1.1有机化合物的结构特点 课时作业
一、单选题
1.某有机超强碱结构如下图所示,下列有关该有机物的说法不正确的是
A.形成该有机物的四种元素的电负性大小顺序为O>N>C>H
B.该有机物中C和N均有sp3和sp2两种杂化方式
C.该有机物中只有1个手性碳原子
D.该有机物核磁共振氢谱有12组峰
2.中草药黄芩对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是
A.含有4种含氧官能团
B.遇FeCl3溶液能显色
C.分子中碳原子均采用sp2杂化
D.与足量H2发生完全加成反应,1mol该物质最多消耗7molH2
3.某分子式为C12H18的取代芳香烃,其苯环上一氯代物只有一种的同分异构体有(不考虑立体异构)
A.13种 B.15种 C.16种 D.19种
4.的结构(不考虑立体异构)有
A.20种 B.21种 C.22种 D.24种
5.某种分子的球棍模型如下图所示(图中球与球之间的连线可代表单键、双键、叁键等);不同形式的球代表不同的原子,对该物质的判断正确的是
A.①处的化学键是碳碳双键
B.③处的原子可能是氯原子
C.该分子中的原子不可能均在同一直线上
D.该分子不存在链状同分异构体
6.同分异构体现象在有机化学中是非常普遍的,下列有机物互为同分异构体的是( )
①CH2=CHCH3 ②③CH3CH2CH3④HCCCH3⑤⑥CH3CH=CHCH2CH3
A.①和② B.①和③ C.①和④ D.⑤和⑥
7.下列反应中,不属于取代反应的是
A.苯与液溴在FeBr3催化作用下生成溴苯的反应
B.丙烯和氯气在一定条件下反应生成ClCH2CH=CH2
C.乙酸与乙醇生成乙酸乙酯的反应
D.乙烯与HCl气体反应生成一氯乙烷的反应
8.下列说法正确的一组是
A.H2和D2互为同位素
B.正丁烷和异戊烷是同系物
C.和互为同分异构体
D.和互为同系物
9.通过电解催化还原CO2可得到碳酸二甲酯DMC()。下列说法错误的是
A.通入CO2、CH3OH的电极为阳极
B.Br-的物质的量在催化循环前后不变
C.过程⑤的副产物可能含有乙二酸二甲酯()
D.该电解催化过程的总反应方程式为:CO2+2CH3OH+H2O
10.下列化合物中,与CH3CH2CH2CH2CH3互为同分异构体的是
A.CH4 B.CH3CH3
C.CH3CH2CH3 D.CH3CH(CH3)CH2CH3
11.下列有关化学用语表示正确的是
A.的结构示意图: B.2-丙醇的结构简式:
C.NaClO的电子式: D.中子数为8的氧原子:
12.某芳香族化合物的分子式为C7H8O,在其所有可能的结构中,属于醇的有x种,属于酚的有y种,属于醚的有z种。x、y、z分别为( )
A.1 3 1 B.2 3 1 C.1 3 2 D.1 4 1
13.甲苯苯环上的一个H原子被—C3H6Cl取代,形成的同分异构体有(不考虑立体异构)
