第三章晶体结构与性质单元练习题（含解析）2022-2023学年高二下学期人教版(2019)化学选择性必修2
文档属性
| 名称 | 第三章晶体结构与性质单元练习题（含解析）2022-2023学年高二下学期人教版(2019)化学选择性必修2 |  | |
| 格式 | docx | ||
| 文件大小 | 782.1KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（2019） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2023-07-07 17:39:31 | ||
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文档简介
第三章 晶体结构与性质 单元练习题
一、选择题
1．下列说法中正确的是
A．离子化合物的熔点一定比共价化合物的高
B．稀有气体形成的晶体属于分子晶体
C．干冰升华时，分子内共价键会发生断裂
D．共价晶体的熔点一定比金属晶体高
2．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．1 mol环己烷中共价键数目为19NA
B．28 g晶体硅含有共价键数目为4NA
C．30 g甲醛和甲酸甲酯的混合物中含有的原子数为4NA
D．标准状况下，2.24 L CHCl3含有的分子数为0.1NA
3．下列说法或有关化学用语的表达正确的是
I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7
578 1817 2745 11575 14830 18376 23293
A．[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6，该配合物中的配位原子只有N原子
B．基态Fe原子的核外电子轨道表示式为：
C．氮化锂是一种新型无机贮氢材料，其晶胞结构如图所示，该晶体的化学式为Li3N
D．某主族元素的电离能I1～I7数据如表所示(单位：kJ/mol)，可推测该元素位于元素周期表第IIA族
4．下列物质中都存在离子键、极性键和配位键的是
A．过氧化钠、硫酸四氨合铜、氢化钠 B．硝酸铵、氢氧化二氨合银、硫酸铵
C．硫酸、氮化钙、氢氧化钡 D．氯化铵、氢氧化钠、双氧水
5．短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是短周期中原子半径最小的元素，Y的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐，Z与X可以形成一种四核10电子微粒，W的最外层电子数等于X、Y的最外层电子数之和。下列说法错误的是
A．简单离子半径：W＞Y＞Z B．四种元素之间可以形成离子化合物
C．X、Y形成的化合物Y2X4为分子晶体 D．X、Y、Z形成的化合物都抑制水的电离
6．是离子晶体，其晶格能可通过图的Born-Haber循环计算得到。下列说法错误的是
A．Li原子的第一电离能为520 kJ mol 1
B．键的键能为249 kJ mol 1
C．的晶格能为2908 kJ mol 1
D．1 mol 转变成需要吸收的能量为169 kJ
7．最近，科学家发现可做一种新型电光材料。的晶胞结构如图。若距离最近的两个的核间距为apm，表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．的配位数为8
B．由于F的电负性大于O，所以分子极性大于
C．晶胞中和位置可以互换
D．该晶胞的密度为：
8．下列几种物质的结构示意图和化学式，正确的是
A B C D
Mg3B2 Li2O A3B9C4 Mn2Bi
A．A B．B C．C D．D
9．三聚氰胺()是一种有机合成剂和分析剂，结构中含大π键。下列说法错误的是
A．晶体类型为分子晶体 B．1 mol该分子中存在15 mol σ键
C．分子中所有化学键均为极性键 D．六元环上的N原子提供孤对电子形成大π键
10．含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示。下列说法正确的是
A．该配合物分子中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd2+的配位数为7
B．该螯合物中N的杂化方式有2种
C．其中基态原子的第一电离能最小的元素为H
D．该配合物分子中的H和O可形成分子内氢键
11．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．124gP4中共价键数目为4NA
B．32gS8中的共价键数目为NA
C．18g冰中含4NA氢键
D．60gSiO2中的共价键数目为2NA
12．下列有关说法错误的是
A．中O提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键
B．O的电负性大于S，可推断的键角大于的键角
C．因为存在分子间氢键，可以形成缔合分子、
D．向溶液中滴加NaF溶液，红色褪去，说明与结合能力更强
13．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X是地壳中含量最高的元素，Z与X同主族，W的最外层电子数等于Y与Z的最外层电子数之和。下列说法错误的是
A．简单离子的还原性：X>W>Z
B．简单氢化物的沸点：X>Z
C．X、Y形成的化合物一定含离子键
D．X、Y、W形成的一种化合物可用于消毒杀菌
14．氮化硼是一种超硬、耐磨、耐高温的新型材料。下列各组物质中，晶体类型与氮化硼相同的是
A．金刚石和C60 B．碳化硅和水晶
C．水银和铝 D．硝酸钠和刚玉
15．下列物质含有离子键的是
A．Br2 B．CO2 C．KCl D．H2O
二、填空题
16．根据要求回答下列问题：
(1)下列有关晶体结构和性质的说法中，正确的是_______(填序号)。
①由金属元素和非金属元素组成的晶体一定是离子晶体
②分子晶体中不一定都存在共价键
