第二、三章阶段性综合复习训练 （含解析）2022——2023学年上学期高二化学人教版（2019）选择性必修1

第二、三章阶段性综合复习训练
学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________
一、单选题
1．下列有关化学反应速率的说法正确的是
A．用铁片与稀硫酸反应制取氢气时，改用浓硫酸可以加快产生氢气的速率
B．的盐酸跟锌片反应，加入适量的氯化钠溶液，反应速率不变
C．的催化氧化是一个放热反应，所以升高温度，反应速率减慢
D．催化剂能降低分子活化时所需能量，使单位体积内活化分子数目大大增加
2．已知可逆反应： ，在某密闭体系中进行该反应，反应过程中能量变化如图所示。下列说法正确的是
A．为逆反应的活化能，为正反应的活化能
B．曲线Ⅱ使用了催化剂，降低了反应的焓变
C．，该反应为吸热反应
D．活化能越大，反应越容易进行
3．下列有关化学及应速率的说法中错误的是
A．决定化学反应速率的主要因素是反应物本身的性质
B．同一化学反应，用不同物质的浓度变化所表示的化学反应速率的数值不一定相同
C．某些反应选用适当的催化剂，能降低反应所需活化能，可以降低反应所需的温度
D．对于反应单位时间内的化学反应速率有
4．在1100℃，一定容积的密闭容器中发生反应：FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) △H=a kJ/mol(a >0)，该温度下K=0.263，下列有关该反应的说法正确的是
A．若生成1 mol Fe，则吸收的热量小于a kJ
B．若升高温度，则正反应速率加快，逆反应速率加快，化学平衡逆向移动
C．若容器内压强不随时间变化，则可以判断该反应已达到化学平衡状态
D．达到化学平衡状态时，若c(CO)=0.100 mol/L，则c(CO2)=0.0263 mol/L
5．对已达平衡的下列反应：3A(g)+B(g) 2C(g)+2D(g)，若增大压强，则所产生的影响正确的是
A．正反应速率增大，逆反应速率减小，平衡向正反应方向移动
B．正、逆反应速率都增大，平衡不发生移动
C．正反应速率减小，逆反应速率增大，平衡向逆反应方向移动
D．正、逆反应速率都增大，平衡向正反应方向移动
6．在一定条件下，某反应达到平衡时，平衡常数K=。恒容时，若温度适当降低，D的浓度增加。下列说法正确的是
A．减低温度，逆反应速率增大 B．该反应的焓变为正值
C．若增大c(A)、c(B)，K值增大 D．该反应的化学方程式为：A(g)＋B(g)C(g)＋D(g)
7．一定温度下，在固定体积的密闭容器中发生下列反应：2HI(g) H2(g)+I2(g)。若c(HI)由0.1 mol·L－1降到0.08 mol·L－1时，需要20s，那么c(HI)由0.08mol·L－1降到0.07 mol·L－1时，所需反应的时间为
A．等于5 s B．等于10 s C．大于10 s D．小于10 s
8．80℃时，2 L密闭容器中充入0.40 mol N2O4，发生反应N2O4 2NO2　ΔH=+Q kJ·mol-1(Q>0)，获得如表数据：
时间/s 0 20 40 60 80 100
c(NO2)/mol·L-1 0.00 0.12 0.20 0.26 0.30 0.30
下列判断正确的是
A．当温度不变时增大压强，该反应的平衡常数K减小
B．0~40 s内，N2O4的平均反应速率为0.005mol·L-1·s-1
C．反应达平衡时，吸收的热量为0.30Q kJ
D．100s后升高温度，体系颜色变浅
9．某固体混合物X，含有Al2(SO4)3、FeCl3、Na2CO3和CuSO4中的几种，进行如下实验：
①X与水作用有气泡冒出，得到有色沉淀Y和弱碱性溶液Z；
②沉淀Y与NaOH溶液作用，无变化。
下列说法不正确的是
A．混合物X中必定含有Na2CO3，不含Al2(SO4)3
B．溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO3
C．灼烧沉淀Y，可能得到黑色物质
D．往溶液Z中加入Cu粉，若不溶解，说明X中不含FeCl3
10．室温时，将x mL pH=a 的稀KOH溶液与ymL pH=b的稀硝酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是
A．若x=y，且a + b = 14，则pH＞7 B．若10x = y，且a + b = 13，则pH = 7
C．若ax=by，且a + b = 13，则pH=7 D．若x = 10y，且a + b = 14，则pH＞7
11．下列实验中，由于错误操作导致所测出的数据一定偏低的是
A．用量筒量取一定体积液体时，俯视读出的读数
