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【高考真题】2023年高考理综化学真题试卷(新课标卷)
一、单选题
1.(2023·新课标卷)化学在文物的研究和修复中有重要作用。下列说法错误的是
A.竹简的成分之一纤维素属于天然高分子
B.龟甲的成分之一羟基磷灰石属于无机物
C.古陶瓷修复所用的熟石膏,其成分为Ca(OH)2
D.古壁画颜料中所用的铁红,其成分为Fe2O3
2.(2023·新课标卷)光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备。
下列说法错误的是
A.该高分子材料可降解 B.异山梨醇分子中有3个手性碳
C.反应式中化合物X为甲醇 D.该聚合反应为缩聚反应
3.(2023·新课标卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为,部分晶体结构如下图所示,其中为平面结构。
下列说法正确的是
A.该晶体中存在N-H…O氢键
B.基态原子的第一电离能:
C.基态原子未成对电子数:
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
4.(2023·新课标卷)一种以和为电极、水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,可插入层间形成。下列说法错误的是
A.放电时为正极
B.放电时由负极向正极迁移
C.充电总反应:
D.充电阳极反应:
5.(2023·新课标卷)根据实验操作及现象,下列结论中正确的是
选项 实验操作及现象 结论
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀 此样品中含有
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强
向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应
A.A
B.B
C.C
D.D
6.(2023·新课标卷)“肼合成酶”以其中的配合物为催化中心,可将与转化为肼(),其反应历程如下所示。
下列说法错误的是
A.、和均为极性分子
B.反应涉及、键断裂和键生成
C.催化中心的被氧化为,后又被还原为
D.将替换为,反应可得
7.(2023·新课标卷)向饱和溶液(有足量固体)中滴加氨水,发生反应和,与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。
下列说法错误的是
A.曲线I可视为溶解度随浓度变化曲线
B.的溶度积常数
C.反应的平衡常数K的值为
D.时,溶液中
二、工业流程题
8.(2023·新课标卷)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以存在,在碱性介质中以存在。
回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式)。
(2)水浸渣中主要有和 。
(3)“沉淀”步骤调到弱碱性,主要除去的杂质是 。
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以和的形式沉淀,该步需要控制溶液的以达到最好的除杂效果,若时,会导致 ;时,会导致 。
(5)“分离钒”步骤中,将溶液调到1.8左右得到沉淀,在时,溶解为或在碱性条件下,溶解为或,上述性质说明具有_______(填标号)。
A.酸性 B.碱性 C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠()溶液,反应的离子方程式为 。
三、实验题
9.(2023·新课标卷)实验室由安息香制备二苯乙二酮的反应式如下:
相关信息列表如下:
物质 性状 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性
安息香 白色固体 133 344 难溶于冷水 溶于热水、乙醇、乙酸
二苯乙二酮 淡黄色固体 95 347 不溶于水 溶于乙醇、苯、乙酸
冰乙酸 无色液体 17 118 与水、乙醇互溶
装置示意图如下图所示,实验步骤为:
①在圆底烧瓶中加入冰乙酸、水及 ,边搅拌边加热,至固体全部溶解。
②停止加热,待沸腾平息后加入安息香,加热回流。
③加入水,煮沸后冷却,有黄色固体析出。
④过滤,并用冷水洗涤固体3次,得到粗品。
⑤粗品用的乙醇重结晶,干燥后得淡黄色结晶。
回答下列问题:
(1)仪器A中应加入 (填“水”或“油”)作为热传导介质。
(2)仪器B的名称是 ;冷却水应从 (填“a”或“b”)口通入。
(3)实验步骤②中,安息香必须待沸腾平息后方可加入,其主要目的是 。
(4)在本实验中,为氧化剂且过量,其还原产物为 ;某同学尝试改进本实验:采用催化量的并通入空气制备二苯乙二酮。该方案是否可行 ?简述判断理由 。
(5)本实验步骤①~③在乙酸体系中进行,乙酸除作溶剂外,另一主要作用是防止 。
(6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量 洗涤的方法除去(填标号)。若要得到更高纯度的产品,可用重结晶的方法进一步提纯。
a.热水 b.乙酸 c.冷水 d.乙醇
(7)本实验的产率最接近于 (填标号)。
a. b. c. d.
