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第五章 合成高分子
学习目标
1.加成聚合反应
2.缩合聚合反应
第一节 合成高分子的基本方法
我被高分子包围了呀!
酚醛塑料
涤纶
有机玻璃
聚苯乙烯
聚四氟乙烯
塑料
聚丙烯
聚氯乙烯
【想一想】 我们身边有哪些人工合成的高分子化合物?
1、相对分子质量的大小和数值是否明确不同:
(1)高分子的分子量很___,一般高达_____ _。低分子相对分子质量较____,一般在_______以下。
(2)低分子相对分子分子量都有一个_____的数值,而高分子化合物的相对分子质量只是一个______值。
想一想:油脂(例硬脂酸甘油酯)是高分子化合物吗?为什么?
大
104--106
小
1000
明确
平均
高分子化合物与低分子化合物有什么不同?
想一想
2、基本结构不同:
高分子化合物是以低分子有机物作原料,经______反应得到的若干具有_____(填不重复或重复)结构单元的组成。
而低分子物质只具有_____(填不单一或单一)分子结构,小分子______重复结构单元。
聚合
重复
单一
没有
3、 物质组成不同:
高分子化合物是由各种相对分子质量____等的同系列的物质组成的_____物。____固定的熔沸点。
而低分子物质是_____物。__固定熔沸点。
4、物理、化学性质有较大的差别
高分子化合物通常处于固体状态,有较好的机械强度,绝缘性能,耐腐蚀性能,可塑性,高弹性。
不
混合
没有
纯净
有
1、定义:由不饱和的、相对分子质量小的化合物分子,通过加成的方式相互结合成相对分子质量大的化合物分子,这样的反应叫加成聚合反应,简称加聚反应。
2、单体:形成高分子化合物的小分子化合物。高分子化合物又称聚合物,通过加聚反应得到的叫做加聚物,其分子结构一般呈线型。
例如:nCH2=CH2 [ CH2—CH2]n
催化剂
一、加成聚合反应:
nCH2=CH2 [CH2- CH2]n
催化剂
3、链节:高分子化合物中化学组成相同,可重
复的最小单元称为链节。
聚乙烯的链节为:
聚合度:高分子链中链节的数目n称为聚合度.
4、相对分子质量:Mr加聚物平均=n·Mr链节
-CH2- CH2-
5、加聚反应的特点
单体的特点
反应部位与反应实质
产物
正确书写加聚产物
含有不饱和键(如烯、炔、醛等);可以是一种或多种单体聚合
不饱和键 加成反应
只有聚合物,没有副产物,原子利用率为100%,链节的化学组成跟单体化学组成相同。聚合物相对分子质量为单体相对分子质量整数倍。
不饱和键的碳链单独列一行,其余基团挂在链上。
1、单一烯烃的加聚:
2、二烯烃的加聚:
6、加聚反应的类型
最重要
4、碳碳三键的加聚:
3、烯烃与烯烃的加聚(共聚):
单体结构简式 聚合物结构简式 链节
CH2=CHCH3
CH2=CHCl
CH2=CHCN
CH2=CHCOOH
CH3COOCH=CH2
HC≡CH
将单体中不饱和键的碳链单独列一行
其余基团挂在链上
1.写出聚合物
下面两种聚合物由何种单体聚合而成?
3.加聚产物单体的判断
[CH2-CH2-CH2-CH = CH -CH2]n
小结:由加聚物推单体的方法:
边键内移“牵手”,对方“无手”就往内“断开手”
[CH2-CH2-CH2-CH = CH -CH2]n
实用规律:
见双键、四个C
无双键、两个C
[ CH=CH-CH2-CH = CH-CH2 ]n
分析:单体?
和 CH2= CH-CH= CH2
CH CH
CH3COOH+H O-CH2-CH3 CH3COOC2H5+ H2O
浓硫酸
加热
n HOOC-COOH + n HOCH2CH2OH
乙二酸 乙二醇
二、缩合聚合反应:
HO-C-C-OH+H-OCH2CH2O-H···HO-C-C-OH+H-OCH2CH2OH
O
O
O
O
nHOOC-COOH + nHOCH2CH2OH
催化剂
O O O O
-C-C-O-CH2CH2O- ··· -C-C-O-CH2CH2O- + 2n H2O
即:
如何断键、成键,形成聚合物呢?