A.9种 B.12种 C.15种 D.18种
14.下列四种有机物中,不含官能团的是
A. B.
C. D.
15.下列关于有机物的说法正确的是
A.有机物只能存在于动植物体内,不能通过人工的方法合成
B.有机物只含有碳、氢两种元素
C.含碳元素的化合物不一定属于有机物
D.烃是指燃烧后只生成CO2和H2O的有机物
二、填空题
16.按要求回答下列问题:
(1)烷烃A在同温、同压下蒸气的密度是H2的36倍,其分子式为___________。
(2)写出天然橡胶单体(2-甲基-1,3-丁二烯)的结构简式_________。
(3)立方烷的一氯代物有_________种,它的六氯代物有_________种。
(4)下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是___________。
①CH3(CH2)2CH3 ②CH3(CH2)3CH3 ③ (CH3)3CH ④ (CH3)2CHCH2CH3
A.②④①③ B.④②①③ C.④③②① D.②④③①
(5)下列选项中互为同系物的是_________;互为同分异构体的是______________;属于同种物质的是_____________。
①H2O和D2O ②1H、2H、3H
③和 ④和
⑤和 ⑥戊烯和环戊烷 ⑦和
17.(1)用正确的序号填空:①12C、13C、14C;②CH3CH2OH与CH3OCH3;③C2H6和C3H8;④O2和O3;⑤H2O和D2O;⑥和 ;互为同位素的是___;互为同素异形体的是___;互为同分异构体的是___;互为同系物的是___。
(2)在以下晶体中:①O2;②Ar;③金刚石;④NH4Cl;⑤NaOH;⑥MgCl2;⑦H2SO4;⑧Na2O2;微粒作用力只存在共价键的是___(填序号,下同),只存在离子键的是__,既有共价键又有离子键的是__,属于共价化合物的是__,晶体中只存在一种微粒作用力的是__;
(3)有以下几个化学反应①CaO+H2O=Ca(OH)2;②浓硫酸用水稀释;③向烧碱中加入硫酸;④氯化铵与氢氧化钡晶体反应;⑤铝热反应;⑥焦炭与二氧化碳在高温下生成一氧化碳,其中属于放热反应的是__,既属于氧化还原反应又属于吸热反应的是__。
三、实验题
18.I.过渡元素性质复杂多样,请根据下列描述回答问题。
(1)Cu元素在周期表中位于____区,它可与多种有机物形成配合物。CuCl2溶液与乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)可形成配离子[Cu(En)2]2+(En是乙二胺的简写),配位数为4,请在框内画出其结构示意图并用“→”表示出其中的配位键____。
(2)有机物E与铜(II)的配合物是一种可发光的发光材料,在发光器材方面有很好的应用前景。其合成E的路线如图,回答下列问题:
①C生成D的过程中有一种温室气体生成,写出D生成E的化学方程式____。
②A有多种同分异构体,其中符合以下条件的共有____种。
i.分子中含有吡啶环()且环上只有2个取代基;
ii.只含有一种官能团,且核磁共振氢谱只有四种峰;
iii.吡啶环上的一氯取代物只有2种
③结合题给信息,以和为原料合成西佛碱N-苯基苯甲亚胺请在框内写出合成路线____。
II.实验小组对NaHSO3溶液与可溶性铜盐溶液的反应进行探究。
实验 装置 试剂x 操作及现象
I 1mol·L 1CuCl2溶液 加入2mLCuCl2溶液,得到绿色溶液,30s时有无色气泡和白色沉淀产生,上层溶液颜色变浅。
II 1mol·L 1CuSO4溶液 加入2mLCuSO4溶液,得到绿色溶液,3分钟未见明显变化。
已知:i.Cu2+[Cu(NH3)4]2+(深蓝色溶液)
ii.Cu+[Cu(NH3)2]+(无色溶液)[Cu(NH3)4]2+(深蓝色溶液)
(3)推测实验I产生的无色气体为SO2,实验证实推测正确:用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口,观察到____,反应的离子方程式为_____。
(4)对实验I产生SO2的原因进行分析,提出假设:
假设a:Cu2+水解使溶液中c(H+)增大;
假设b:Cl-存在时,Cu2+与HSO反应生成CuCl白色沉淀,溶液中c(H+)增大。
①假设a不合理,实验证据是____。
②实验表明假设b合理,实验I反应的离子方程式有_____、H++HSO=SO2↑+H2O
(5)对比实验I、II,提出假设c:Cl-增强了Cu2+的氧化性。
下述实验III证实了假设c合理,装置如图。实验方案:闭合K,电压表的指针偏转至“X”处;向U形管_____(补全实验操作及现象)。
(6)将实验II的溶液静置24小时或加热后,得到红色沉淀。经检验,红色沉淀中含有Cu+、Cu2+和SO。
①通过实验IV证实红色沉淀中含有Cu+和Cu2+。
实验IV:
证实红色沉淀中含有Cu+的实验证据是:____。
②有同学认为实验IV不足以证实红色沉淀中含有Cu2+,设计实验IV的对比实验V,证实了Cu2+的存在。实验V的方案和现象是:____。
四、有机推断题
19.苯乙烯(A)是一种重要化工原料。以苯乙烯为原料可以制备一系列化工产品,如图所示。
请回答下列问题:
(1)E中所含官能团的名称是_______,A→B的反应类型是_______。
(2)在溴水、溴的四氯化碳溶液中分别加入过量的A,观察到的现象是_______。
(3)D→E的副产物是NaBr,生成1molE至少需要_______gNaOH。
(4)在浓硫酸作用下,E与足量反应的化学方程式为_______。
(5)下列说法正确的是_______(填标号)。
a.A能发生氧化反应
b.C、D、E中均只含一种官能团
c.F能使溴的四氯化碳溶液褪色
(6)F的同分异构体中,含六元环的结构有_______(不包括立体异构体和F本身)种。
试卷第1页,共3页
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参考答案:
1.D
【详解】A.有机物含有O、N、H、C四种元素,元素的非金属性越强则电负性越大,非金属性:O>N>C>H;电负性从大到小的顺序也为O>N>C>H,故A正确;
B.在该有机物中,C和N都有形成单键和双键,故均有sp3和sp2两种杂化方式,故B正确;
C.有机物中连有4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,该有机物中的手性碳原子为苯环下面所连的碳原子,且只有这一个手性碳原子,故C正确;
D.根据该分子的结构,以结构中中间的三角结构为分界,上面有6种H原子,下面是对称结构,有4种氢原子,故核磁共振氢谱有10组峰,故D错误。
答案选D。
2.B
【分析】由结构式可知,该有机物中含有酚羟基、醚键、羧基、碳碳双键,具有酚、醚、酮和烯烃性质,一定条件下能发生显色反应、取代反应、氧化反应、加成反应、加聚反应等。
【详解】A.汉黄芩素有羟基、醚键、羰基3种含氧官能团,故A错误;
B.汉黄芩素有酚羟基,所以遇FeCl3溶液能显色,故B正确;
C.根据汉黄芩素的结构简式,可知分子中含有饱和碳原子,饱和碳原子是sp3杂化,故C错误;
D.苯环、碳碳双键、羰基都能与氢气发生加成反应,与足量H2发生完全加成反应,1mol该物质最多消耗8molH2,故D错误;
答案选B。
3.C
【解析】略
4.B
【解析】本题主要考查卤代烃的同分异构体,箭头为另一原子的位置,、、、、、、、,共21种,据此解题。
【详解】综上所述,故选B。
5.D
【分析】碳原子能够形成四个共价键,氢原子能够形成一个共价键,氮原子能够形成三个共价键,所以从左到右共价键分别为C-H、CC、C-C、CC、C-C、CC、C-C、CC、C-C、CN,据此解答。
【详解】A.①处的化学键是碳碳叁键,故A错误;
B.③处的原子可能是氮原子,不可能是氯原子,如果是氯原子,半径比碳原子半径大,且不符合共价键数目要求,故B错误;
C.含有CC结构,为直线形,则该分子中的原子均在同一直线上,故C错误;
D.碳原子能够形成四个共价键,分子中不可能存在CCC的结构,则一定只能为-CC- CC-结构,即不存在链状同分异构体,故D正确;
答案选D。
6.A