四、原理综合题
10.(2023·新课标卷)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1数据计算反应的 。
(2)研究表明,合成氨反应在催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,表示被吸附于催化剂表面的)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为 (填步骤前的标号),理由是 。
(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为)使用前经还原,生成包裹的。已知属于立方晶系,晶胞参数,密度为,则晶胞中含有的原子数为 (列出计算式,阿伏加德罗常数的值为)。
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为,另一种为。(物质i的摩尔分数:)
①图中压强由小到大的顺序为 ,判断的依据是 。
②进料组成中含有情性气体的图是 。
③图3中,当、时,氮气的转化率 。该温度时,反应的平衡常数 (化为最简式)。
五、有机推断题
11.(2023·新课标卷)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成路线之一。
回答下列问题:
(1)A的化学名称是 。
(2)C中碳原子的轨道杂化类型有 种。
(3)D中官能团的名称为 、 。
(4)E与F反应生成G的反应类型为 。
(5)F的结构简式为 。
(6)I转变为J的化学方程式为 。
(7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有 种(不考虑立体异构);
①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有苯环。
其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为的同分异构体的结构简式为 。
答案解析部分
1.【答案】C
【知识点】铁的氧化物和氢氧化物;多糖的性质和用途
【解析】【解答】A.纤维素分子式为:(C6H10O5)n,相对分子质量可以达到几万甚至几十万,属于天然高分子化合物,A项正确;
B. 羟基磷灰石 的化学式为[Ca10(PO4)6(OH)2],属于无机化合物;B项正确;
C.石膏的化学式为硫酸钙,熟石灰为氢氧化钙,C项错误;
D. Fe2O3 ,俗称铁红,常作为红色尤其涂料,D项正确;
故答案为:C。
【分析】易错分析:A.注意高分子化合物的定义,根据纤维素分子式进行判断即可。
C.注意常见物质的俗称,石膏、石灰石、生石灰、熟石灰等区别。
2.【答案】B
【知识点】有机高分子化合物的结构和性质;高分子材料;聚合反应
【解析】【解答】A.根据高分子结构式可知,含有酯基,可以通过水解进行降解,A项正确;
B.饱和碳原子上连接不同原子或者原子团为手性碳,
C.根据原子守恒可知,X为甲醇,C项正确;
D.该反应通过脱水缩合生成聚合物,同时产生小分子,属于缩聚反应,D正确
故答案为:B。
【分析】方法总结:手性碳原子判断:1、要判断一个碳原子是否为手性碳,首先要满足的条件是该碳原子必须为饱和碳,即连接有4个基团;2、其次,若一个碳原子为手性碳原子,那么该碳原子上所连的4个基团必须不一样。
3.【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;含有氢键的物质
【解析】【解答】A.图中灰球为N 原子和O原子,黑球为氢原子,由图可知,虚线即为氢键,氢键,A项正确;
B.氮原子处于半满状态,比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C< O < N,B项错误;
C.B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数B
D.由图可知,为平面结构,所以C原子和氮原子都是sp2杂化,由于B原子形成4个共价键,无孤对电子,所以为sp3杂化,O原子形成两个共价键,还有两个孤对电子,所以为sp3杂化,D项错误;
故答案为:A。
【分析】易错分析:B.比较电离能时,要注意,同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子
D.根据空间结构可以判断杂化类型,也可以通过价层电子对数判断杂化类型,根据具体情况进行适当运用。
4.【答案】C
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.根据化合价升降可知,该电池中Zn为负极;为正极,A项正确;
B.电解质溶液阴阳离子移动的方向为:阳正阴负,B项正确;
C.放电时总反应为:,放电与充电时相反的,所以反应为:,C项错误;
D.充电阳极上,氧化为,根据化合价变化可知,阳极反应为:,D项正确;
故答案为:C。
【分析】解答新型化学电源的步骤:(1)判断电池类型→确认电池原理→核实电子、离子移动方向。(2)确定电池两极→判断电子、离子移动方向→书写电极反应和电池反应。(3)充电电池→放电时为原电池→失去电子的一极为负极。(4)电极反应→根据电荷守恒、原子守恒配平电极方程式。
5.【答案】C