断键分析
( -1)
HO
H
HO-C-C-O CH2CH2O n H +( 2n-1 ) H2O
聚乙二酸乙二(醇)酯 小分子(副产物)
O
O
n HOOC—COOH + n HOCH2CH2OH
催化剂
HO-C-C-OCH2CH2O nH +( 2n-1 ) H2O
O
O
链节
单体
单体
端基原子团
端基原子
聚合度
1、定义:在生成聚合物的同时,还有小分子副产物生成(如水),这样的反应叫缩合聚合反应,简称缩聚反应。所得聚合物称为缩聚物。
2、缩聚反应的特点:
(1)单体为含有两个或两个以上官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X)的小分子。
(2)断键规律:羧基脱—OH、羟基(氨基)脱—H。
(3)产物有高聚物,同时还要小分子(副产物)
(4)高聚物链节的化学组成与单体不同
(5)高聚物的相对分子质量比单体的n倍略小
(6)线性分子
3、缩聚反应的类型:
(1)一种单体聚酯类:—OH与—COOH间缩聚
催化剂
nH—O—CH2—C—OH
O
O
H—O—CH2—C—OH
[
]
n
+ (n-1) H2O
羟基乙酸
聚羟基乙酸
一种单体聚氨基酸类:-NH2与-COOH间缩聚
nCH3-CH-COOH
NH2
催化剂
丙氨酸
CH3
O
[ ]
n
-NH-CH-C - OH
+(n-1)H2O
H
3、缩聚反应的类型:
(2)两种单体聚酯类:—OH与—COOH间缩聚
n HOOC(CH2)4 COOH + n HOCH2CH2OH
催化剂
O
O
C(CH2)4 C-OCH2CH2O
[ ]
HO
H
n
(2n-1)H2O
+
己二酸
乙二醇
聚己二酸乙二(醇)酯
3、缩聚反应的类型:
两种单体聚氨基酸类:-NH2与-COOH间缩聚
nCH3-CH-COOH
NH2
+ nNH2-CH2-COOH
催化剂
CH3
O
n
[ ]
H
-NH-CH-C-NH-CH2-
C
O
—OH
+(2n-1)H2O
3、缩聚反应的类型:
(先加成后缩聚)
3、缩聚反应的类型:
(3)特殊类型:甲醛和苯酚
小结:缩聚反应方程式书写注意点
1、缩聚物结构简式要保留端基原子或原子团
2、生成物中有小分子,且要注意计量系数
一种单体缩聚时,为( n-1 )
两种单体缩聚时,计量系数为( 2n-1 )
4、写出缩聚高分子的单体
方法:从缩聚高分子主链中的酯基或肽键断开,将断开的羰基补上—OH,在氧或氮原子上补—H,还原为单体小分子。
HO C C OCH2CH2O nH
O
O
补上—OH
补上—H
H O C C OH
O
O
和 HOCH2CH2OH
(“切割加基法”)
H O H O
H- N-CH-C-N-CH C-n OH
R R'
写出该高聚物的单体:
H2N-CH-COOH
H2N-CH-COOH 和
R
R'
小结:谈谈对聚合反应的认识
加聚反应 缩聚反应
单体的特征
反应原理
聚合物的 书写方法
聚合物找 单体方法
不饱和键
(主要碳碳双键)
每一单体都至少含两种官能团(主要是-COOH和-OH或-COOH和-NH2)
加成反应
酯化反应或脱水成肽反应
含有双键碳列成一行,其余基团挂在链上,无端基原子
有端基原子或原子团,反应过程中去掉什么原子或原子团,端基原子或原子团就是什么
链节主链全部是碳原子,按照无双键两个碳,有双键四个碳切割,单双键互换即可。
链节主链除碳原子还有其他原子,从酯基或肽键部位切割,补H或-OH。
本课小结:
能理解链节、单体和聚合度的概念
1.会书写加聚反应,会判断加聚高分子的单体;
2.会书写缩聚反应,会判断缩聚高分子的单体。
3.加聚反应与缩聚反应的特点对比:
反应类型 加聚反应 缩聚反应
反应物特点 含有不饱和键 含有特征官能团
生成物特点 聚合物与单体的组成相同;主链上一般只有碳原子 聚合物与单体的组成不同;主链上除碳原子外还有O或N原子
产物种类 只有聚合物 有聚合物和小分子