③溶于水能导电的晶体一定是离子晶体
④离子晶体一定都含有金属元素
⑤通过X—射线衍射实验的方法可以区分晶体和非晶体
⑥在NaCl晶体中，每个Na+周围与其距离最近的Na+有12个
(2)在下列物质形成的晶体中：NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2O2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。
①其中只含有离子键的离子晶体是_______。
②其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_______。
③其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是_______。
④其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是_______。
⑤其中含有极性共价键的共价晶体是_______。
⑥其中属于分子晶体的是_______。
17．下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
(1)配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是___________(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为___________；1molCH3COOH分子含有σ键的数目为___________。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为___________(填化学式)；
18．硫及其化合物广泛存在于自然界中，并被人们广泛利用。回答下列问题：
(1)当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生___________，某处于激发态的S原子，其中1个3s电子跃迁到3p轨道中，该激发态S原子的核外电子排布式为___________。
(2)苯酚( )中羟基被硫羟基取代生成苯硫酚( )，苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强，原因是___________。
(3)甲醇(CH3OH)中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇(CH3SH)。
①甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角___________(填“小于”或“等于”)180°，甲硫醇分子中C原子杂化轨道类型是___________，S原子杂化轨道类型是___________。
②甲醇和甲硫醇的部分物理性质如下表：
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 水溶液
甲醇 ﹣97 64.7 互溶
甲硫醇 ﹣123 6.8 不溶
甲醇和甲硫醇在水溶性方面性质差异的原因是___________。
(4)科学家通过X射线推测胆矾结构示意图：
其中含有___________个配位键，___________个氢键。
(5)在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R-H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H→Rx[CrCln(H2O)6-n]+xH+ ，交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015 mol [CrCl6(H2O)6-n]x+的溶液，与R-H完全交换后，中和生成的H+用浓度为0.1200 moI/LNaOH溶液25.00 mL，可知该配离子的化学式为___________ 。
19．分子晶体的概念及粒子间的相互作用
(1)概念：只含_______的晶体称为分子晶体。
(2)粒子间的相互作用力：构成分子晶体的微粒是_______，分子晶体内相邻分子间以_______相互吸引，分子内原子之间以_______结合。
三、计算题
20．(1)碳的某种晶体为层状结构，可与熔融金属钾作用。钾原子填充在各层之间，形成间隙化合物，其常见结构的平面投影如图①所示，则其化学式可表示为________。
(2)图②为碳的一种同素异形体C60分子，每个C60分子中含有σ键的数目为________。
(3)图③为碳的另一种同素异形体金刚石的晶胞，其中原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)；则D原子的坐标参数为________。
(4)立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5 pm。立方氮化硼晶胞的密度是______________g·cm－3(列出计算式即可，阿伏加德罗常数的值为NA)。
21．回答下列问题
(1)铁元素在元素周期表中的位置为___________，其形成的离子常见的有和，基态的价电子的排布式为___________，相同条件下，比稳定，原因是___________。
(2) 一种二茂铁为骨架的新型手性膦氮配合物结构示意图(见上)，其中为苯基，为铱元素。该结构中电负性最大的元素为___________(填元素符号，下同)，分子中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为___________，分子中不含有的化学键类型是___________(填标号)。
A．离子键B．配位键C．极性共价键D．非极性共价键E．键、键
(3)与位于同一周期且最外层电子构型相同，铁的熔点和沸点均比钙的高，其原因是___________
四、元素或物质推断题
22．如图是元素周期表中的前四周期，①～⑨为相应的元素，请从中选择合适的元素回答问题：