【知识点】硝酸的化学性质;苯酚的性质及用途;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.常温下,铁片与浓硝酸会发生钝化,导致现象不明显,稀硝酸与铁会产生气泡,所以不能通过该实验现象比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱,A错误;
B.浓硝酸会氧化亚硫酸根生成硫酸根,也会产生白色沉淀,所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根,B错误;
C.在形成原电池过程中,活泼金属做负极,发生氧化反应,生成了铜离子,溶液变为蓝色,所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱,C正确;
D.溴水和苯发生萃取,从而使溴水褪色,不是发生加成反应,D项错误;
故答案为:C。
【分析】易错分析:B.进行硫酸根或者亚硫酸根检验时,不能用硝酸酸化,一般用盐酸酸化。
C.一般原电池负极活泼型大于正极,可以进行金属活泼性判断。
6.【答案】D
【知识点】极性分子和非极性分子;氧化还原反应
【解析】【解答】A.根据定义可知,电荷分布不均匀,不对称,为极性分子,NH2OH,NH3,H2O的电荷分布都不均匀;A项正确;
B.根据反应过程可知,反应涉及N-H、N-O键断裂和N-N键形成,B项正确;
C.根据反应历程可知,Fe2+先被氧化为Fe3+,又被还原为Fe2+,C项正确;
D.由反应历程可知,反应过程中,生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,得到ND2NH2和HDO,D项错误;
故答案为:D。
【分析】解答关于反应历程的题目思路:弄清楚反应化学键的断裂和形成,以及元素化合键的变化即可进行解答。
7.【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A.由图可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,故A正确;
B.由图可知,根据曲线III和VI可知,溶液中银离子和氯离子浓度均为10-5mol/L ,则氯化银的溶度积为10-5×10-5=10-10,故B错误;
C.根据坐标(-1,-2.35)(-1,5.16),溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,那么平衡常数为:,C项正确;
D.由图可知,在c(NH3)=0.01mol/L时,可以看出,,D项正确;
故答案为:B。
【分析】在氯化银饱和溶液中,银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减小,氯离子浓度增大、一氨合银离子也增大,滴加氨水过程中,一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子,则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,解答即可。
8.【答案】(1)Na2CrO4
(2)Fe2O3
(3)Al(OH)3
(4)不能形成 沉淀;不能形成 沉淀
(5)C
(6)2Cr2O +3S2O +10H+=4Cr3++6SO +5H2O
【知识点】氧化还原反应方程式的配平;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠;
(2)由分析可知,二氧化硅、氧化铁都不溶于水,所以,水浸渣为二氧化硅、氧化铁;
(3)沉淀步骤调pH到弱酸性的目的是将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,形成氢氧化铝沉淀;
(4)加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀;pH9时,二者应该都要沉淀,所以当pH>9时,可能为MgSiO3不能沉淀,pH<9时,可能MgNH4PO4不能沉淀;
(5))由题给可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性氧化物,所以为两性氧化物;
(6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,该离子反应为:
【分析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有氧化铁、二氧化硅的滤渣和含有NaAlO2、NaVO3、Na2CrO4、Na2SiO3、Na3PO4的滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到氢氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,过滤得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得到氢氧化铬。
9.【答案】(1)油
(2)球形冷凝管;a
(3)防暴沸
(4)FeCl2;可行;空气可以将还原产物FeCl2又氧化为FeCl3,FeCl3可循环参与反应
(5)抑制氯化铁水解
(6)a