【详解】A.①CH2=CHCH3 和②的分子式相同,且结构不同,两者互为同分异构体,故A正确;
B.①CH2=CHCH3和③CH3CH2CH3的分子式不相同,两者不可能为同分异构体,故B错误;
C.①CH2=CHCH3 和④HCCCH3的分子式不相同,两者不可能为同分异构体,故C错误;
D.⑤和⑥CH3CH=CHCH2CH3的分子式不相同,两者不可能为同分异构体,故D错误;
故答案为A。
7.D
【详解】A.在FeBr3催化作用下苯与液溴反应,苯环中氢原子被溴原子取代生成溴苯,属于取代反应,A不选;
B.在光照的条件下,丙烯α-C上氢原子被Cl原子取代生成ClCH2CH=CH2,属于取代反应,B不选;
C.乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯,酯化反应属于取代反应,C不选;
D.乙烯和HCl发生加成反应生成一氯乙烷,D选;
答案选D。
8.B
【详解】A.H2和D2是由H元素的两种同位素原子构成的单质,属于同一物质,A不符合题意;
B.正丁烷分子式是C4H10,异戊烷分子式是C5H12,二者结构相似,在分子组成上相差1个CH2原子团,因此二者互为同系物,B正确;
C.甲烷是正四面体结构,四个H原子位置相同,则其二溴代物只有一种。故 和是同一物质,C错误;
D.羟基连接在苯环上,属于酚类;是羟基连接在芳香烃的侧链上,属于芳香醇,二者是不同类别的物质,因此二者不是同系物,D错误;
故合理选项是B。
9.A
【详解】A.通入的CO2得到电子生成CO,发生还原反应,所以通入CO2、CH3OH的电极为阴极,故A错误;
B.Br-在阳极失去电子生成Br2,Br2参与反应,反应过程中Br2又转化为Br-,所以Br-的物质的量在催化循环前后不变,故B正确;
C.过程⑤中的 在连有碳氧双键的碳原子和Pb之间断键生成DMC,断键后生成的-COOCH3可以两两结合生成乙二酸二甲酯,故C正确;
D.该电解过程是CO2和甲醇反应最终生成DMC和水的反应,总反应方程式为:CO2+2CH3OH +H2O,故D正确;
故选A。
10.D
【详解】A.CH4与CH3CH2CH2CH2CH3分子式不同,不是同分异构体,故不选A;
B.CH3CH3与CH3CH2CH2CH2CH3分子式不同,不是同分异构体,故不选B;
C.CH3CH2CH3与CH3CH2CH2CH2CH3分子式不同,不是同分异构体,故不选C;
D.CH3CH(CH3)CH2CH3与CH3CH2CH2CH2CH3分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故选D;
选D。
11.B
【详解】A. Al3+是金属Al失去最外层3个电子得到,正确的结构示意图为:,故A错误;
B. 2-丙醇的结构简式为,故B正确;
C. NaClO的电子式,故C错误;
D. 表示原子时,将质子数表示在元素符号左下方,质量数表示在元素符号左上角,中子数为8的氧原子符号为 ,故D错误;
故答案选B。
12.A
【详解】芳香族化合物的分子式为C7H8O,其中含有苯环,属于醇的有机物为,共1种;属于酚的有机物为,共3种;属于醚的有机物为C6H5OCH3,共1种;
答案选A。
13.C
【详解】-C3H6Cl在甲苯苯环上位置有邻、间、对3种情况,-C3H6Cl中碳链异构为和(数字编号为Cl的位置),因此-C3H6Cl异构情况为5种,故同分异构体的种类为:3×5=15,故选C。
14.A
【详解】A.该物质是新戊烷,属于烷烃,烷烃没有官能团,A选;
B.该物质是乙醇,官能团是羟基,B不选;
C.该物质是乙酸,官能团是羧基,C不选;
D.该物质是乙烯,官能团是碳碳双键,D不选;
故选:A。
15.C
【详解】A.有机化学发展到现在,不仅可以合成自然界里存在的有机物,还可以合成自然界里不存在的有机化合物,A错误;
B.仅含碳、氢两种元素的有机物叫作烃,组成有机物的元素,除碳外,常有氢、氧,另外还含有氮、硫、磷、卤素等其它元素,B错误;
C.含碳元素的物质如CO、CO2、H2CO3、CaCO3、Ca(HCO3)2等属于无机物,C正确;
