第二章《 分子结构与性质》基础练习
一、单选题
1.下列说法正确的是
A.中其碳原子的杂化类型有 和,其中有个键,个键
B.分子的模型是直线形
C.和互为等电子体,故性质相似
D.的空间构型为三角锥形
2.下列分子或离子的空间结构判断不正确的是
A.NH为正四面体形 B.BeCl2为直线形
C.NF3为V形 D.CO2为直线形
3.为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.分子中,S的价层电子对数是
B.常温下,中含有氢键的数目为
C.分子中含有的共价键数目为
D.晶体中,阴阳离子数目之和是
4.下列关于σ键和π键的说法中,错误的是
A.两个p轨道不能形成σ键,只能形成π键
B.H只能形成σ键,O可以形成σ键和π键
C.σ键的电子云图形是轴对称的,π键的电子云图形是镜面对称的
D.σ键是原子轨道“头碰头”式重叠,π键是原子轨道“肩并肩”式重叠
5.下列说法正确的是
①非极性分子中一定含有非极性键
②键与键的电子云形状相同
③含有π键的化合物与只含键的化合物的化学性质不同
④冰中存在极性共价键
A.①③ B.①② C.②③ D.③④
6.正硼酸()是一种片层状结构的白色晶体,层内的分子之间通过氢键相连(层状结构如图所示,图中“虚线”表示氢键)。下列有关说法正确的是
A.分子的稳定性与氢键有关
B.B原子杂化轨道的类型为,同层分子间的主要作用力是氢键
C.分子中B、O最外层均为稳定结构
D.含1mol H3BO3的晶体中有6 mol氢键
7.向溶液中加入可以加快分解速率。其反应机理可能有两步,第 1 步:。下列说法正确的是
A.分子中含有离子键和非极性键
B.第 2 步反应为:
C.第 1 步反应每生成,转移电子
D.该反应机理中,催化分解产生
8.下列对分子性质的解释中,不正确的是
A.甲硫醇(CH3SH)比甲醇的熔点低的原因是甲醇分子间易形成氢键
B.乳酸()分子中含有一个手性碳原子
C.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
D.SO2易溶于水只是因为相似相溶原理
9.S和Cl2反应后得到的二氯化二硫(S2Cl2)是一种金黄色液体,有强烈的刺激性气味,其分子结构如图所示。常温下,S2Cl2遇水易发生反应,产生能使品红溶液褪色的气体。下列说法不正确的是
A.H2O2具有和S2Cl2类似的结构,H2O2结构式为H-O-O-H
B.S2Cl2中S原子未达到8电子稳定结构
C.S2Cl2与水反应时,S-S键和S-Cl键均断裂,且伴随着能量变化
D.S2Cl2与H2O反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl
10.下列模型分别表示C2H2、S8、SF6的结构,下列说法正确的是
A.32 g S8分子中含有0.125 mol σ键
B.SF6是由非极性键构成的分子
C.1 mol C2H2分子中有3 mol σ键和2 mol π键
D.C2H2分子中不含非极性键
11.很多含巯基(—SH)的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。如解毒剂化合物I可与氧化汞生成化合物II。化合物III也是一种汞解毒剂,在碱性环境中不稳定。化合物IV是一种强氧化性酸。下列说法不正确的是
A.I中S原子采取杂化 B.II中Hg元素的电负性最大
C.III是两性化合物 D.IV能溶解铜
12.短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其中基态W原子的s能级电子总数是p能级电子总数的2倍,Y与W同主族,X的最简单氢化物的水溶液呈碱性,基态Z原子的核外电子中只有一个未成对电子。下列说法错误的是
A.电负性:Z>W>Y B.最简单氢化物的沸点:X>W>Y
C.原子半径:Y>W>X D.Z的单质具有强氧化性