(1)根据元素原子的外围电子排布特征，元素周期表可划分为五个区域，⑨元素位于周期表的________区。
(2)④、⑥两元素形成的化合物的立体构型为________，其中心原子的杂化轨道类型为________。
(3)元素⑧的离子的氢氧化物不溶于水，但可溶于氨水中，该离子与NH3间结合的作用力为________。
(4)在周期表给出的9种元素中，电负性最大的元素基态原子的电子排布式为___________。
(5)在①与④形成的相对分子质量最小的化合物A中，元素④的杂化类型是____，写出与化合物A互为等电子体的一种阳离子______(填离子符号)。
(6)关于元素①与元素⑤形成的1︰1的化合物，下列说法正确的是______(填字母序号)。
A．该化合物中的所有原子都满足最外层8电子稳定结构
B．该化合物分子中σ键和π键数目比为1︰1
C．该化合物是由极性键和非极性键形成的极性分子
D．该化合物分子的空间构型为直线形
(7)元素⑦与CO可形成X(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为－20.5 ℃，沸点为103 ℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断该化合物晶体属于________晶体(填晶体类型)，化合物中⑦的化合价为：_______。根据等电子体理论，该化合物的配体的结构式为：_______，CaC2中，阴离子的电子式为： ____________________。
五、实验题
23．氯化铬()是重要的铬盐，某实验小组利用下图所示装置在实验室制备(夹持装置略去)。已知：易潮解，易溶于水，铬粉在空气中灼烧生成，易与盐酸反应生成氯化亚铬()。请回答下列问题：
(1)按照气流由左到右的方向，上述装置合理的连接顺序为a→_______(填仪器接口字母)。
(2)装置A中橡皮管的作用为_______。
(3)装置C中的试剂X是_______。
(4)装置E的作用为_______。
(5)无水易吸水形成暗绿色的晶体，该配合物的中心微粒为_______，1mol该配合物中含有键的数目为_______。
【参考答案】
一、选择题
1．B
解析：A．共价化合物可能是分子晶体，也可能是共价晶体，如石英晶体(SiO2)，共价晶体熔点比离子化合物的熔点高，故A错误；
B．稀有气体由单原子通过分子间作用力结合，是分子晶体，故B正确；
C．干冰升华，克服分子间作用力，共价键没有被破坏，故C错误；
D．金属晶体的熔点有的很低，如Na，有的很高，如W，故D错误；
答案为B。
2．C
解析：A．1个环己烷（）中有6条碳碳单键，12条碳氢键，故1mol环己烷中共价键数目为18NA，A错误；
B．28 g晶体硅的物质的量为=1mol，根据均摊法，每个Si的共价键为4×=2条，因此1mol晶体硅含有共价键数目为2NA，B错误；
C．甲醛（HCHO）和甲酸甲酯（HCOOCH3）具有相同的最简式CH2O，30 gCH2O的物质的量为=1mol，1molCH2O中原子总数为4NA，C正确；
D．标准状况下，CHCl3为液体，无法用气体摩尔体积22.4L/mol计算，D错误；
故选C。
3．C
解析：A．[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6，该配合物中的配位原子有N、Cl原子，故A错误；
B．铁为26号元素，基态Fe原子的核外电子轨道表示式为：，故B错误；
C．根据均摊法，1个晶胞中Li为、N为，则该晶体的化学式为Li3N，故C正确；
D．由图表可知，其第二电离能明显大于第一第一电离能，则推测该元素位于元素周期表第IA族，故D错误。
故选C。
4．B
解析：A．Na2O2中存在离子键和非极性键， NaH中只存在离子键，均不存在极性键和配位键，A不符合题意；
B．NH4NO3、[Ag(NH3)2]OH、(NH4)2SO4中均存在离子键、极性键和配位键，B符合题意；
C．H2SO4中不存在离子键，Ca3N2中只存在离子键，Ba(OH)2中不存在配位键，C不符合题意；
D．NaOH中不存在配位键，H2O2中只有共价键，D不符合题意；
故选B。
5．D
【分析】X是短周期中原子半径最小的元素，则X为H，Y的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐，则Y为N，Z与X可以形成一种四核10电子微粒，则Z为O，W的最外层电子数等于X、Y的最外层电子数之和，则W为S，以此解题。
解析：A．电子层越多半径越大，核外电子数相同时，原子序数越小半径越大，则半径，A正确；
B．四种元素间可以形成离子化合物硫酸铵，B正确；
C．X、Y形成的化合物N2H4为分子晶体，C正确；
D．X、Y、Z形成的化合物硝酸铵可以促进水的电离，D错误；
故选D。
6．B
解析：A．根据图中2Li(g)→2Li＋(g)得到Li原子的第一电离能为520 kJ mol 1，故A正确；
B．根据→O(g)得到键的键能为498 kJ mol 1，故B错误；
C．根据2Li＋(g)和O2 (g)生成(s)得到的晶格能为2908 kJ mol 1，故C正确；
D．根据2 mol 转变成，则1 mol 转变成需要吸收的能量为169 kJ，故D正确。
综上所述，答案为B。
7．D
解析：A．离子半径：Ca2+>F-，由晶胞图可看出黑球为Ca2+，白球为F-， F-的配位数为4，A错误；
B．由于电负性F＞O＞H，中O-F键电子对偏向F，电荷分布比H2O均匀，极性更小，B错误；
C．若和位置互换，则化学式为，C错误；
D．该晶胞中距离最近的两个Ca2+的核间距为面对角线的一半，设晶胞边长为Lpm，则L=pm，该晶胞有4个，则该晶胞密度为，D正确；
故选D。
8．B
解析：A．该晶胞中Mg原子个数，B原子个数=6，Mg、B原子个数之比=3：6=1：2，所以其化学式为MgB2，故A错误；
B．该晶胞中Li+个数=8、O2-个数，则Li+、O2-个数之比=8：4=2：1，所以其化学式为Li2O，故B正确；
