【课堂新坐标，同步备课参考】2013-2014学年高中化学（苏教版）选修3课时作业：专题4第2单元 配合物的形成和作用

1．下列物质中：①H3O＋，②[B(OH)4]－，③CH3COO－，④NH3，⑤CH4。含有配位键的是(　　)
A．①②　　　　　　B．①④
C．④⑤ D．③④
【解析】　氧原子有孤电子对，H＋和B3＋有空轨道，故可形成配位键。
【答案】　A
2．在配合物中，一般作为中心原子的元素是(　　)
A．非金属元素 B．过渡金属元素
C．金属元素 D．ⅢB～Ⅷ族元素
【解析】　中心原子一般是过渡金属元素的离子，但也可以是过渡金属元素的原子。
【答案】　B
3．下列不能作为配合物配位体的是(　　)
A．H2O　　　　　　　　　B．NH3
C．CH4 D．Cl－
【解析】　配位体是含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－等。由于CH4电子式为HH，可以看出C与H完全成键，无孤电子对。
【答案】　C
4．下列配合物中配位数为2的是(　　)
A．[Ag(NH3)2]＋ B．[PtCl2(NH3)2]
C．[Co(NH3)6]3＋ D．[Ni(CN)4]2－
【解析】　配位数是指直接同中心原子配位的原子或分子的数目，B、D两项配位数为4，C项配位数为6。
【答案】　A
5．在[Co(NH3)6]3＋中，与中心离子形成配位键的是(　　)
A．N原子 B．H原子
C．Co原子 D．N、H两种原子同时
【解析】　本题考查配合物的基本组成。[Co(NH3)6]3＋中，中心离子是Co3＋，配位原子是N原子。
【答案】　A
6．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心离子铂的化合价是(　　)
A．＋8 B．＋6
C．＋4 D．＋2
【解析】　本题考查中心离子的化合价。经简单计算可知：[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心离子铂的化合价都是＋2。
【答案】　D
7．向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是(　　)
A．[Co(NH3)4Cl2]Cl
B．[Co(NH3)3Cl3]
C．[Co(NH3)6]Cl3
D．[Co(NH3)5Cl]Cl2
【解析】　在配合物中，内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离；而内界和外界之间以离子键相结合，在溶液中能够完全电离。不难看出A、C、D三项中配合物在水中均电离产生Cl－，而B项无外界离子，不能电离。
【答案】　B
8．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是(　　)
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合物离子[Cu(NH3)4]2＋
C．向反应后的溶液中加入乙醇，溶液没有发生变化
D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
【解析】　反应后所得溶液呈蓝色是因为其中生成了[Cu(NH3)4]2＋，由于形成了配离子，Cu2＋失去了原有的性质，Cu2＋浓度减小，A不正确，B正确；反应后加极性小的乙醇，会生成深蓝色晶体，C不正确；在[Cu(NH3)4]2＋中Cu2＋作中心原子提供空轨道，NH3作配位体提供孤电子对。
【答案】　B
9．已知Zn2＋的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间构型为(　　)
A．直线形 B．平面正方形
C．正四面体型 D．正八面体型
【答案】　C
10．下列过程与配合物的形成无关的是(　　)
A．除去Fe粉中的SiO2可用强碱溶液
B．向一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失
C．向Fe3＋溶液中加入KSCN溶液
D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失
【解析】　A项，除去Fe粉中的SiO2，是利用了SiO2可与强碱反应的化学性质，与配合物的形成无关；B项，AgNO3与氨水反应，先生成AgOH沉淀，再生成[Ag(NH3)2]＋；C项，Fe3＋与KSCN反应生成配离子[Fe(SCN)n](3－n)＋(n＝1～6)；D项，CuSO4与氨水反应生成Cu(OH)2沉淀，氨水过量时生成[Cu(NH3)4]2＋。
【答案】　A
11．(2013·徐州高二质检)NH3可以和许多金属离子形成配合物。
(1)在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋的________接受了NH3分子提供的________，形成了________键。
(2)配合物[Cu(NH3)4]Cl2中含有4个配位键，若用2个N2H4代替其中的2个NH3，得到的配合物[Cu(NH3)2(N2H4)2]Cl2中含有配位键的个数为______。
(3)Zn2＋也能与NH3形成配合物离子[Zn(NH3)4]2＋。配位体NH3分子空间构型为______；在[Zn(NH3)4]2＋中，Zn2＋位于正四面体中心，N位于正四面体的顶点，试在下图中表示[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋与N之间的化学键________。
【解析】　(1)NH3作为配位体，提供了孤电子对。
(2)由化学式可看出替换后的配合物中配位体有4个，仍含有4个配位键。
(3)氨气分子的空间构型是三角锥型，[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋与N之间的化学键应该是N原子提供孤电子对，Zn2＋提供空轨道的配位键。
【答案】　(1)空轨道　孤电子对　配位　(2)4