(7)b
【知识点】有机物的合成;蒸馏与分馏;物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)冰乙酸的沸点超过了100℃,应选择油浴加热;
(2)B为球形冷凝管,为了充分冷却,冷却水应下进上出;
(3)向热的溶液加入冷的物质,会发生爆沸,所以 必须待沸腾平息后方可加入 ;
(4)FeCl3为氧化剂,化合价降低,还原产物为FeCl2,若采用催化量的FeCl3并通入空气制备二苯乙二酮,空气可以将还原产物FeCl2又氧化为FeCl3,FeCl3可循环参与反应;
(5)氯化铁易水解,乙酸除做溶剂外,另一主要作用是抑制氯化铁水解;
(6))根据安息香和二苯乙二酮的溶解特征,安息香溶于热水,二苯乙二酮不溶于水,所以可以采用热水洗涤粗品除去安息香;
(7)2.0g安息香(C14H12O2)的物质的量约为0.0094mol,理论上可产生二苯乙二酮(C14H10O2)的物质的量约为0.0094mol,质量约为1.98g,产率为:
【分析】在圆底烧瓶中加入10 mL冰乙酸,5mL水,及9.0gFeCl3· 6H2O,加热至固体全部溶解,停止加热,待沸腾平息后加入2.0g安息香,加热回流45-60min,反应结束后加入50mL水,煮沸后冷却,析出黄色固体,即为二苯乙二酮,但是里面含有杂质有:安息香,氯化铁,安息香不溶于水,过滤,用冷水洗涤固体三次,得到粗品,再用75%乙醇重结晶,干燥后得到产品1.6g,据此解答。
10.【答案】(1)
(2)(ⅱ);在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)
(3)
(4);合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大;图4;;
【知识点】晶胞的计算;活化能及其对化学反应速率的影响;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)根据反应物总键能减去生成物总键能,
(2)在化学反应中,最大的活化能为速率控制步骤,由于的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ);
(3)晶胞密度为,晶胞参数为:287pm,根据公式:,则,,解的n=,
(4)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数P1②在恒压下充入情性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入情性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有情性气体Ar的图是图4
③假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有
在p2=20MPa时,氨气的摩尔分数为0.2,可得,,解的x=,那么氮气转化率率为:,平衡时氮气,氢气、氨气的物质的量为:、2mol、,各物质的物质的量分数为:,所以=,进而得到。
【分析】难点分析:平衡图像解题技巧:对应化学反应速率图像和化学平衡图像,应该注意下列几点:1、横轴坐标和纵坐标含义;2、曲线斜率或者趋势;3、曲线上特殊点,如起点、终点、交点和拐点等;4、根据需要运用辅助线,如等温线、等压线等。
11.【答案】(1)3-甲基苯酚(间甲基苯酚)
(2)2
(3)氨基;羟基
(4)取代反应
(5)
(6) +H2O +HCl+N2↑
(7)9;
【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)根据有机物A的结构,有机物A的化学名称为3-甲基苯酚;
(2)有机物C中含有苯环,苯环上的C原子的杂化类型为sp2杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的C原子的杂化类型为sp3杂化,故答案为2种;
(3)有机物D的结构为,其官能团为氨基和羟基;
(4)有机物E与有机物F发生反应生成有机物G,有机物中的羟基与有机物F中的Cl发生取代反应生成有机物G,所以反应类型为取代反应;
(5)根据分析,有机物F的结构简式为;
(6)有机物I与水反应生成有机物J,为水解反应,生成HCl和氮气,反应为:
+H2O +HCl+N2↑
(7)连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。在B的同分异构体中,含有手性碳、含有3个甲基、含有苯环的同分异构体有9种:
,,,,,,
,,,其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3:3:3:2:2:1的同分异构体的结构简式为:
【分析】1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。 2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
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【高考真题】2023年高考理综化学真题试卷(新课标卷)
一、单选题
1.(2023·新课标卷)化学在文物的研究和修复中有重要作用。下列说法错误的是
