO3
C．气体A和气体B一定均为纯净物
D．原混合物中一定含有Fe2O3
答案 A
11．某澄清溶液中可能含有下列离子中的几种：
Na＋、NH、Fe2＋、Fe3＋、 ( http: / / www.21cnjy.com )Ba2＋、SO、HCO、Cl－。对其进行如下实验：①用玻璃棒蘸取该溶液滴在pH试纸上，试纸显红色；②另取少量溶液加入BaCl2溶液，生成不溶于稀硝酸的白色沉淀；③取②中上层清液加入酸化的硝酸银溶液，也生成白色沉淀。下列关于该溶液的说法中正确的是 ( )
A．该溶液中一定不存在Ba2＋和HCO
B．取③中滤液加入KSCN，溶液显血红色，则原溶液中一定有Fe3＋
C．该溶液中一定存在SO和Cl－
D．另取该溶液加入少量稀NaOH溶液，微热，试管口的湿润红色石蕊试纸不变蓝，则原溶液中一定不存在NH
答案 A
解析 根据①，溶液呈酸性，则一定不含H ( http: / / www.21cnjy.com )CO；根据②，溶液中一定含SO，则一定不含Ba2＋，在第②步中引入Cl－，所以原溶液中Cl－不能确定；在实验②中加入了HNO3，而HNO3能把Fe2＋氧化成Fe3＋，所以无法确定原溶液中是否含有Fe3＋；检验NH，应加入足量浓NaOH溶液再加热。
12．有一无色透明溶液，欲确 ( http: / / www.21cnjy.com )定是否含有下列离子：K＋、Mg2＋、Al3＋、Fe2＋、Ba2＋、NO、SO、Cl－、I－、HCO，取该溶液进行如下实验：
实验步骤 实验现象
①取少量该溶液，加几滴甲基橙溶液 溶液变红色
②取少量该溶液，加入铜片和浓硫酸，加热 有无色气体产生，遇空气可以变成红棕色
③取少量该溶液，加入BaCl2溶液 有白色沉淀生成
④取③中的上层清液，加入AgNO3溶液 有稳定的白色沉淀生成，且不溶于稀硝酸
⑤取少量该溶液，加入NaOH溶液 有白色沉淀生成，当NaOH过量时，沉淀部分溶解
由此判断：
(1)溶液中一定存在的离子是______________；溶液中肯定不存在的离子是________________________。
(2)为进一步确定其他离子 ( http: / / www.21cnjy.com )，应该补充的实验及对应欲检验离子的名称(若为溶液反应，说明使用试剂的名称，不必写详细步骤)________________________________________。
(3)写出实验⑤中所有反应的离子方程式：______________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)NO、SO、Mg2＋、Al3＋ Fe2＋、HCO、I－、Ba2＋
(2)K＋的检验可以用焰色反应；Cl－的检验 ( http: / / www.21cnjy.com )：向溶液中加足量的硝酸钡溶液，过滤后，向滤液中加硝酸银溶液，再加稀硝酸，若生成白色沉淀不溶解，则证明有Cl－
(3)H＋＋OH－===H2O Mg2＋＋2 ( http: / / www.21cnjy.com )OH－===Mg(OH)2↓ Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O
解析 原溶液无色，则其中不含 ( http: / / www.21cnjy.com )有Fe2＋；实验①说明溶液呈酸性，所以HCO不能大量存在；实验②说明溶液中含有NO，因为I－能被HNO3氧化，所以I－不能大量存在；实验③说明原溶液中含有SO，则肯定不含Ba2＋；实验④无法说明原溶液中是否含有
Cl－，因为实验③引入了Cl－；实验⑤说明溶液中含有Mg2＋和Al3＋。
13．常见的五种盐A、B、C、D ( http: / / www.21cnjy.com )、E，它们的阳离子可能是Na＋、NH、Cu2＋、Ba2＋、Al3＋、Ag＋、Fe3＋，阴离子可能是Cl－、NO、SO、CO，已知：
①五种盐均溶于水，水溶液均为无色。
②D的焰色反应呈黄色。
③A的溶液呈中性，B、C、E的溶液呈酸性，D的溶液呈碱性。
④若在这五种盐的溶液中分别加入Ba(NO3)2溶液，只有A、C的溶液不产生沉淀。
⑤若在这五种盐的溶液中，分别加入氨水，E和C的溶液中生成沉淀，继续加氨水，C中沉淀消失。
⑥把A的溶液分别加入到B、C、E的溶液中，均能生成不溶于稀硝酸的沉淀。
请回答下列问题：
(1)五种盐中，一定没有的阳离子是____________；所含阴离子相同的两种盐的化学式是__________________。
(2)D的化学式为__________________，D溶液显碱性的原因是_________________(用离子方程式表示)。
(3)A和C的溶液反应的离子方程式是______________________________________；
E和氨水反应的离子方程式是____________________________________________。