B．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，所测出的碱液的浓度值
C．同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一次
D．达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl溶液
12．NaClO2是一种高效漂白剂。在NaClO2溶液中存在ClO2、HClO2、ClO2、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示(Cl－没有画出)。则下列说法不正确的是
A．25℃时，HClO2的电离平衡常数Ka＝1×10－6
B．当pH小于4时，溶液中存在c(ClO2)＝4c(Cl－)
C．向NaOH溶液中逐滴滴加HClO2，水的电离程度先增大后减小
D．25℃时，浓度相等的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，pH＝5.1，则混合溶液中有c(HClO2)＋c(H＋)＝c(ClO)＋c(OH－)
13．室温下，向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lgc(Ba2＋)与的变化关系如图所示。下列说法错误的是
(已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10-7、5.6×10-11)
A．a对应溶液的pH大于b
B．b对应溶液的c(H＋)=5.6×10-13 mol·L-1
C．a对应的溶液中一定存在：2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)=3c(HCO)＋c(Cl-)＋c(OH-)
D．a→b对应的溶液中不变
14．已知298 K时，，；，或。在含物质的量浓度相同的和的混合溶液中滴加溶液产生两种沉淀(温度升高，NiS、的均增大)，298 K时，溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法错误的是
A．常温下的溶解度大于NiS的溶解度
B．向d点溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动
C．对于曲线Ⅰ，加热b点溶液(忽略水的蒸发)，b点向c点方向移动
D．m为3.5且曲线Ⅱ对应的阴离子是
15．常温下，用10mL0.1mol·L-1Na2A溶液吸收H2A气体，吸收液的pH与的关系如图所示。下列说法正确的是
A．在R、S、T点对应溶液中，水的电离程度最小的是R点
B．常温下，H2A第二步电离的平衡常数为Ka2=1.0×10–6.2
C．T、S之间某点对应的溶液中存在：c(Na＋)=c(HA-)+2c(A2-)
D．T点对应的溶液中：c(Na＋)>c(A2-)>c(HA-)>c(H＋)>c(OH-)
二、实验题
16．化学反应速率是描述化学反应进行快慢程度的物理量。下面是某同学测定化学反应速率并探究其影响因素的实验。
Ⅰ.测定化学反应速率
该同学利用如图装置测定化学反应速率。（已知：S2O32-＋2H＋===H2O＋S↓＋SO2↑）
（1）为保证实验准确性、可靠性，利用该装置进行实验前应先进行的步骤是_____________________；除如图装置所示的实验用品、仪器外，还需要的一件实验仪器是______________。
（2）若在2 min时收集到224 mL(已折算成标准状况)气体，可计算出该2 min内H＋的反应速率，而该测定值比实际值偏小，其原因是________________________。
（3）试简述测定该反应的化学反应速率的其他方法：__________________(写一种)。
Ⅱ．为探讨化学反应速率的影响因素，设计的实验方案如下表。
(已知 I2＋2S2O32-===S4O62-＋2I－，其中Na2S2O3溶液均足量)
实验序号 体积V/mL 时间/s
Na2S2O3溶液 淀粉溶液 碘水 水
① 10.0 2.0 4.0 0.0 t1
② 8.0 2.0 4.0 2.0 t2
③ 6.0 2.0 4.0 Vx t3
（4）该实验进行的目的是_____________淀粉溶液的作用是____________。表中Vx==_______mL，比较t1、t2、t3大小，试推测该实验结论：___________________________
17．氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.001mol·L-1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色NaHSO3溶液，有关反应的离子方程式是2+5+H+=2Mn2++5+3H2O。请回答下列问题：