A.竹简的成分之一纤维素属于天然高分子
B.龟甲的成分之一羟基磷灰石属于无机物
C.古陶瓷修复所用的熟石膏,其成分为Ca(OH)2
D.古壁画颜料中所用的铁红,其成分为Fe2O3
【答案】C
【知识点】铁的氧化物和氢氧化物;多糖的性质和用途
【解析】【解答】A.纤维素分子式为:(C6H10O5)n,相对分子质量可以达到几万甚至几十万,属于天然高分子化合物,A项正确;
B. 羟基磷灰石 的化学式为[Ca10(PO4)6(OH)2],属于无机化合物;B项正确;
C.石膏的化学式为硫酸钙,熟石灰为氢氧化钙,C项错误;
D. Fe2O3 ,俗称铁红,常作为红色尤其涂料,D项正确;
故答案为:C。
【分析】易错分析:A.注意高分子化合物的定义,根据纤维素分子式进行判断即可。
C.注意常见物质的俗称,石膏、石灰石、生石灰、熟石灰等区别。
2.(2023·新课标卷)光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备。
下列说法错误的是
A.该高分子材料可降解 B.异山梨醇分子中有3个手性碳
C.反应式中化合物X为甲醇 D.该聚合反应为缩聚反应
【答案】B
【知识点】有机高分子化合物的结构和性质;高分子材料;聚合反应
【解析】【解答】A.根据高分子结构式可知,含有酯基,可以通过水解进行降解,A项正确;
B.饱和碳原子上连接不同原子或者原子团为手性碳,
C.根据原子守恒可知,X为甲醇,C项正确;
D.该反应通过脱水缩合生成聚合物,同时产生小分子,属于缩聚反应,D正确
故答案为:B。
【分析】方法总结:手性碳原子判断:1、要判断一个碳原子是否为手性碳,首先要满足的条件是该碳原子必须为饱和碳,即连接有4个基团;2、其次,若一个碳原子为手性碳原子,那么该碳原子上所连的4个基团必须不一样。
3.(2023·新课标卷)一种可吸附甲醇的材料,其化学式为,部分晶体结构如下图所示,其中为平面结构。
下列说法正确的是
A.该晶体中存在N-H…O氢键
B.基态原子的第一电离能:
C.基态原子未成对电子数:
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
【知识点】元素电离能、电负性的含义及应用;原子轨道杂化方式及杂化类型判断;含有氢键的物质
【解析】【解答】A.图中灰球为N 原子和O原子,黑球为氢原子,由图可知,虚线即为氢键,氢键,A项正确;
B.氮原子处于半满状态,比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子,因此,基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C< O < N,B项错误;
C.B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3,因此,基态原子未成对电子数BD.由图可知,为平面结构,所以C原子和氮原子都是sp2杂化,由于B原子形成4个共价键,无孤对电子,所以为sp3杂化,O原子形成两个共价键,还有两个孤对电子,所以为sp3杂化,D项错误;
故答案为:A。
【分析】易错分析:B.比较电离能时,要注意,同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相邻元素的原子
D.根据空间结构可以判断杂化类型,也可以通过价层电子对数判断杂化类型,根据具体情况进行适当运用。
4.(2023·新课标卷)一种以和为电极、水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,可插入层间形成。下列说法错误的是
A.放电时为正极
B.放电时由负极向正极迁移
C.充电总反应:
D.充电阳极反应:
【答案】C
【知识点】电极反应和电池反应方程式;电解池工作原理及应用
【解析】【解答】A.根据化合价升降可知,该电池中Zn为负极;为正极,A项正确;
B.电解质溶液阴阳离子移动的方向为:阳正阴负,B项正确;
C.放电时总反应为:,放电与充电时相反的,所以反应为:,C项错误;
D.充电阳极上,氧化为,根据化合价变化可知,阳极反应为:,D项正确;
故答案为:C。
【分析】解答新型化学电源的步骤:(1)判断电池类型→确认电池原理→核实电子、离子移动方向。(2)确定电池两极→判断电子、离子移动方向→书写电极反应和电池反应。(3)充电电池→放电时为原电池→失去电子的一极为负极。(4)电极反应→根据电荷守恒、原子守恒配平电极方程式。
5.(2023·新课标卷)根据实验操作及现象,下列结论中正确的是
选项 实验操作及现象 结论
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强
取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀 此样品中含有
将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强
向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【知识点】硝酸的化学性质;苯酚的性质及用途;原电池工作原理及应用