C．该晶胞中B粒子个数、A粒子个数、C粒子个数=1，则A、B、C粒子个数之比：2：1=1：4：2，故C错误；
D．Mn原子个数、Bi原子个数为6，所以Mn、Bi原子个数之比为6：6=1：1，所以其化学式为MnBi，故D错误；
故选B。
9．D
解析：A．三聚氰胺中原子间的化学键只有共价键，其晶体的构成粒子为分子，晶体类型为分子晶体，A项正确；
B．1个三聚氰胺分子中含6个N—Hσ键、9个碳氮σ键，1个三聚氰胺分子中15个σ键，1mol该分子中存在15molσ键，B项正确；
C．该分子中存在N—H极性键和碳氮极性键，所有化学键均为极性键，C项正确；
D．N原子的价电子排布式为2s22p3，该分子中—NH2中N原子采取sp3杂化，六元环上的N原子采取sp2杂化，六元环上的每个N原子通过2个杂化轨道与2个碳原子形成碳氮σ键、每个N上剩余的1个杂化轨道容纳1对孤电子对，六元环上的N原子未参与杂化的p轨道上的1个电子形成大π键，孤电子对不形成大π键，D项错误；
答案选D。
10．A
解析：A．由题意知，只有成环的配位键才能起到螯合作用，再结合题给结构可知，硝酸根中的2个氧原子和C、N杂环上的4个氮原子通过螯合作用与Cd2+形成配位键，该配合物分子中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd2+的配位数为7，故A正确；
B．硝酸根中的氮原子价层电子数为，亚硝酸根中氮原子的价层电子对数为，C、N杂环上的4个氮原子价层电子对数为3+0=3，故该配合物中的氮原子均采取sp2杂化，故B错误；
C．该螯合物中基态原子的第一电离能最小的元素为Cd，故C错误；
D．该配合物分子中含氧结构为NO和NO，不能和苯环上的H原子形成氢键，故D错误；
故选A。
11．B
解析：A．白磷分子中含有6个共价键， 124gP4为1mol，所以共价键数目为6NA，A错误；
B．一个S8分子中含有8个共价键，所以32gS8中的共价键数目为NA，B正确；
C．平均一个水分子形成2个氢键，所以18g冰中含2NA氢键，C错误；
D．一个硅原子形成4个硅氧键，所以60gSiO2中的共价键数目为4NA，D错误；
故选B。
12．A
解析：A．中C提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键，A错误；
B．O的电负性大于S，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对之间的斥力更大，则键角大，故推断的键角大于的键角，B正确；
C．H2O和HF存在分子间氢键，可以依靠分子间氢键形成缔合分子、，C正确；
D．向溶液中滴加NaF溶液，红色褪去，说明生成了无色的FeF3溶液，可说明与结合能力更强，D正确；
故答案选A。
13．A
【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X是地壳中含量最高的元素，为氧；Z与X同主族，则Z为硫、W为氯；W的最外层电子数等于Y与Z的最外层电子数之和，则Y为钠。
解析：A．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性变弱；元素非金属越强，对应简单离子的还原性越弱，简单离子的还原性：Z >W> X，A错误；
B．水分子能形成氢键，导致沸点升高，故简单氢化物的沸点：X>Z，B正确；
C．X、Y形成的化合物可以为氧化钠或过氧化钠，一定含离子键，C正确；
D．X、Y、W形成的一种化合物NaClO具有强氧化性，可用于消毒杀菌，D正确；
故选A。
14．B
【分析】氮化硼是一种新合成的结构材料，它是一种超硬、耐磨、耐高温的物质，则氮化硼属于共价晶体，熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键，然后判断选项中的晶体为原子晶体来解答。
解析：A．金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，故A不选；
B．水晶是SiO2晶体，碳化硅和二氧化硅都是共价晶体，熔化克服共价键，故B选；
C．水银和铝都是金属，故C不选；
D．硝酸钠是离子晶体，刚玉是氧化铝，都属于离子晶体，故D不选；
正确答案是B。
15．C
解析：A．溴分子中两个溴原子之间只存在共价键，为单质，故A项错误；
B．二氧化碳分子中C原子和O原子之间只存在共价键，为共价化合物，故B项错误；
C．KCl中只含钾离子与氯离子形成的离子键，为离子化合物，故C项正确；
D．水分子中O原子和H原子之间存在共价键，为共价化合物，故D项错误；
故答案选C。
二、填空题
16．(1)②⑤⑥
(2) NaCl、Na2S NaOH、(NH4)2S (NH4)2S Na2O2 SiO2、SiC H2O2、CO2、CCl4、C2H2
解析：（1）(1)①由金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体，如，故①错误；
②分子晶体中不一定都存在共价键，如稀有气体，故②正确；
③硫酸、HCl溶于水也能导电，但属于分子晶体，故③错误；
④离子晶体不一定含金属元素，如硝酸铵，故④错误；
⑤X射线通过晶体后发生衍射，如同通过光栅一样.这样发生衍射的X射线到达背景时，在背景的某些特定位置上得到X射线较强的信号，他位置则较弱；而X射线通过非晶体后，由于非晶体原子排列的非周期性，发生类似晶体衍射的效果不太明显，所以通过X—射线衍射实验的方法可以区分晶体和非晶体，故⑤正确；
⑥在NaCl晶体中，钠离子和氯离子配位数均为6，每个Na+周围与其距离最近的Na+有12个，故⑥正确；
综上②⑤⑥正确，故填②⑤⑥；
（2）(2)①以上晶体中只含有离子键的是NaCl、Na2S，故填NaCl、Na2S；
②以上晶体中既含有离子键又含有极性共价键的是NaOH、(NH4)2S，故填NaOH、(NH4)2S；
③以上晶体中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的是(NH4)2S，其中铵根离子由氨气和氢离子形成配位键，故填(NH4)2S；