(1)该滴定实验所需仪器有______ (填序号)。
A．酸式滴定管(50mL) B．碱式滴定管(50mL) C．量筒(10mL) D．锥形瓶 E.铁架台 F.滴定管夹 G.烧杯 H.白纸 I.胶头滴管 J.漏斗
(2)不用_______(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放酸性KMnO4溶液的原因是_______。
(3)_______(填“需要”或“不需要”)选用指示剂，其理由是_______。
(4)滴定前平视酸性KMnO4溶液液面，刻度为amL，滴定后俯视液面，刻度为bmL，则(b-a)mL比实际消耗酸性KMnO4溶液的体积_______(填“大”或“小”，下同)；根据(b-a)mL计算得到的待测液浓度比实际浓度_______。
三、原理综合题
18．近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题：
（1）Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中，进料浓度比c(HCl) ∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：
可知反应平衡常数K（300℃）____________K（400℃）（填“大于”或“小于”）。设HCl初始浓度为c0，根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计算K（400℃）=____________（列出计算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低、过高的不利影响分别是____________。
（2）Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行：CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g) ΔH1=83 kJ·mol-1，CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g) ΔH2=-20 kJ·mol-1，CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) ΔH3=-121 kJ·mol-1，则4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________ kJ·mol-1。
（3）在一定温度的条件下，进一步提高HCl的转化率的方法是______________。（写出2种）
19．研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。
(1)已知部分弱酸的电离常数如下表：
弱酸 HF CH3COOH H2CO3 H2S
电离平衡常数(25℃) Ka=7.2×10-4 Ka=1.75×10-5 Ka1=4.30×10-7Ka2=5.61×10-11 Ka1=9.1×10-8Ka2=1.1×10-12
①写出H2S的Ka1的表达式：________________。
②常温下，浓度相同的三种溶液NaF、Na2CO3、CH3COONa，pH由大到小的顺序是___________。
③将过量H2S通入Na2CO3溶液，反应的离子方程式是_______________________________。
(2)室温下，用0.100 mol·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的氨水溶液，滴定曲线如图所示。
(忽略溶液体积的变化，①②填“＞”“＜”或“＝”)
①a点所示的溶液中c (NH3·H2O)___________c (Cl－)。
②b点所示的溶液中c (Cl－)___________c (NH)。
③室温下pH＝11的氨水与pH＝5的NH4Cl溶液中，由水电离出的c (H＋)之比为__________。
(3)雌黄(As2S3)可转化为用于治疗白血病的亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒物质的量分数与溶液的pH 关系如下图所示：
①人体血液的pH在7.35 -7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要微粒是_________ 。