13.下列各组物质发生变化时所克服的微粒间作用力属于同种类型的是
A.和蔗糖溶于水 B.水晶和干冰熔化
C.碘单质的升华和的分解 D.和氯化钠熔化
14.“点击化学”是一种简单、高效、可控和快捷的合成方法。已知“点击化学”中的一个经典反应如图所示,该反应具有快速、条件温和、对水分不敏感的特性,使其在固体推进剂中具有广阔的应用前景。下列说法中错误的是
A.该反应为加成反应
B.N3-C6H13属于极性分子
C.上述反应所涉及的物质均为纯净物
D.上述反应所涉及的物质中,C原子的杂化类型为sp、sp2、sp3
15.下列分子中中心原子的杂化方式和分子的空间构型均正确的是
A.C2H2:sp2、直线形 B.:sp3、三角锥形
C.BF3:sp2、平面三角形 D.H2O:sp3、V形
二、填空题
16.乙烯在空气中燃烧的化学方程式是。回答下列问题:
(1)CH2=CH2分子为_______(填“极性”或“非极性)分子,一个CH2=CH2分子中含有的σ键为_______个。
(2)CO2分子中,碳原子的杂化方式是_______,分子的立体构型名称是_______。
(3)在第VIA族元素的简单氢化物中,H2O的沸点最高,原因是:_______。
17.羰基硫(COS)的结构与CO2类似,可作粮食熏蒸剂,防治虫类、真菌对粮食的危害。完成下列填空。
(1)碳的原子结构示意图为_______,硫原子最外层电子排布式是_______,氧原子核外有_______种能量不同的电子。从结构上看,乙硫醇(CH3CH2SH)可视为乙醇中氧原子被硫替代而得的一种有机物,其分子中S-H的极性_______CH3CH2OH分子中O-H的极性(填“>”、“=”或“<”)。
(2)与CO2相同,COS中所有原子最外层也都满足8电子结构,COS属于_______分子(填“极性”或“非极性”),COS沸点_______CO2沸点(填“>”、“=”或“<”)。
(3)羰基硫可用H2S和CO混合加热制得,反应方程式如下:CO+H2S COS+H2。反应中起被还原的元素_______,氧化产物是_______。
18.2-巯基烟酸氧钒配合物(图甲)是副作用小的有效调节血糖的新型药物:
该药物中N原子的杂化方式是________;2-巯基烟酸(图乙)水溶性优于2-巯基烟酸氧钒配合物(图甲)的原因是________。
19.回答下列问题
(1)对羟基苯甲酸()的熔点()比邻羟基苯甲酸()的熔点()高,原因是_______________
(2)纯金属内加入其他元素形成合金之后,合金硬度变大。结合纯金属和合金的结构如图所示,从微观的角度原因是__________
20.I.硅烷SiH4可用于制造高纯硅。采用硅化镁法制备SiH4的化学方程式如下:Mg2Si+4NH4Cl+8NH3==SiH4+2MgCl2·6NH3。
(1)基态硅原子占据的最高能级的符号是____。
(2)①SiH4的电子式是____。
②SiH4的沸点比CH4的_____(填“高”或“低”),原因是____。
(3)Mg2Si可由Mg和SiO2反应制得。晶体SiO2属于____晶体(填晶体类型),一种SiO2晶体的结构中有顶角相连的硅氧四面体形成螺旋上升的长链(如图)。其中Si原子的杂化轨道类型是____。
II.W、X、Y、Z为同一周期的四种主族元素,原子序数依次增大。基态Y原子的价电子排布为3s23p4,X的电离能数据如表所示。
电离能 I1 I2 I3 I4 …
Ia/kJ mol-1 738 1451 7733 10540 …
(4)Y元素在元素周期表中的位置是____,X元素的最高正化合价是____。
(5)下列事实能用元素周期律解释的是____(填字母序号)。
a.W可用于制备活泼金属钾
b.Y的气态氢化物的稳定性小于H2O
c.将Z单质通入Na2S溶液中,溶液变浑浊
d.Y的氧化物对应的水化物H2YO4的酸性比H2SiO3强
21.绿色植物是利用空气中的CO2、阳光、泥土中的水分及矿物质为自己制造食物,整个过程被称为“光合作用”,而所需的阳光被叶子内的绿色物质吸收,这种绿色有机化合物就是叶绿素,叶绿素a的结构如图所示:
问答下列问题:
(1)叶绿素a中含氧官能团的名称为_____。
(2)有关叶绿素a的结构与性质,下列说法中正确的是_____。
A.叶绿素a中碳原子杂化方式只有sp2一种
B.叶绿素a易溶于水、乙醚、乙醇等溶剂
C.叶绿素a能使酸性KMnO4溶液褪色
(3)叶绿素a的组成元素中电负性由大到小依次为_____(用元素符号表示)。
(4)叶绿素a光解后会产生乳酸、柠檬酸等酸性物质。有机酸羧酸的电离方程式为R-COOHR-COO-+H+,其电离产生的羧酸根负离子越稳定,其相应的羧酸的酸性越强,影响羧酸根负离子稳定性的因素主要是R基团的电子效应,R基团上连有吸电子基时其酸性增强;R基团上连有供电子基时其酸性减弱。已知甲基是供电子基,卤素的吸电子效应-F>-Cl>-Br>-I,则CH3COOH、CH2FCOOH、CH2ClCOOH的酸性由强到弱依次为_____。
(5)在植物体内还有一类物质吲哚乙酸也能刺激植物生长,使植物具有向光性,其结构如图所示:
1个吲哚乙酸分子与H2完全加成后,产物中手性碳原子的个数为_____。
22.部分有机酸的酸性如下表:
羧酸 pKa()
丙酸() 4.88
乙酸() 4.76
甲酸(HCOOH) 3.75
氯乙酸() 2.86
二氯乙酸() 1.29
三氯乙酸() 0.65
三氟乙酸() 0.23
(1)比较酸性强弱:乙酸___________甲酸(填大于、小于或等于)
(2)一元羧酸的酸性大小与其分子组成和结构有关,请根据表中信息,任写一条规律___________
(3)与酸性有强弱,请解释原因:___________
(4)根据上述规律,预测①、②、③的酸性强弱顺序为___________(用序号表示物质)。
23.最近,科学家发现对LiTFSI(一种亲水有机盐,结构如下图所示)进行掺杂和改进,能显著提高锂离子电池传输电荷的能力。
请回答下列问题:
(1)若同学将基态氮原子的电子排布图画为 ,该排布图违背的规则有___________。
(2)LiTFSI中所含元素中,电负性最大的三种元素电负性由小到大的顺序为___________(填元素符号,下同);LiTFSI中的第二周期非金属元素第一电离能由小到大的顺序为___________。
(3)LiTFSI中存在的化学键有___________。
a.离子键 b.极性键 c.金属键 d.氢键
(4)中氮原子的杂化类型为___________。
(5)常见的含硫微粒有:、、、、等,其中的空间构型为___________;、中键角较大的是___________。
参考答案:
1.B
【详解】A.双键上的C原子为sp2杂化,甲基上C原子为sp3杂化;一个双键含有1个π键和1个σ键,一个单键是1个σ键,故CH2=CH-CH3中含有1个π键和8个σ键,A错误;
B.CO2分子中C的价层电子对个数==2+0=2,不含孤电子对,CO2分子的VSEPR模型是直线形,B正确;
C.等电子体是研究具有相同价电子数、相同原子数的分子和离子,而N2O是分子晶体,而SiO2是原子晶体,所以两者不能互称为等电子体,性质不同,C错误;
D.中S的价层电子对数=4+=4+0=4,为sp3杂化,无孤电子对,所以的空间构型为正四面体,D错误;
故选B。
2.C
【详解】A.铵根离子中氮原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,离子的空间结构为正四面体形,故A正确;
B.二氯化铍分子中铍原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,分子的空间结构为直线形,故B正确;
C.三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1,分子的空间结构为三角锥形,故C错误;