④以上晶体中既含有离子键又含有非极性共价键的是Na2O2，其中过氧根离子含有非极性共价键，故填Na2O2；
⑤共价晶体指原子晶体，异空间网状结构存在，不存在单独的小分子，以上晶体中含有极性共价键的是H2O2、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC，其中属于原子晶体的是SiO2、SiC；
⑥H2O2、CO2、CCl4、C2H2中均以分子形式存在，属于分子晶体，故填H2O2、CO2、CCl4、C2H2；
17． O sp3，sp2杂化 7 NA H2F+
【分析】配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体；CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，结合CH3CHOOH分子的结构式分析解答；与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，据此分析解答。
解析：(1)配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体，O原子提供孤对电子，与Cr3+形成配位键，故答案为：O；
(2)CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，分别为sp3杂化、sp2杂化；CH3CHOOH分子中含有1个C-C、3个C-H、1个C-O、1个C=O、1个O-H键，则1mol CH3COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023或7NA，故答案为：sp3和sp2；7mol或7×6.02×1023或7NA；
(3)与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，可以为H2F+，故答案为：H2F+。
18．(1) 跃迁 1s22s22p63s13p5
(2)S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子
(3) 小于 sp3 sp3 甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键
(4) 4 4
(5)[CrCl(H2O)5]2+
解析：（1）当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生跃迁，激发态的 S 原子，其中 1 个 3s 电子跃迁到 3p 轨道，该激发态 S 原子的核外电子排布式为： 1s22s22p63s13p5，同周期中从左向右，元素的非金属性增强，第一电离能增强，同周期中稀有气体元素的第一电离能最大，所以在第 3 周期中，第一电离能最大的元素为 Ar，故答案为：跃迁；1s22s22p63s13p5；
（2）S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子，故苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强；
（3）①分子中S原子形成2个σ键,含有2对孤对电子，S原子与连接原子之间为V形结构，甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角小于(填“小于”或“等于”)180°，C原子形成4个σ键，没有孤对电子，C原子、S原子的杂化轨道数目均为4，均采取sp3杂化，
故答案为:小于；sp3；sp3；
②甲硫醇分子之间为范德华力,甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇分子与水分子之间形成氢键，甲醇能与水互溶，
故答案为:甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键；
（4）铜离子与水分子之间形成配位键,水分子之间形成氢键、水分子与硫酸根离子之间也形成氢键,图中微粒中含有 4个配位键，4个氢键，
故答案为:4；4；
（5）中和生成的H+需浓度为0.1200mol/L氢氧化钠溶液25.00mL，由H++OH-=H2O，可以得出H+的物质的量为0.12mol/L×25.00×10-3L=0.003mol，所以x==2，则[CrCln(H2O)6-n]2+中Cr的化合价为+3价，则有3-n=2，解得n=1，即该配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+，
故答案为：[CrCl(H2O)5]2+。
19．(1)分子
(2) 分子 分子间作用力 共价键
解析：略
三、计算题
20． KC8 90 (6，6，6)
【分析】(1)可以取三个钾原子形成的小三角形为计算单位，其完全占有的碳原子数是4，而K与之为6个小三角形共用，利用均摊法计算确定化学式；
(2))每个碳原子形成3个σ键，每个σ键为2个碳原子共有，据此分析解答；
(3) 原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)，则晶胞的棱长为24，D与周围4个原子形成正四面体结构，D与顶点A的连线处于晶胞体对角线上，长度为晶胞体对角线的，据此分析判断；
(4)金刚石晶胞是立方体，其中8个顶点有8个碳原子，6个面各有6个碳原子，立方体内部还有4个碳原子，利用均摊法计算金刚石中C原子数目，立方氮化硼结构与金刚石相似，其晶胞与金刚石晶胞含有相同原子总数，且B、N原子数目之比为1∶1，据此分析计算。
解析：(1)可以取三个钾原子形成的小三角形为计算单位，其完全占有的碳原子数是4，占有的钾原子数为×3=，故碳原子数和钾原子数之比是4∶=8∶1，X的某种晶则其化学式时表示为KC8，故答案为：KC8；
(2) C60分子中每个碳原子形成3个σ键，每个σ键为2个碳原子共有，则平均每个碳原子形成1.5个σ键，则一个C60分子中含有σ键个数为1.5×60=90，故答案为：90；