②将KOH 溶液滴入亚砷酸溶液，当pH 调至11 时发生反应的离子方程式是_________。
③下列说法正确的是_________(填字母序号)
a．n(H3AsO3)∶n(H2AsO)＝1∶1时，溶液显碱性
b．pH＝12时，溶液中c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)=c(H+)
c．在K3AsO3溶液中，c(AsO)＞c(HAsO)＞c(H2AsO)
第1页 共4页 ◎ 第2页 共4页
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参考答案：
1．D
【详解】A．浓硫酸具有强氧化性，常温下，与铁发生钝化反应，不生成氢气，选项A错误；
B．盐酸跟锌片反应的实质为氢离子与锌的反应，加入氯化钠溶液，溶液体积增大，浓度减小，反应速率减小，选项B错误；
C．升高温度，活化分子的百分数增加，反应速率增大，选项C错误；
D．催化剂能降低分子活化时所需能量，使单位体积内活化分子数目大大增加，反应速率加快，选项D正确。
答案选D。
2．C
【详解】A．由图象可知，为正反应的活化能，为逆反应的活化能，A项错误；
B．催化剂能降低反应的活化能、不能改变反应的焓变，B项错误；
C．与的差值是该反应的焓变，该差值为正值，故该反应为吸热反应，C项正确；
D．活化能越大，反应越难进行，D项错误；
答案选C。
3．D
【详解】A．化学反应速率的大小首先由反应物本身的性质决定，浓度、温度等外界条件能影响化学反应速率，A正确；
B． 同一化学反应，用不同物质的浓度变化所表示的化学反应速率的数值不一定相同，但是数值之比等于化学计量数之比，B正确；
C．适当的催化剂，能降低反应所需活化能、能大幅度增加化学反应速率，因此可以降低反应所需的温度，C正确；
D． 结合选项B、对于反应单位时间内的化学反应速率有，D不正确；
答案选D。
4．D
【详解】A．焓变大于0为吸热反应，根据热化学方程式可知生成1 mol Fe，则吸收的热量为a kJ，A错误；
B．该反应为吸热反应，升高温度平衡正向移动，B错误；
C．该反应是反应前后气体体积相等的反应，在任何时刻都存在容器内压强不随时间变化，因此压强不变不能作为判断该反应达到化学平衡状态的标志，C错误；
D．该反应平衡常数K=，所以c(CO)＝0.100 mol/L，则c(CO2)=Kc(CO)= 0.263×0.1mol/L=0.0263 mol/L，D正确。
故选D。
5．B
【详解】该反应为气体体积不变的可逆反应，增大压强，各物质浓度均增大，且增大的程度一样，所以正逆反应速率都加快，加快的程度也一样，平衡不移动，答案选B。
6．B
【详解】A．降低温度，活化分子百分数减小，正逆反应速率都减小，A错误；
B．若温度适当降低，D的浓度增加，说明平衡逆向移动，则正反应为吸热反应，该反应的焓变大于0，B正确；
C．平衡常数只与温度有关，温度不变则平衡常数不变，C错误；
D．根据平衡常数只能确定该反应中的气态反应物和气态产物的系数，无法确定是否有非气态物质参与反应，则无法确定其反应方程式，D错误；
综上所述答案为B。
7．C
【详解】c(HI)由0.1 mol·L－1降到0.08 mol·L－1时，需要20s，则该时间段的平均速率为，如果c(HI)由0.08mol·L－1降到0.07mol·L－1时平均反应速率仍为0.001mol·L-1·s-1，则所需时间为10s，但实际上浓度变小，反应速率变慢，所以所需时间要大于10s，故C正确；
故选C。
8．C
【详解】A． 反应的平衡常数只受温度影响，当温度不变增大压强时，该反应的平衡常数K不变，A错误；
B． 0~40 s内，N2O4的平均反应速率，B错误；
C． 由表格中信息可知，80s已处于平衡，物质的量与热量成正比，则反应达平衡时，吸收的热量为 ， C正确；
D． 100s后升高温度，平衡朝吸热方向移动，即右移，二氧化氮浓度增大，体系颜色变深，D错误；
答案选C。
9．D
【分析】由固体混合物X与水作用有气泡冒出可知，X中一定含有Na2CO3，由得到有色沉淀Y和弱碱性溶液Z，沉淀Y与NaOH溶液作用无变化可知，X中一定不含有Al2(SO4)3，至少还有FeCl3和CuSO4中的一种或两种，Na2CO3在溶液中发生双水解反应生成二氧化碳和碳酸氢钠，据此分析解题。
【详解】A．由分析可知，混合物X中必定含有Na2CO3，不含Al2(SO4)3，A正确；
B．由分析可知，Na2CO3在溶液中发生双水解反应生成二氧化碳和碳酸氢钠，则溶液Z中溶质主要是钠盐，且必含NaHCO3，B正确；
C．沉淀Y可能为氢氧化铜，则灼烧氢氧化铜可以得到黑色氧化铜固体，C正确；
D．由分析可知，溶液Z中存在碳酸氢钠溶液，说明铁离子和铜离子与碳酸钠溶液完全反应，往溶液Z中加入Cu粉，铜粉一定不溶解，则依据铜粉不溶解无法判断X中是否含有氯化铁，D错误；