【解析】【解答】A.常温下,铁片与浓硝酸会发生钝化,导致现象不明显,稀硝酸与铁会产生气泡,所以不能通过该实验现象比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱,A错误;
B.浓硝酸会氧化亚硫酸根生成硫酸根,也会产生白色沉淀,所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根,B错误;
C.在形成原电池过程中,活泼金属做负极,发生氧化反应,生成了铜离子,溶液变为蓝色,所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱,C正确;
D.溴水和苯发生萃取,从而使溴水褪色,不是发生加成反应,D项错误;
故答案为:C。
【分析】易错分析:B.进行硫酸根或者亚硫酸根检验时,不能用硝酸酸化,一般用盐酸酸化。
C.一般原电池负极活泼型大于正极,可以进行金属活泼性判断。
6.(2023·新课标卷)“肼合成酶”以其中的配合物为催化中心,可将与转化为肼(),其反应历程如下所示。
下列说法错误的是
A.、和均为极性分子
B.反应涉及、键断裂和键生成
C.催化中心的被氧化为,后又被还原为
D.将替换为,反应可得
【答案】D
【知识点】极性分子和非极性分子;氧化还原反应
【解析】【解答】A.根据定义可知,电荷分布不均匀,不对称,为极性分子,NH2OH,NH3,H2O的电荷分布都不均匀;A项正确;
B.根据反应过程可知,反应涉及N-H、N-O键断裂和N-N键形成,B项正确;
C.根据反应历程可知,Fe2+先被氧化为Fe3+,又被还原为Fe2+,C项正确;
D.由反应历程可知,反应过程中,生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,得到ND2NH2和HDO,D项错误;
故答案为:D。
【分析】解答关于反应历程的题目思路:弄清楚反应化学键的断裂和形成,以及元素化合键的变化即可进行解答。
7.(2023·新课标卷)向饱和溶液(有足量固体)中滴加氨水,发生反应和,与的关系如下图所示(其中M代表、、或)。
下列说法错误的是
A.曲线I可视为溶解度随浓度变化曲线
B.的溶度积常数
C.反应的平衡常数K的值为
D.时,溶液中
【答案】B
【知识点】难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子浓度大小的比较
【解析】【解答】A.由图可知,曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,故A正确;
B.由图可知,根据曲线III和VI可知,溶液中银离子和氯离子浓度均为10-5mol/L ,则氯化银的溶度积为10-5×10-5=10-10,故B错误;
C.根据坐标(-1,-2.35)(-1,5.16),溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol/L和10-5.16mol/L,那么平衡常数为:,C项正确;
D.由图可知,在c(NH3)=0.01mol/L时,可以看出,,D项正确;
故答案为:B。
【分析】在氯化银饱和溶液中,银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减小,氯离子浓度增大、一氨合银离子也增大,滴加氨水过程中,一氨合银离子增大的幅度小于二氨合银离子,则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子与氨气浓度对数变化的曲线,解答即可。
二、工业流程题
8.(2023·新课标卷)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示:
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以存在,在碱性介质中以存在。
回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式)。
(2)水浸渣中主要有和 。
(3)“沉淀”步骤调到弱碱性,主要除去的杂质是 。
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以和的形式沉淀,该步需要控制溶液的以达到最好的除杂效果,若时,会导致 ;时,会导致 。
(5)“分离钒”步骤中,将溶液调到1.8左右得到沉淀,在时,溶解为或在碱性条件下,溶解为或,上述性质说明具有_______(填标号)。
A.酸性 B.碱性 C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠()溶液,反应的离子方程式为 。
【答案】(1)Na2CrO4
(2)Fe2O3
(3)Al(OH)3
(4)不能形成 沉淀;不能形成 沉淀
(5)C
(6)2Cr2O +3S2O +10H+=4Cr3++6SO +5H2O
【知识点】氧化还原反应方程式的配平;难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质;离子方程式的书写
【解析】【解答】(1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠;
(2)由分析可知,二氧化硅、氧化铁都不溶于水,所以,水浸渣为二氧化硅、氧化铁;