(3) 原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)，则晶胞的棱长为24，D与周围4个原子形成正四面体结构，D与顶点A的连线处于晶胞体对角线上，过面心B、C及上底面面心原子的平面且平行侧面将晶胞2等分，同理过D原子的且平衡侧面的平面将半个晶胞2等份，可知D到各坐标平面的距离均为晶胞棱长，故D参数为：(6，6，6)，故答案为：(6，6，6)；
(4) 立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似，金刚石晶胞中C原子处在立方体的8个顶点，6个面心，体内有4个，金刚石晶胞中碳原子数目为：4+8×+6×=8，因此立方氮化硼晶胞与金刚石晶胞含有相同原子总数，由氮化硼化学式BN可推知，一个晶胞中各含有4个B原子、4个N原子，晶胞质量为g，晶胞的体积是(361.5×10-10)3cm3，故立方氮化硼的密度==g cm-3，故答案为：。
21．(1) 第四周期Ⅷ族 3d6 基态Fe3+的价电子排布为3d5的半充满结构，能量低，稳定
(2) O N>O>C A
(3)Fe的原子半径比Ca小，价电子数更多，金属键更强
解析：（1）铁元素在元素周期表中，位于第四周期VIII族，基态铁原子的价电子排布式为3d64s2，为铁原子失去最外层两个电子得到的离子，所以基态的价电子的排布式为3d6；因为基态Fe3+的价电子排布为3d5的半充满结构，能量较的低，更稳定；
（2）结构中含有C、H、O、N、P元素，同周期主族元素，从左到右，电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性减小，故最大的元素是O；
分子中第二周期元素有C、N、O，同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N元素原子2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能高于氧元素的，故第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C；
由图可知，P原子形成4根键，则P原子的价层电子对数为4，则其杂化方式为sp3；该分子中，N、P原子与Ir之间形成配位键，存在C-H键、C-O键、N-H键等极性共价键，存在C-C非极性共价键，两原子之间的共价键有且只有一个是键，C=N双键中有一个键，一个键，不含有离子键，故选A。
（3）Fe与Ca位于同一周期且原子最外层电子构型相同，都是2个电子，但铁的熔点和沸点均比钙的高，这是由于Fe的原子半径比Ca小，价电子数更多，金属键更强，断裂需消耗的能量更多。
四、元素或物质推断题
22． ds 三角锥形 sp3 配位键 1s22s22p5； sp3 H3O+ C 分子 0
【分析】根据元素周期表的位置，①为H、②为B、③为C、④为N、⑤为O、⑥为F、⑦为Fe、⑧为Cu、⑨为Zn；
(1)⑨为Zn元素，其价电子排布式为3d104s2；
(2) ④为N元素，⑥为F元素，两元素形成的化合物为NF3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1；
(3)元素⑧为Cu，Cu(OH)2溶于氨水，生成配离子[Cu(NH3)4]2+；
(4)元素的非金属性越强，电负性越大，则①~⑨中氟元素的电负性最大，其核电荷数为9；
(5) ①为H、④为N，两元素形成的相对分子质量最小的化合物为NH3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1；
(6)①⑤形成的原子数为1：1的物质是H2O2．其结构式为H-O-O-H，含有极性键，是极性分子；
(7)元素⑦与CO可形成的Fe(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点低，易溶于非极性溶剂，属于分子晶体；在Fe(CO)5在C元素为+2价，O为-2价，结合正负化合价代数和为0可知，Fe元素的化合价为0；CO和N2、均为等电子体，结合N2的结构写出CO的结构和的电子式。
解析：根据元素周期表的位置，①为H、②为B、③为C、④为N、⑤为O、⑥为F、⑦为Fe、⑧为Cu、⑨为Zn；
(1) ⑨为Zn元素，其价电子排布式为3d104s2，则锌元素位于周期表的ds区；
(2) ④为N元素，⑥为F元素，两元素形成的化合物为NF3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1，则N原子的杂化轨道类型为sp3，NF3的立体构型为三角锥形；
(3) 元素⑧为Cu，Cu(OH)2溶于氨水，生成配离子[Cu(NH3)4]2+，，Cu2+离子与NH3间结合的作用力为配位键；
(4)元素①~⑨中氟元素的电负性最大，其核电荷数为9，基态氟原子的电子排布式为1s22s22p5；
(5) ①为H、④为N，两元素形成的相对分子质量最小的化合物为NH3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1，则N原子的杂化类型是sp3，与NH3互为等电子体的一种阳离子为H3O+；
(6)①⑤形成的原子数为1：1的物质是H2O2，其结构式为H-O-O-H；
A．分子中含有氢原子，氢原子达到2e-稳定结构，不是8e-，故A错误；
B．分子中不含π键，故B错误；
C．分子中H-O为极性键，O-O键为非极性键，H2O2为极性分子，故C正确；
D．H2O2分子中O原子是sp3杂化，则分子立体构型不是直线形结构，故D错误；
故答案为：C；
(7)元素⑦与CO可形成的Fe(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点低，易溶于非极性溶剂，属于分子晶体，根据等电子体理论，CO和N2、均为等电子体，N2分子的电子式为，则CO的结构式为，的电子式为。
五、实验题
23．(1)d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i
(2)平衡气压，便于浓盐酸顺利流下