故答案为：D。
10．D
【分析】pH=a的稀KOH溶液中c(OH-)=10a-14mol/L，pH=b的稀硝酸中c(H+)=10-bmol/L，有，若二者恰好中和，应存在10a-14x=10-by，pH=7，若10a-14x＞10-by，碱过量，溶液pH＞7，否则小于7，以此解答该题。
【详解】A．若x=y，且a+b=14，则有=1，即酸碱恰好中和，溶液呈中性，pH=7，故A错误；
B．若10x=y，且a+b=13，则有=10a+b-15=0.01，即n(H+)＞n(OH-)，酸过量，pH＜7，故B错误；
C．若ax=by，且a+b=13，则有＝，因a＞b，则酸过量，pH＜7，故C错误；
D．若x=10y，且a+b=14，则有=10，则碱过量，pH＞7，故D正确。
故选D。
11．D
【详解】A． 用量筒量取一定体积液体时，俯视读出的读数，会使所读取的数值大于液体的实际体积，浓度偏高，故A错误；
B． 用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会导致浓度偏低，所用体积增加，则测定结果偏高，故B错误；
C． 同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一次，则测定结果可能偏低、也可能偏高，不能确定，故C错误；
D． 达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl溶液，所测出的体积数值偏低，故D正确；
故选D。
12．D
【详解】A．25℃时，HClO2的电离平衡常数：，故A正确；
B．当pH小于4时，溶液中存在ClO2，根据化合价的变化规律,化合价升高得到二氧化氯，一定有化合价降低的物质，即一定有Cl－存在，Cl元素变为ClO2化合价由+3价升高到+4价，Cl元素变为Cl－，降低到-1价，根据化合价升降总相等，可得c(ClO2)＝4c(Cl－)，故B正确；
C．酸或碱抑制水的电离，能够水解的盐促进水的电离，向NaOH溶液中逐滴滴加HClO2，水的电离程度先增大后减小，故C正确；
D．25℃时，浓度相等的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，pH＝5.1，依据电中性原则有：，依据物料守恒有：，两式联立得，故D错误；
故答案为D。
13．B
【详解】A．温度不变水解平衡常数不变，，则横坐标数值越大，溶液中c(OH-)越小，溶液的pH值越小，则溶液的pH：a点大于b点，故A正确；
B．b点=2，则＝=，c(H+)=5.6×10-11×100=5.6×10-9，b对应溶液的c(H＋)=5.6×10-9 mol·L-1，故B错误；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，a点横坐标等于0，说明，根据电荷守恒得2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=2++c(Cl-)+c(OH-)，所以得2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)=3c(HCO)＋c(Cl-)＋c(OH-)，故C正确；
D． 温度不变电离平衡常数、水的离子积不变，则不变，故D正确；
故选B。
14．C
【分析】本题以向物质的量浓度相同的和的混合溶液中滴加溶液为素材，对难溶电解质的溶解平衡进行考查。
【详解】A．298 K时，，，NiS、属于同种类型，常温下的溶解度大于NiS的溶解度，A项正确；
B．，则曲线Ⅰ代表NiS，曲线Ⅱ代表，在d点溶液中存在溶解平衡：，加入，浓度增大，平衡逆向移动，浓度减小，d点向b点移动，B项正确；
C．对于曲线Ⅰ，加热b点溶液，NiS溶解度增大，和浓度均增大，b点向a点方向移动，C项错误；
D．曲线Ⅱ代表，a点溶液中，，，，且对应的阴离子是，D项正确。
故选C。
15．B
【详解】A．没有通入H2A气体时溶液中水的电离程度最大，随着H2A气体的通入，溶液的pH逐渐减小，水的电离程度逐渐减小，则水的电离程度：TB．S点溶液中，则，，故B正确；
C．T、S之间溶液的pH<6.2，溶液呈酸性，则c（OH-)D．T点对应溶液的pH=5.2，溶液呈酸性，则c(OH-)＜c(H+)，此时，则c(A2-)＜c(HA-)，故D错误；
故选B。
16． 检查装置的气密性 秒表 SO2会部分溶于水，导致所测得SO2体积偏小 测定一段时间内生成硫单质的质量或测定一定时间内溶液H＋浓度的变化等 探究反应物浓度（Na2S2O3）对化学反应速率的影响 作为显色剂，检验I2的存在 4.0 其他条件不变，反应物浓度越大，化学反应速率越大