D.二氧化碳分子中铍原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,分子的空间结构为直线形,故D正确;
故选C。
3.B
【详解】A.一个SCl2分子中,S的孤电子对数是,硫氯单键是2,价层电子对数是4,所以分子中,S的价层电子对数是,A正确;
B.常温下,因是液态所以含有氢键的数目小于,B错误;
C.白磷分子是正四面体结构,一个分子有6个共价键,分子中含有的共价键数目为,C正确;
D.硫酸氢钠固体中存在钠离子和硫酸氢根离子,所以晶体中,阴阳离子数目之和是,D正确;
故选B。
4.A
【详解】A.两个p轨道能形成头碰头的σ键,也能形成肩并肩的π键,故A错误;
B.氢原子的s轨道只能形成头碰头的σ键,氧原子的p轨道可以形成头碰头的σ键和肩并肩的π键,故B正确;
C.原子轨道头碰头形成的σ键的电子云图形是轴对称的,肩并肩形成的π键的电子云图形是镜面对称的,故C正确;
D.原子轨道头碰头式重叠形成的共价键为σ键,肩并肩式重叠形成的共价键为π键,故D正确;
故选A。
5.D
【详解】①是非极性分子,分子中只存在极性键,故①错误;
②s电子云是球形,p电子云是哑铃形,所以键与键的电子云形状不同,故②错误;
③π键和键的活泼性不同导致物质的化学性质不同,含有π键的物质性质较活泼,故③正确;
④键是极性键,故④正确;
③④符合题意,D项正确;
故选D。
6.B
【详解】A.分子的稳定性与化学键有关,与氢键无关,故A错误;
B.B原子形成3个σ键,无孤电子对,杂化轨道的类型为,层内的分子之间通过氢键相连,所以同层分子间的主要作用力是氢键,故B正确;
C.分子中B原子价电子对数为3,无孤电子对,B原子最外层不 满足稳定结构,故C错误;
D.根据均摊原则,含1mol H3BO3的晶体中有3 mol氢键,故D错误;
选B。
7.C
【详解】A.H2O2分子中仅含有共价键,故A错误;
B.总反应为过氧化氢分解生成氧气和水,溴为反应的催化剂,由第一步反应可知第2步反应为:2H++H2O2 +2Br-═2H2O +Br2,故B错误;
C.在第1步反应中,O元素化合价由-1价升高到0价,则每生成0.1 mol O2,转移0.2 mol电子,故C正确;
D.总反应为过氧化氢分解生成氧气和水,溴为反应的催化剂,不是Br-,故D错误;
故选C。
8.D
【详解】A.由于O的电负性较大,甲醇中含有氢键,导致甲醇的熔点比甲硫醇的高,A项正确;
B.乳酸中有一个手性碳原子,分别连接羟基,甲基,氢原子和羧基,B项正确;
C.碘单质、四氯化碳、甲烷都是非极性分子,而水是极性分子,所以根据“相似相溶”原理可知碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水,C项正确;
D.二氧化硫易溶于水除了二氧化硫和水都是极性分子外,还由于二氧化硫能与水反应生成亚硫酸,D项错误;
答案选D。
9.B
【详解】A.由分子结构图知,该分子的结构式为Cl-S-S-Cl,H2O2的结构式为H-O-O-H,A项正确;
B.由结构式推知,该分子中S和Cl原子均达到8电子稳定结构,B项错误;
C.有题给信息可知,S2Cl2与水反应时产生S单质、SO2和HCl,S2Cl2中所有的化学键都断裂,产生新的化学键,且每一个化学反应都伴随有能量变化,C项正确;
D.S2Cl2易与水反应,产生能使品红溶液褪色的气体,说明生成SO2,S2Cl2中氯元素的化合价为-1价,氯元素不能再被还原,硫元素一部分化合价升高到+4(生成SO2),一部分化合价降低到0(生成S),所以反应的化学方程式为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,D项正确;
答案选B。
10.C
【详解】A.1 mol S8分子中含有8 mol σ键,因此32 g S8分子中所含σ键为 ,A错误;
B.根据SF6的结构模型可知,SF6是由S—F极性键构成的,B错误;