(3)饱和食盐水
(4)吸收，防止空气中水蒸气进入B中
(5)
【分析】A装置用高锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气，生成的氯气中含有HCl与水蒸气，先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸干燥氯气，干燥的氯气进入B中与铬反应生成，因易吸水，因此在B装置后应接一个盛有碱石灰的干燥管，用于除去过量氯气同时防止空气中的水蒸气进入B中，影响产物，据此分析解答。
解析：（1）由以上分析可知各管口的连接顺序为a→d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i，故答案为：d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i；
（2）装置A中橡皮管可以连接分液漏斗与锥形瓶，可以起到平衡分液漏斗与锥形瓶内压强，便于浓盐酸顺利流入锥形瓶，故答案为：平衡气压，便于浓盐酸顺利流下；
（3）装置C中的试剂X应盛放饱和食盐水，用于除去氯气中的HCl，故答案为：饱和食盐水；
（4）由以上分析可知装置D中盛放碱石灰的作用为吸收，防止空气中水蒸气进入B中，故答案为：吸收，防止空气中水蒸气进入B中；
（5）由化学式可知中心原子为Cr，其化合价为+3，，该配合物的中心微粒为，1mol该配合物中含有6molH2O，1molH2O中含有2mol键，6mol水中含12mol键，同时配合离子中含有6mol配位键，配位键属于键，1mol该配合物中共含有18mol键，个数为18NA，故答案为：；；
一、选择题
1．下列说法中正确的是
A．离子化合物的熔点一定比共价化合物的高
B．稀有气体形成的晶体属于分子晶体
C．干冰升华时，分子内共价键会发生断裂
D．共价晶体的熔点一定比金属晶体高
2．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是
A．1 mol环己烷中共价键数目为19NA
B．28 g晶体硅含有共价键数目为4NA
C．30 g甲醛和甲酸甲酯的混合物中含有的原子数为4NA
D．标准状况下，2.24 L CHCl3含有的分子数为0.1NA
3．下列说法或有关化学用语的表达正确的是
I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7
578 1817 2745 11575 14830 18376 23293
A．[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6，该配合物中的配位原子只有N原子
B．基态Fe原子的核外电子轨道表示式为：
C．氮化锂是一种新型无机贮氢材料，其晶胞结构如图所示，该晶体的化学式为Li3N
D．某主族元素的电离能I1～I7数据如表所示(单位：kJ/mol)，可推测该元素位于元素周期表第IIA族
4．下列物质中都存在离子键、极性键和配位键的是
A．过氧化钠、硫酸四氨合铜、氢化钠 B．硝酸铵、氢氧化二氨合银、硫酸铵
C．硫酸、氮化钙、氢氧化钡 D．氯化铵、氢氧化钠、双氧水
5．短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是短周期中原子半径最小的元素，Y的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐，Z与X可以形成一种四核10电子微粒，W的最外层电子数等于X、Y的最外层电子数之和。下列说法错误的是
A．简单离子半径：W＞Y＞Z B．四种元素之间可以形成离子化合物
C．X、Y形成的化合物Y2X4为分子晶体 D．X、Y、Z形成的化合物都抑制水的电离
6．是离子晶体，其晶格能可通过图的Born-Haber循环计算得到。下列说法错误的是
A．Li原子的第一电离能为520 kJ mol 1
B．键的键能为249 kJ mol 1
C．的晶格能为2908 kJ mol 1
D．1 mol 转变成需要吸收的能量为169 kJ
7．最近，科学家发现可做一种新型电光材料。的晶胞结构如图。若距离最近的两个的核间距为apm，表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．的配位数为8
B．由于F的电负性大于O，所以分子极性大于
C．晶胞中和位置可以互换
D．该晶胞的密度为：
8．下列几种物质的结构示意图和化学式，正确的是
A B C D
Mg3B2 Li2O A3B9C4 Mn2Bi
A．A B．B C．C D．D
9．三聚氰胺()是一种有机合成剂和分析剂，结构中含大π键。下列说法错误的是
A．晶体类型为分子晶体 B．1 mol该分子中存在15 mol σ键
C．分子中所有化学键均为极性键 D．六元环上的N原子提供孤对电子形成大π键
10．含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示。下列说法正确的是
A．该配合物分子中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd2+的配位数为7
B．该螯合物中N的杂化方式有2种
C．其中基态原子的第一电离能最小的元素为H
D．该配合物分子中的H和O可形成分子内氢键
11．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．124gP4中共价键数目为4NA
B．32gS8中的共价键数目为NA
C．18g冰中含4NA氢键
D．60gSiO2中的共价键数目为2NA
12．下列有关说法错误的是
A．中O提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键
B．O的电负性大于S，可推断的键角大于的键角
C．因为存在分子间氢键，可以形成缔合分子、
D．向溶液中滴加NaF溶液，红色褪去，说明与结合能力更强