(4)若要检验B中所含的阳离子，正确的实验方法是______________________________。
答案 (1)Cu2＋、Fe3＋ (NH4)2SO4、Al2(SO4)3
(2)Na2CO3 CO＋H2O??HCO＋OH－
(3)Ag＋＋Cl－===AgCl↓ Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH
(4)取少量B于试管中，加入浓NaOH溶液并加热，用湿润的红色石蕊试纸放在试管口，观察是否变蓝色
解析 由于盐溶液没有颜色，所以没有Cu2＋和Fe3＋；根据实验现象可知，A、B、C、D、E分别为BaCl2、(NH4)2SO4、AgNO3、Na2CO3、Al2(SO4)3；检验NH，常用的方法是将铵盐与浓NaOH溶液共热，看是否能够产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。
14．A、B、C、D分别是HNO3、Ba(NO3)2、NH4Cl、NaOH四种溶液中的一种。欲将它们一一鉴别，甲、乙、丙分别提出如下方案，请回答有关问题：
(1)甲同学用物质X一次性鉴别上述四种物质 ( http: / / www.21cnjy.com )，他将适量的X溶液分别加入到四种溶液中，结果发现：C溶液变为棕黄色；B溶液中有白色沉淀产生；D溶液中有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，同时产生白色沉淀，最终变为红褐色。
B的化学式是________；D的电子 ( http: / / www.21cnjy.com )式是________；X的化学式是________；A溶液中水的电离程度________(填“大于”、“小于”或“等于”)C溶液中水的电离程度。
(2)乙同学提出用明矾来鉴别上述四 ( http: / / www.21cnjy.com )种物质，写出能检验出NH4Cl溶液所涉及的所有离子方程式：Ba2＋＋SO===BaSO4↓、________________________。
(3)丙同学用MgSO4来鉴别上 ( http: / / www.21cnjy.com )述四种溶液，在生成的白色沉淀Mg(OH)2 中分别加入HNO3和NH4Cl溶液时，发现沉淀均溶解。有以下两种解释，同时提供下表数据：
A．NH4Cl溶液能使Mg(OH)2溶解，主要是NH水解产生H＋的缘故。
B．NH4Cl溶液能使Mg(OH)2溶解，主要是NH结合OH－的缘故。
0.01 mol·L－1电解质溶液 HF CH3COOH HCN NH3·H2O
酸中H＋或碱中OH－的浓度/mol·L－1 8.00×10－4 1.32×10－4 1.00×10－4 1.33×10－4
若要证明A和B哪一种解释正确，可以在生成的Mg(OH)2沉淀中加入一种物质，这种物质的化学式为__________________。
答案 (1)Ba(NO3)2 Na＋[H]－
(NH4)2Fe(SO4)2 大于
(2)Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O、NH＋OH－===NH3↑＋H2O
(3)CH3COONH4
解析 (1)白色沉淀最终变为红褐色，说 ( http: / / www.21cnjy.com )明X中含有Fe2＋，有能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体产生，说明X中含有NH。X中不能只含有阳离子，因此结合“白色沉淀”推断X中含有SO。综上，X是(NH4)2Fe(SO4)2。稀硝酸与X反应时，只有Fe2＋被氧化。根据题意可确定A、B、C、D依次是NH4Cl、Ba(NO3)2、HNO3、NaOH。NH4Cl水解促进水的电离，而HNO3电离出的氢离子抑制水的电离，故前者的电离程度大于后者。(2)分别加入少量明矾，有白色沉淀产生的溶液是Ba(NO3)2，有沉淀生成但立即溶解的溶液是NaOH。再将NaOH加入到另外两种溶液中，有刺激性气体产生的是NH4Cl溶液。据此即可写出涉及的所有离子方程式。(3)A、B发生分歧的焦点是：A认为NH水解使溶液呈酸性，与Mg(OH)2发生酸碱中和反应使其溶解；而B认为Mg(OH)2的溶解是由于铵盐电离出来的NH结合了Mg(OH)2电离出来的OH－，使其电离平衡正向移动，从而使其溶解。因此我们可以选择一种含有NH但呈中性的盐溶液，观察Mg(OH)2固体能不能溶解，如果能，则B正确；如果不能，则A正确。根据表格中的数据，等浓度的CH3COOH溶液中H＋的浓度和NH3·H2O中OH－的浓度几乎相等，根据水解规律，CH3COONH4溶液应呈中性。
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