C.单键中有1个σ键,三键中有1个σ键和2个π键,因此1 mol乙炔中含有3 mol σ键和2 mol π键,C正确;
D.C2H2分子中所含的碳碳三键是非极性键,D错误;
故选C。
11.B
【详解】A.I中S原子的价层电子对数=,因此I中S原子采取杂化,A正确;
B.元素非金属性越强,其电负性越大,II中O元素的非金属性最强,即O元素的电负性最大,B错误;
C.III中含有-SH和-SO3Na原子团,既能与酸反应又能与碱反应,属于两性化合物,C正确;
D.化合物IV是一种强氧化性酸,能与铜反应,则IV能溶解铜,D正确;
故选B。
12.B
【分析】短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,其中基态W原子的s能级电子总数是p能级电子总数的2倍,则W为C元素;Y与W同主族,则Y为Si元素;X的最简单氢化物的水溶液呈碱性,则X为N元素;基态Z原子的核外电子中只有一个未成对电子,则Z为Cl元素。
【详解】A.分析可知,W、X、Y、Z依次为C、N、Si、Cl;Cl、C、Si的非金属性依次减弱,则电负性:Z>W>Y,故A正确;
B.W、X、Y、Z依次为C、N、Si、Cl,由于中含有氢键,所以其沸点较高,则C、N、Si 最简单氢化物的沸点:N>Si>C,故B错误;
C.C、N、Si的原子半径为:Si>C>N,即原子半径:Y>W>X,故C正确;
D.Z单质为具有强氧化性,故D正确;
故答案为B。
13.D
【详解】A.溶于水克服共价键,蔗糖溶于水克服分子间作用力,故不选A;
B.水晶是共价晶体,熔化克服共价键;干冰熔化克服分子间作用力,故不选B;
C.碘单质的升华克服分子间作用力,分解生成氢气和碘,需要克服共价键,故不选C;
D.和氯化钠都是离子晶体,熔化时都需要克服离子键,故选D;
选D。
14.C
【详解】A.对比反应物和产物,可知碳碳三键断开与C6H13-N3发生了加成反应,A正确;
B.N3-C6H13结构不对称,属于极性分子,B正确;
C.反应物中的高分子化合物是混合物,C错误;
D.碳碳三键中C原子杂化方式为sp杂化,碳氧双键中C原子杂化方式为sp2杂化,-CH2-中C原子杂化方式为sp3杂化,D正确;
故选C。
15.C
【详解】A.乙炔的结构式为 H C≡C H ,每个碳原子价层电子对个数是 2 且不含孤电子对,所以 C 原子采用 sp 杂化,为直线形结构,故A错误;
B.中价层电子对数 =σ 键个数 +=4+=4,含孤电子对数为 0,杂化轨道数 4, 采取 sp3杂化,为正四面体形,故B错误;
C.BF3分子中硼原子价层电子对 =3+0=3,杂化轨道数为3,所以采取 sp2杂化,含孤电子对数为 0 ,所以其空间构型为平面三角形,故C正确;
D.H2O 分子中价层电子对 =2+2=4,所以中心原子原子轨道为 sp3杂化,其 VSEPR 模型为正四面体,该分子中含有两个孤电子对,所以其空间构型为V形,故D错误;
故答案为C。
16.(1) 非极性 5
(2) sp 直线型
(3)水分子之间存在氢键。
【详解】(1)CH2=CH2分子是平面四边形结构,正负电荷中心重合,故CH2=CH2分子是非极性分子,CH2=CH2分子的结构式为:,故一个CH2=CH2分子中含有的σ键为5个,故答案为:非极性;5;
(2)CO2分子的结构式为:;碳原子形成2个σ键,无孤电子对,故CO2分子中,碳原子的杂化方式是sp,CO2分子的立体构型名称是直线型;答案为:sp;直线型;
(3)在第VIA族元素的简单氢化物中,水分子之间存在氢键,使H2O的沸点最高;答案为:水分子之间存在氢键。
17.(1) 3s23p4 3 <
(2) 极性 >
(3) H COS
【解析】(1)
碳是第6号元素,原子结构示意图为:,S的最外层有6个电子,最外层电子排布式是:3s23p4,相同能级中的原子能量相同,氧原子核外电子排布式为:1s22s22p4,能量不同的电子有3种,乙硫醇分子中S-H的极性小于CH3CH2OH分子中O-H的极性,因为S的电负性比O小,对键合电子的吸引力小,导致共用电子对的偏移减小,键极性减小,故答案为:;3s23p4;3;<;