D.烃是指只含碳、氢两种元素的有机物,烃的含氧衍生物燃烧后也生成CO2和H2O,因此不能从与氧气反应所得产物进行定义烃,D错误;
答案选C。
16. C5H12 1 3 A ⑤ ⑥ ①⑦
【详解】(1)烷烃A在同温、同压下蒸气的密度是H2的36倍,其相对分子质量为72,烷烃的通式为CnH2n+2,12n+2n+2=72,解得n=5,则该烷烃的分子式为C5H12;
(2)天然橡胶单体(2-甲基-1,3-丁二烯)中主链含有4个碳原子,2号碳上连有1个甲基,1号碳和2号碳、3号碳和4号碳之间形成碳碳双键,则其结构简式为;
(3)立方烷只有1种原子,故其一氯代物有1种;它的六氯代物和其二氯代物数目是一样的,其二氯代物有两氯原子在同一个面内相邻、相间,不同面内体对角线相对3种,故其六氯代物也为3种;
(4)四种有机物均为烷烃,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,即碳原子数越多,沸点越高,若碳原子数相同的烷烃,支链越多,熔沸点越低,CH3(CH2)3CH3、(CH3)2CHCH2CH3均含有5个碳,CH3(CH2)2CH3、 (CH3)3CH均含有4个碳,故沸点按由高到低的顺序为②④①③,答案选A;
(5)①H2O和D2O都是水,是同一物质;②1H、2H、3H互为同位素;③和结构不铜,前者是酚,后者是醇,不是同系物;④和结构相似,分子组成上相差1个“CHOH”,二者不是同系物;⑤和结构相似,分子组成上相差2个“CH2”,二者互为同系物;⑥戊烯和环戊烷分子式相同,结构不同,二者是同分异构体;⑦和是同一物质;故互为同系物的是⑤,互为同分异构体的是⑥,属于同种物质的是①⑦。
17. ① ④ ② ③⑥ ③ ⑥ ④⑤⑧ ⑦ ②③⑥ ①③⑤ ⑥
【详解】(1)①12C、13C、14C为同一元素的不同原子,互为同位素;
②CH3CH2OH与CH3OCH3分子式相同但结构不同,互为同分异构体;
③C2H6和C3H8都是烷烃,结构相似,分子组成上相差一个CH2原子团,互为同系物;
④O2和O3是同种元素构成的结构不同的单质,互为同素异形体;
⑤H2O和D2O组成元素和结构都相同,为同一物质;
⑥和结构相似,分子组成上相差一个CH2原子团,互为同系物;
互为同位素的是①;互为同素异形体的是④;互为同分异构体的是②;互为同系物的是③⑥;
(2)①O2为分子晶体,只含有共价键的单质,氧气分子间还存在分子间作用力;
②Ar为分子晶体,为稀有气体单质,是单原子分子,不含化学键,分子间还存在分子间作用力;
③金刚石原子晶体,属于只含有共价键的单质;
④NH4Cl是离子晶体,属于含有离子键和共价键的离子化合物;
⑤NaOH是离子晶体,属于含有离子键和共价键的离子化合物;
⑥MgCl2是离子晶体,属于只含有离子键的离子化合物;
⑦H2SO4是分子晶体,属于只含有共价键的共价化合物,分子间还存在分子间作用力;
⑧Na2O2是离子晶体,属于含有离子键和共价键的离子化合物;
微粒作用力只存在共价键的是③,只存在离子键的是⑥,既有共价键又有离子键的是④⑤⑧,属于共价化合物的是⑦,晶体中只存在一种微粒作用力的是②③⑥;
(3)①CaO+H2O=Ca(OH)2为放热反应;
②浓硫酸用水稀释放热,但不是化学反应;
③向烧碱中加入硫酸发生酸碱中和,属于放热反应;
④氯化铵与氢氧化钡晶体反应为吸热反应;
⑤铝热反应为放热反应;
⑥焦炭与二氧化碳在高温下生成一氧化碳为吸热反应;
其中属于放热反应的是①③⑤,既属于氧化还原反应又属于吸热反应的是⑥。
18.(1) ds
(2) +2→+2H2O 2
(3) 蓝色褪去
(4) 实验I、II中(Cu2+)相同,但实验II中未见气泡
(5)右侧加入一定量NaCl固体,溶解后,观察到电压表指针偏转变大;
(6) 一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色 取少量纯净的Cu2O于试管中,滴加足量浓氨水,沉淀溶解,得到无色溶液,露置一段时间后溶液变为深蓝色
【分析】NaHSO3溶液属于弱酸的酸式盐,HSO的电离程度大于水解程度,它的溶液呈酸性,从二氧化硫的还原性和碘的氧化性,碘单质可使淀粉显蓝色角度出发,写出实验现象