【详解】（1）任何测量气体体积的装置在反应前都应该检测装置的气密性；测量反应速率时相应测量时间，因此除如图装置所示的实验用品外，还需要的一件实验用品是秒表。
（2）由于SO2会部分溶于水，所以实际得到的气体体积偏小，则测定值比实际值偏小。
（3）由于反应中还有单质S沉淀产生，所以利用该化学反应，还可以通过测定一段时间内生成硫沉淀的质量来测定反应速率。
（4）根据表中数据可知三次实验中实际改变的是硫代硫酸钠的浓度，故该实验的目的是探究反应物浓度（Na2S2O3）对化学反应速率的影响。由于碘遇淀粉显蓝色，因此从反应原理看，可以采用淀粉作指示剂，根据碘水的淀粉溶液蓝色完全褪色所需时间来测定反应速率。为保持其他量相同，溶液的总体积是16ml，所以表中Vx＝16ml—6ml—2mol—4ml＝4mL。反应物浓度越大，反应速率越快。
17．(1)ABDEFGH
(2) 碱 酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管
(3) 不需要 被还原为Mn2+时紫红色褪去
(4) 小 小
【分析】(1)
因酸性KMnO4溶液具有强氧化性，能氧化橡胶，因此盛放酸性KMnO4溶液应用酸式滴定管，Na2SO3溶液呈碱性，应用碱式滴定管量取，除此之外还需铁架台、滴定管夹、锥形瓶、烧杯、白纸，故答案为：ABDEFGH；
(2)
不用碱(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放酸性KMnO4溶液的原因是酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管。故答案为：碱；酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管；
(3)
不需要(填“需要”或“不需要”)选用指示剂，其理由是被还原为Mn2+时紫红色褪去。故答案为：不需要；被还原为Mn2+时紫红色褪去；
(4)
滴定前平视酸性KMnO4溶液液面，刻度为amL，滴定后俯视液面，刻度为bmL，读数偏小，则(b-a)mL比实际消耗酸性KMnO4溶液的体积小(填“大”或“小”，下同)；根据(b-a)mL计算得到的待测浓度，造成V(标准)偏小，根据c(待测)=×，c(待测)偏小。故答案为：小；小。
18． 大于 O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低 ﹣116 增加反应体系压强、及时除去产物
【分析】(1)结合图象可知，进料浓度比相同时，温度越高HCl平衡转化率越低，说明该反应为放热反应，升高温度平衡向着逆向移动，温度越高平衡常数越小；进料浓度比c(HCl)：c(O2)的比值越大，HCl的平衡转化率越低，根据图象可知，相同温度时HCl转化率最高的为进料浓度比c(HCl)：c(O2)=1：1，该曲线中400℃HCl的平衡转化率为84%，
4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)
初始 c0 c0 0 0
平衡 0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0
转化c0-0.84c0 c0-0.21c0 0.42c0 0.42c0
带入K=计算即可；
进料浓度比c(HCl)：c(O2)过低时，O2浓度较大，Cl2和O2分离能耗较高；进料浓度比c(HCl)：c(O2)过高时，O2浓度过低，HCl的转化率减小；
(2)①CuCl2(s)═CuCl(s)+Cl2(g)△H1=83kJ mol-1，②CuCl(s)+O2(g)═CuO(s)+Cl2(g)△H2=-20kJ mol-1，③CuO(s)+2HCl(g)═CuCl2(s)+H2O(g)△H3=-121kJ mol-1，根据盖斯定律，(①+②+③)×2可得4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)，据此计算该反应的△H；
(3)4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)为气体体积缩小的放热反应，若要提高HCl的转化率，需要使平衡向着正向移动，结合平衡移动原理分析。
【详解】(1)根据反应方程式知，HCl平衡转化率越大，平衡常数K越大，结合图象知升高温度平衡转化率降低，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，则K(300℃)>K(400℃)；
由图象知，400℃时，HCl平衡转化率为84%，用三段式法对数据进行处理得：
起始(浓度) c0 c0 0 0