(2)
COS的电子式为:,C为sp杂化,为直线形分子,但由于C=O与C=S键键长不同,空间结构不对称,为极性分子,COS与CO2均为分子晶体,COS的相对分子质量更大,范德华力更大,熔沸点更高,故答案为:极性;>;
(3)
C元素化合价从+2→+4,H化合价从+1→0,H2S做氧化剂,H元素化合价降低,被还原,CO做还原剂,其对应产物为氧化产物COS,故答案为:H;COS。
18. sp2 2-巯基烟酸的羧基可与水分子之间形成氢键,使其在水中溶解度增大
【详解】根据结构式可知,N原子形成2个σ键,同时还剩一对孤对电子,则N原子的价层电子对数为3,故采取sp2杂化;2-巯基烟酸(图乙)结构中有羧基,能和水分子形成分子间氢键,所以其水溶性优于2-巯基烟酸氧钒配合物(图甲)。
19.(1)邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,使熔点降低;对羟基苯甲酸形成分子间氢键,使熔点升高。
(2)金属原子排列中加入或大或小的其它元素的原子后,改变了金属原子有规则的层状排列,使原子层之间的滑动变困难,故一般合金硬度相对组分金属变大。
【解析】(1)
从结构分析,邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,使熔点降低;对羟基苯甲酸形成分子间氢键,使熔点升高。
(2)
金属原子规则排列,若在金属原子排列中加入或大或小的其它元素的原子后,改变了金属原子有规则的层状排列,使原子层之间的滑动变困难,故一般合金硬度相对组分金属变大。
20.(1)3p
(2) 高 SiH4和CH4为结构相似的分子,相对分子质量SiH4>CH4,分子间范德华力SiH4>CH4
(3) 共价 sp3
(4) 第三周期VIA族 +2
(5)bcd
【解析】(1)
基态Si原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p2,最高能级为3p;
(2)
①1个Si原子与4个H原子形成四条共价键,电子式为:;
②SiH4与CH4都为分子晶体,且结构相似,SiH4比CH4的相对分子质量大,分子间作用力强,所以SiH4的熔、沸点比CH4高;
(3)
SiO2属于共价晶体,SiO2晶体中Si有4对σ键电子对,所以硅原子的杂化类型为sp3杂化,故答案为:共价;sp3;
(4)
基态Y原子的价电子排布为3s23p4,可知Y为S元素,则Y元素在元素周期表中的位置是第三周期VIA族,根据X电离能知,该元素位于第ⅡA族,X为Mg元素,最高正化合价是+2;
(5)
Y为S元素,X为Mg元素,
a.同主族元素从上到下元素的金属性依次增强,A不能用元素周期律解释,故a错误;
b.同主族元素从上到下元素的非金属性依次减弱,S的非金属性弱于O,氢化物稳定性H2S小于H2O,b能用元素周期律解释,故b正确;
c.同周期从左到右元素的非金属性依次增强,所以Cl的非金属性强于S,C能用元素周期律解释,故c正确;
d.同周期从左到右元素的非金属性依次增强,所以S的非金属性强于Si,所以S的最高价氧化物对应水化物H2SO4的酸性强于H2SiO3,d能元素周期律解释,故d正确;
故答案为:bcd。
21.(1)酯基、(酮)羰基
(2)C
(3)O>N>C>H>Mg
(4)CH2FCOOH>CH2ClCOOH>CH3COOH
(5)3个
【详解】(1)根据叶绿素a结构简式可知:该物质分子中含有的含氧官能团名称为酯基、(酮)羰基;
(2)A.根据叶绿素a结构简式可知:该物质分子中含有饱和C原子,采用sp3杂化;也含有形成碳碳双键的C原子,采用sp2杂化,因此叶绿素a中碳原子杂化方式有sp2、sp3两种杂化方式,a错误;
B.叶绿素a分子中含有的烃基不同C原子数比较多,难溶于水,而易溶于乙醚、乙醇等有机溶液,B错误;