和离子反应方程式;要产生二氧化硫气体,需要溶液中有氢离子存在,对于氢离子产生的原因,可以从实验I、II都有铜离子,但现象不同,故可以判断出假设a不正确;是不是Cl-增强了Cu2+的氧化性,可以加入氯离子,但是为了不引入新的杂质,可以加氯化钠,再观察电压表的示数,以此解题。
(1)
Cu元素在周期表中位于第四周期第IB族,属于ds区;CuCl2溶液与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成配离子[Cu( En)2]2+ (En是乙二胺的简写),配位
数为4,则乙二胺分子中两个N原子都与铜离子形成配位键,其结构为;
(2)
①C生成D的过程中有一种温室气体生成,D生成E的化学方程式为:+2→+2H2O;
②A的同分异构体符合以下条件:i.分子中含有吡啶环()且环上只有2个取代基;
ii.只含有一种官能团,且核磁共振氢谱只有四种峰;则吡啶环上连的基团为-CH2COOH;iii.吡啶环上的一氯取代物只有2种,-CH2COOH只能在氮原子的邻位或间位,这样的异构体有2种;
③苯甲醛和苯胺发生取代反应生成,发生水解反应生成苯甲醇,苯甲醇发生催化氧化生成苯甲醛,其合成路线为;
(3)
蘸有碘水的淀粉试纸显蓝色,遇到二氧化硫,二氧化硫具有还原性,碘单质具有氧化性,二氧化硫与碘单质发生化学反应,实验现象为蓝色褪去,离子方程式为:;
(4)
①要产生二氧化硫,需要亚硫酸氢根离子与氢离子作用,如果是Cu2+水解使溶液中氢离子浓度增大,从而释放出气体,由于实验I、II中(Cu2+)相同,但实验II中未见气泡,说明不是由假设a: Cu2+水解使溶液中c (H+ )增大引起的;
②根据亚硫酸氢钠加入氯化铜后的实验现象是生成白色沉淀,则假设b正确,利用电荷守恒,元素守恒,化合价升降法配平离子反应:;
(5)
实验是为了验证Cl-增强了Cu2+的氧化性,需向硫酸铜溶液中补充氯离子,U型管左侧是亚硫酸氢钠,故加入氯化钠固体,如果Cl-增强了Cu2+的氧化性,会使溶液中转移的电子数增多,闭合K,电压表的读数会增大;
故答案为:右侧加入一定量NaCl固体,溶解后,观察到电压表指针偏转变大;
(6)
①根据题目信息已知ii,确定Cu+的检验方法,实验IV中若含有Cu+,一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色;
②若要证明溶液中的Cu2+需要做一个对比实验,一个含有Cu2+和Cu+的混合溶液,另一个只含有Cu+的溶液,再加入足量浓氨水,看反应现象:沉淀溶解,得到无色溶液,露置段时间后溶液变为深蓝色,实验操作为取少量纯净的Cu2O于试管中,滴加足浓氨水。实验现象为沉淀溶解,得到无色溶液,露置一段时间后溶液变为深蓝色;故答案为:取少量纯净的Cu2O于试管中,滴加足量浓氨水,沉淀溶解,得到无色溶液,露置一段时间后溶液变为深蓝色。
19.(1) 羟基 加成反应
(2)溴水和溴的四氯化碳溶液均褪色,但溴水中溶液分层·溴的四氯化碳溶液中溶液不分层
(3)120
(4)+3CH3COOH+3H2O
(5)ab
(6)4
【分析】A→B为C=C与溴的加成反应。B→C为苯环溴代,取代反应。C→D为苯环的加成反应。D→E为-Br的水解,取代反应。
(1)-OH为羟基,答案为羟基。C=C发生断裂且加上了Br,答案为加成反应;
(2)A的生成物物质含苯环不仅能与溴加成使溶液褪色且能与CCl4互溶,所以前者褪色且分层,而后者褪色不分层。答案为前者褪色且分层,而后者褪色不分层;
(3)1mol-Br消耗1molNaOH,该分子中有3mol-Br需要消耗3molNaOH,质量为40×3=120g,答案为120;
(4)E中含有-OH能与羧酸发生酯化反应,有3mol-OH需要3mol乙酸。方程式为+3CH3COOH+3H2O ;
(5)A中C=C能发生氧化反应,a项正确;C、D中均只含卤原子,而E中含有-OH,但三者均只含一种官能团,b项正确;F无C=C不能使溴溶液褪色,c选项错误;故选ab;
(6)含六元环,即两个C的烷基在换上不同位置异构,有,答案为4种。
答案第1页,共2页
答案第1页,共2页