变化(浓度) 0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0
平衡(浓度)(1-0.84)c0 (1-0.21)c0 0.42c0 0.42c0
则K=；根据题干信息知，进料浓度比过低，氧气大量剩余，导致分离产物氯气和氧气的能耗较高；进料浓度比过高，HCl不能充分反应，导致HCl转化率较低；
(2)根据盖斯定律知，(①+②+③)×2得 H=( H1+ H2+ H3)×2=-116kJ·mol-1；
(3)若想提高HCl的转化率，应该促使平衡正向移动，该反应为气体体积减小的反应，根据勒夏特列原理，可以增大压强，使平衡正向移动；也可以及时除去产物，减小产物浓度，使平衡正向移动。
【点睛】勒夏特列原理为：如果改变影响平衡的条件之一，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动，但影响因素不能完全被消除；使用勒夏特列原理时，必须注意研究对象必须为可逆反应，否则勒夏特列原理不适用，特别是改变平衡移动的因素不能用平衡移动原理解释，如催化剂的使用只能改变反应速率，不改变平衡移动，无法用勒夏特列原理解释。
19． Ka1= Na2CO3＞CH3COONa＞NaF H2S+ =+HS- ＜ = 1: 106 H3ASO3 H3ASO3+OH-=H2AsO+H2O ac
【分析】(1)①H2S第一步电离生成硫氢根离子和氢离子；②由表格中数据分析可知，酸性HF＞CH3COOH ＞H2CO3＞H2S＞HCO＞HS-，结合越弱越水解分析排序；③将过量H2S通入Na2CO3溶液，反应生成NaHS和NaHCO3；
(2)①a点溶液中溶质为等物质的量浓度的一水合氨和氯化铵，溶液呈碱性，据此分析判断；②b点溶液呈中性，结合电荷守恒判断；③氨水抑制水的电离、氯化铵促进水的电离，据此分析计算；
(3)根据图像分析不同pH时主要存在的微粒，结合溶液中的守恒关系分析解答。
【详解】(1)①H2S第一步电离生成硫氢根离子和氢离子，Ka1=，故答案为：Ka1=；
②由表格中数据分析可知，酸性HF＞CH3COOH ＞H2CO3＞H2S＞HCO＞HS-，可知对应盐的水解程度F-＜CH3COO-＜HCO＜HS-＜CO＜S2-，浓度相同时溶液的碱性：NaF＜CH3COONa＜Na2CO3， pH由大到小的顺序是Na2CO3＞CH3COONa＞NaF，故答案为：Na2CO3＞CH3COONa＞NaF；
③将过量H2S通入Na2CO3溶液，由较强酸可以制较弱酸可知，反应生成NaHS和NaHCO3，反应的离子方程式为H2S+ =+HS-，故答案为：H2S+ =+HS-；
(2)①a点溶液中溶质为等物质的量浓度的一水合氨和氯化铵，溶液的pH＞7，呈碱性，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，氯离子不水解，结合物料守恒得c(NH3 H2O)＜c(Cl-)，故答案为：＜；
②b点溶液的pH=7，呈中性，则c(OH-)=c(H+)，溶液中存在电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH)，则c(Cl-)=c(NH)，故答案为：=；
③室温下pH＝11的氨水中c(H+)=10-11mol/L，pH＝5的NH4Cl溶液中c(H+)=10-5mol/L，氨水抑制水的电离、氯化铵促进水的电离，由水电离出的c(H+)之比=10-11mol/L∶10-5mol/L=10-6∶1，故答案为：10-6∶1(或1∶106)；
(3)①由图像可知，pH在7.35-7.45之间，溶液中含砷元素的主要微粒是H3AsO3，故答案为：H3AsO3；
②将KOH 溶液滴入亚砷酸溶液，当pH 调至11时，亚砷酸与氢氧根离子反应生成H2AsO，反应的离子方程为：H3AsO3+OH-=H2AsO+H2O，故答案为：H3AsO3+OH-=H2AsO+H2O；
③a．n(H3AsO3)∶n(H2AsO)=1∶1时，溶液的pH=9，所以溶液显碱性，故a正确；b．pH=12时，溶液显碱性，则c(OH-)＞c(H+)，所以c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH-)＞c(H+)，故b错误；c．在K3AsO3溶液中，存在三步水解，以第一步水解为主，第一步水解生成HAsO，第二步水解生成H2AsO，则c(AsO)＞c(HAsO)＞c(H2AsO)，故c正确，故答案为：ac。
【点睛】明确电离平衡常数与酸性强弱的关系是解本题关键。(1)③中离子方程式的书写为解答本题的易错点。
答案第1页，共2页
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