C.叶绿素a分子中含有不饱和的碳碳双键,能被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色,C正确;
故合理选项是C;
(3)根据叶绿素a分子式可知该物质中含有C、H、O、N、Mg元素,元素的非金属性越强,其电负性就越大。元素的非金属性:O>N>C>H>Mg,可知元素的电负性大小关系为:O>N>C>H>Mg;
(4)卤素原子属于吸电子基团,乙酸分子中甲基上的H原子被相同数目的不同卤素原子取代时,相应的卤素原子的电负性越大,其吸引电子能力就越强,取代产生的氯代羧酸的酸性就越强。由于卤素的吸电子效应-F>-Cl>-Br>-I,则CH3COOH、CH2FCOOH、CH2ClCOOH的酸性由强到弱依次为:CH2FCOOH>CH2ClCOOH>CH3COOH;
(5)手性C原子是连接4个不同的原子或原子团的C原子。根据吲哚乙酸分子结构简式可知其与足量H2发生加成反应后产物中的手性碳原子用“※”标注的结构简式为:,可见加成产物中含有3个手性碳原子。
22.(1)小于
(2)烃基(R-)是推电子基团,烃基碳链越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱;
(3)氟的电负性大于氯的电负性,F-C的极性大于Cl-C的极性,使F3C-的极性大于ClC-的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子
(4)①>②>③
【详解】(1),pKa越大,Ka越小,酸的酸性越弱,因为乙酸pKa=4.76甲酸pKa=3.75,所以乙酸酸性小于甲酸,答案:小于;
(2)烃基(R-)是推电子基团,烃基碳链越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱;答案:烃基(R-)是推电子基团,烃基碳链越长推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱;
(3)氟的电负性大于氯的电负性,F-C的极性大于Cl-C的极性,使F3C-的极性大于ClC-的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子,酸性更强;答案:氟的电负性大于氯的电负性,F-C的极性大于Cl-C的极性,使F3C-的极性大于ClC-的极性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大,更易电离出氢离子;
(4)烃基是推电子基团,烃基越长,推电子效应越大,使羧基中的羟基的极性越小,羧酸的酸性越弱,所以酸性:>,氯的电负性较大,吸引电子能力强,导致的羧基中的羟基的极性大于,更易电离出氢离子,酸性更强,所以酸性: >,所以酸性大小为: >>,答案:①>②>③。
23.(1)能量最低原理、洪特规则
(2) N(3)ab
(4)
(5) 三角锥形
【详解】(1)根据所画的N原子电子排布图 可知,该排布图违背的规则有能量最低原理、洪特规则;
(2)元素非金属性越强,电负性越强,故LiTFSI中所含元素C、S、N、O、F、Li中,电负性最大的三种元素电负性由小到大的顺序为N结构中存在的第二周期非金属元素有C、N、O、F四种元素,同周期元素随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,N原子2p轨道是半满结构,比较稳定,第一电离能比O原子大,第一电离能由小到大顺序为C(3)根据LiTFSI的离子结构可知,LiTFSI中存在的化学键有离子键及阴离子中各非金属原子之间形成的极性共价键,答案选ab;
(4) 中氮原子均为单键,杂化类型为sp3;
(5)中S形成3个键,一对孤电子,故为sp3杂化,空间构型为三角锥形;中S形成2个键,一对孤电子,故为sp2杂化,为V形,中S形成3个键,无孤电子,也是sp2杂化,中S原子上有孤对电子,对成键电子排斥力更大,故键角较大的是。