(3)沉淀步骤调pH到弱酸性的目的是将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,形成氢氧化铝沉淀;
(4)加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀;pH9时,二者应该都要沉淀,所以当pH>9时,可能为MgSiO3不能沉淀,pH<9时,可能MgNH4PO4不能沉淀;
(5))由题给可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性氧化物,所以为两性氧化物;
(6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,该离子反应为:
【分析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有氧化铁、二氧化硅的滤渣和含有NaAlO2、NaVO3、Na2CrO4、Na2SiO3、Na3PO4的滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到氢氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,过滤得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得到氢氧化铬。
三、实验题
9.(2023·新课标卷)实验室由安息香制备二苯乙二酮的反应式如下:
相关信息列表如下:
物质 性状 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解性
安息香 白色固体 133 344 难溶于冷水 溶于热水、乙醇、乙酸
二苯乙二酮 淡黄色固体 95 347 不溶于水 溶于乙醇、苯、乙酸
冰乙酸 无色液体 17 118 与水、乙醇互溶
装置示意图如下图所示,实验步骤为:
①在圆底烧瓶中加入冰乙酸、水及 ,边搅拌边加热,至固体全部溶解。
②停止加热,待沸腾平息后加入安息香,加热回流。
③加入水,煮沸后冷却,有黄色固体析出。
④过滤,并用冷水洗涤固体3次,得到粗品。
⑤粗品用的乙醇重结晶,干燥后得淡黄色结晶。
回答下列问题:
(1)仪器A中应加入 (填“水”或“油”)作为热传导介质。
(2)仪器B的名称是 ;冷却水应从 (填“a”或“b”)口通入。
(3)实验步骤②中,安息香必须待沸腾平息后方可加入,其主要目的是 。
(4)在本实验中,为氧化剂且过量,其还原产物为 ;某同学尝试改进本实验:采用催化量的并通入空气制备二苯乙二酮。该方案是否可行 ?简述判断理由 。
(5)本实验步骤①~③在乙酸体系中进行,乙酸除作溶剂外,另一主要作用是防止 。
(6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量 洗涤的方法除去(填标号)。若要得到更高纯度的产品,可用重结晶的方法进一步提纯。
a.热水 b.乙酸 c.冷水 d.乙醇
(7)本实验的产率最接近于 (填标号)。
a. b. c. d.
【答案】(1)油
(2)球形冷凝管;a
(3)防暴沸
(4)FeCl2;可行;空气可以将还原产物FeCl2又氧化为FeCl3,FeCl3可循环参与反应
(5)抑制氯化铁水解
(6)a
(7)b
【知识点】有机物的合成;蒸馏与分馏;物质的分离与提纯
【解析】【解答】(1)冰乙酸的沸点超过了100℃,应选择油浴加热;
(2)B为球形冷凝管,为了充分冷却,冷却水应下进上出;
(3)向热的溶液加入冷的物质,会发生爆沸,所以 必须待沸腾平息后方可加入 ;
(4)FeCl3为氧化剂,化合价降低,还原产物为FeCl2,若采用催化量的FeCl3并通入空气制备二苯乙二酮,空气可以将还原产物FeCl2又氧化为FeCl3,FeCl3可循环参与反应;
(5)氯化铁易水解,乙酸除做溶剂外,另一主要作用是抑制氯化铁水解;
(6))根据安息香和二苯乙二酮的溶解特征,安息香溶于热水,二苯乙二酮不溶于水,所以可以采用热水洗涤粗品除去安息香;
(7)2.0g安息香(C14H12O2)的物质的量约为0.0094mol,理论上可产生二苯乙二酮(C14H10O2)的物质的量约为0.0094mol,质量约为1.98g,产率为:
【分析】在圆底烧瓶中加入10 mL冰乙酸,5mL水,及9.0gFeCl3· 6H2O,加热至固体全部溶解,停止加热,待沸腾平息后加入2.0g安息香,加热回流45-60min,反应结束后加入50mL水,煮沸后冷却,析出黄色固体,即为二苯乙二酮,但是里面含有杂质有:安息香,氯化铁,安息香不溶于水,过滤,用冷水洗涤固体三次,得到粗品,再用75%乙醇重结晶,干燥后得到产品1.6g,据此解答。
四、原理综合题
10.(2023·新课标卷)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
(1)根据图1数据计算反应的 。
(2)研究表明,合成氨反应在催化剂上可能通过图2机理进行(*表示催化剂表面吸附位,表示被吸附于催化剂表面的)。判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步骤)为 (填步骤前的标号),理由是 。