(3)三角锥型　
12．(1)镍易形成配合物，如Ni(CO)4、[Ni(NH3)6]2＋等。写出一种与配位体CO互为等电子体的阴离子________________________________________________________________________。
配位体NH3中N原子的杂化类型为________，它可用作制冷剂的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
若[Ni(NH3)6]2＋为正八面体构型，则[Ni(CO)2(NH3)4]2＋的结构有________种。
(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物。已知两种配合物的化学式分别为[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br，若在第一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，现象是________；若在第二种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，现象是________，若加入AgNO3溶液时，现象是________。
【解析】　(2)由配合物的化学式知，[Co(NH3)5Br]SO4溶液中Br－不是游离的溴离子，而SO是游离的；[Co(SO4)(NH3)5]Br中SO不是游离的离子，而Br－是游离的。
【答案】　(1)CN－(合理即可)　sp3　液态氨汽化时需吸收大量的热　2
(2)产生白色沉淀　无明显现象　产生淡黄色沉淀
13．水是生命之源，它与我们的生活密切相关。在化学实验和科学研究中，水也是一种常用的试剂。
(1)写出与H2O分子电子数相等的微粒________(写一个即可)。
(2)水分子在特定条件下容易得到一个H＋，形成水合氢离子(H3O＋)。下列对上述过程的描述不合理的是________(填序号)。
A．氧原子的杂化类型发生了改变
B．微粒的形状发生了改变
C．微粒的化学性质发生了改变
D．微粒中的键角发生了改变
(3)将白色的无水CuSO4固体溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配合物离子，请写出生成此配合物离子的离子方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】　(2)水分子中的氧原子采取sp3杂化，形成4个杂化轨道，其中2个轨道是由孤电子对占据的，依据价层电子对互斥理论，孤电子对也参与互相排斥，使水分子的空间构型呈V形。在一定条件下，水分子和氢离子结合形成配位键，这样氧原子和3个氢原子间的共用电子对和剩下的一个孤电子对相互排斥，形成了三角锥型结构，同时其键角也发生了改变，形成的微粒兼有水分子和氢离子的性质，故只有A项不正确。
【答案】　(1)NH3(或NH、CH4、NH、HF等)　(2)A　(3)Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋
14．KSCN溶液是检验Fe3＋的理想试剂。
(1)向试管中的FeCl3溶液滴加少量KSCN溶液，产生的现象是________。
(2)FeCl3与KSCN反应可生成[Fe(SCN)n](3－n)＋(n为1～6的整数)式的配合物离子。向试管中的FeCl3溶液滴加KSCN溶液，当溶液中Cl－与K＋的物质的量之比为3∶2时，反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)若含离子[Fe(SCN)n](3－n)＋(n为1～6的整数)的配合物中没有离子键，则该配合物的化学式为________。
【解析】　本题考查的是配合物的组成、结构、表示方法及其应用。Cl－与K＋的物质的量之比为3∶2，FeCl3与KSCN的物质的量之比为1∶2。[Fe(SCN)n](3－n)＋中没有离子键，[Fe(SCN)n](3－n)＋为Fe(SCN)3。
【答案】　 (1)溶液由黄色变为血红色　(2)FeCl3＋2KSCN===[Fe(SCN)2]Cl＋2KCl　(3)Fe(SCN)3
15．配位键是一种特殊的共价键，即共用电子对由某原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如NH就是由NH3(氮原子提供电子对)和H＋(缺电子)通过配位键形成的。据此，回答下列问题：
(1)下列粒子中可能存在配位键的是________。
A．CO2　　B．H3O＋　　C．CH4　　D．NH4Cl
(2)科学家对H2O2结构的认识经历了较为漫长的过程，最初科学家提出了两种观点：
甲：乙：H—O—O—H，式中O→O表示配位键，在化学反应中O→O键遇到还原剂时易断裂。化学家Baeyer和Villiyer为研究H2O2的结构，设计并完成了下列实验：
a．将C2H5OH与浓H2SO4反应生成(C2H5)2SO4和水；
b．将制得的(C2H5)2SO4与H2O2反应，只生成A和H2SO4；
c．将生成的A与H2反应(已知该反应中H2作还原剂)。
①如果H2O2的结构如甲所示，实验c中化学反应方程式为(A写结构简式)________________________________________________________________________
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②为了进一步确定H2O2的结构，还需要在实验c后添加一步实验d，请设计d的实验方案：________________________________________________________________________
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【答案】　(1)B、D
②用无水硫酸铜检验c的反应产物中有没有水(或其他合理答案)