(3)合成氨催化剂前驱体(主要成分为)使用前经还原,生成包裹的。已知属于立方晶系,晶胞参数,密度为,则晶胞中含有的原子数为 (列出计算式,阿伏加德罗常数的值为)。
(4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为,另一种为。(物质i的摩尔分数:)
①图中压强由小到大的顺序为 ,判断的依据是 。
②进料组成中含有情性气体的图是 。
③图3中,当、时,氮气的转化率 。该温度时,反应的平衡常数 (化为最简式)。
【答案】(1)
(2)(ⅱ);在化学反应中,最大的能垒为速率控制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ)
(3)
(4);合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大;图4;;
【知识点】晶胞的计算;活化能及其对化学反应速率的影响;化学平衡转化过程中的变化曲线;化学平衡的计算
【解析】【解答】(1)根据反应物总键能减去生成物总键能,
(2)在化学反应中,最大的活化能为速率控制步骤,由于的键能比H-H键的大很多,因此,在上述反应机理中,速率控制步骤为(ⅱ);
(3)晶胞密度为,晶胞参数为:287pm,根据公式:,则,,解的n=,
(4)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数P1②在恒压下充入情性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入情性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有情性气体Ar的图是图4
③假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3mol和1mol,达到平衡时氮气的变化量为x mol,则有
在p2=20MPa时,氨气的摩尔分数为0.2,可得,,解的x=,那么氮气转化率率为:,平衡时氮气,氢气、氨气的物质的量为:、2mol、,各物质的物质的量分数为:,所以=,进而得到。
【分析】难点分析:平衡图像解题技巧:对应化学反应速率图像和化学平衡图像,应该注意下列几点:1、横轴坐标和纵坐标含义;2、曲线斜率或者趋势;3、曲线上特殊点,如起点、终点、交点和拐点等;4、根据需要运用辅助线,如等温线、等压线等。
五、有机推断题
11.(2023·新课标卷)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血后遗症等症状。以下为其合成路线之一。
回答下列问题:
(1)A的化学名称是 。
(2)C中碳原子的轨道杂化类型有 种。
(3)D中官能团的名称为 、 。
(4)E与F反应生成G的反应类型为 。
(5)F的结构简式为 。
(6)I转变为J的化学方程式为 。
(7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有 种(不考虑立体异构);
①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有苯环。
其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为的同分异构体的结构简式为 。
【答案】(1)3-甲基苯酚(间甲基苯酚)
(2)2
(3)氨基;羟基
(4)取代反应
(5)
(6) +H2O +HCl+N2↑
(7)9;
【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;同分异构现象和同分异构体;取代反应
【解析】【解答】(1)根据有机物A的结构,有机物A的化学名称为3-甲基苯酚;
(2)有机物C中含有苯环,苯环上的C原子的杂化类型为sp2杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的C原子的杂化类型为sp3杂化,故答案为2种;
(3)有机物D的结构为,其官能团为氨基和羟基;
(4)有机物E与有机物F发生反应生成有机物G,有机物中的羟基与有机物F中的Cl发生取代反应生成有机物G,所以反应类型为取代反应;
(5)根据分析,有机物F的结构简式为;
(6)有机物I与水反应生成有机物J,为水解反应,生成HCl和氮气,反应为:
+H2O +HCl+N2↑
(7)连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。在B的同分异构体中,含有手性碳、含有3个甲基、含有苯环的同分异构体有9种:
,,,,,,
,,,其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,且峰面积比为3:3:3:2:2:1的同分异构体的结构简式为:
【分析】1.解题思路 :原题→审题、综合分析,隐含条件明显条件→找出解题突破口 (结构、反应、性质、现象特征), 顺推可逆推→ 结论←检验 。 2.解题关键: ⑴根据有机物的物理性质,有机物特定的反应条件寻找突破口。 ⑵根据有机物之间的相互衍变系寻找突破口。 ⑶根据有机物结构上的变化,及某些特征现象上寻找突破口。 ⑷根据某些特定量的变化寻找突破口。
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