13．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X是地壳中含量最高的元素，Z与X同主族，W的最外层电子数等于Y与Z的最外层电子数之和。下列说法错误的是
A．简单离子的还原性：X>W>Z
B．简单氢化物的沸点：X>Z
C．X、Y形成的化合物一定含离子键
D．X、Y、W形成的一种化合物可用于消毒杀菌
14．氮化硼是一种超硬、耐磨、耐高温的新型材料。下列各组物质中，晶体类型与氮化硼相同的是
A．金刚石和C60 B．碳化硅和水晶
C．水银和铝 D．硝酸钠和刚玉
15．下列物质含有离子键的是
A．Br2 B．CO2 C．KCl D．H2O
二、填空题
16．根据要求回答下列问题：
(1)下列有关晶体结构和性质的说法中，正确的是_______(填序号)。
①由金属元素和非金属元素组成的晶体一定是离子晶体
②分子晶体中不一定都存在共价键
③溶于水能导电的晶体一定是离子晶体
④离子晶体一定都含有金属元素
⑤通过X—射线衍射实验的方法可以区分晶体和非晶体
⑥在NaCl晶体中，每个Na+周围与其距离最近的Na+有12个
(2)在下列物质形成的晶体中：NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2O2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石。
①其中只含有离子键的离子晶体是_______。
②其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_______。
③其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是_______。
④其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是_______。
⑤其中含有极性共价键的共价晶体是_______。
⑥其中属于分子晶体的是_______。
17．下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
(1)配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是___________(填元素符号)。
(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为___________；1molCH3COOH分子含有σ键的数目为___________。
(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为___________(填化学式)；
18．硫及其化合物广泛存在于自然界中，并被人们广泛利用。回答下列问题：
(1)当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生___________，某处于激发态的S原子，其中1个3s电子跃迁到3p轨道中，该激发态S原子的核外电子排布式为___________。
(2)苯酚( )中羟基被硫羟基取代生成苯硫酚( )，苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强，原因是___________。
(3)甲醇(CH3OH)中的羟基被硫羟基取代生成甲硫醇(CH3SH)。
①甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角___________(填“小于”或“等于”)180°，甲硫醇分子中C原子杂化轨道类型是___________，S原子杂化轨道类型是___________。
②甲醇和甲硫醇的部分物理性质如下表：
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 水溶液
甲醇 ﹣97 64.7 互溶
甲硫醇 ﹣123 6.8 不溶
甲醇和甲硫醇在水溶性方面性质差异的原因是___________。
(4)科学家通过X射线推测胆矾结构示意图：
其中含有___________个配位键，___________个氢键。
(5)在CrCl3的水溶液中，一定条件下存在组成为[CrCln(H2O)6-n]x+(n和x均为正整数)的配离子，将其通过氢离子交换树脂(R-H)，可发生离子交换反应：[CrCln(H2O)6-n]x++xR-H→Rx[CrCln(H2O)6-n]+xH+ ，交换出来的H+经中和滴定，即可求出x和n，确定配离子的组成。将含0.0015 mol [CrCl6(H2O)6-n]x+的溶液，与R-H完全交换后，中和生成的H+用浓度为0.1200 moI/LNaOH溶液25.00 mL，可知该配离子的化学式为___________ 。
19．分子晶体的概念及粒子间的相互作用
(1)概念：只含_______的晶体称为分子晶体。
(2)粒子间的相互作用力：构成分子晶体的微粒是_______，分子晶体内相邻分子间以_______相互吸引，分子内原子之间以_______结合。
三、计算题
20．(1)碳的某种晶体为层状结构，可与熔融金属钾作用。钾原子填充在各层之间，形成间隙化合物，其常见结构的平面投影如图①所示，则其化学式可表示为________。
(2)图②为碳的一种同素异形体C60分子，每个C60分子中含有σ键的数目为________。
(3)图③为碳的另一种同素异形体金刚石的晶胞，其中原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)；则D原子的坐标参数为________。
(4)立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5 pm。立方氮化硼晶胞的密度是______________g·cm－3(列出计算式即可，阿伏加德罗常数的值为NA)。
21．回答下列问题
(1)铁元素在元素周期表中的位置为___________，其形成的离子常见的有和，基态的价电子的排布式为___________，相同条件下，比稳定，原因是___________。
(2) 一种二茂铁为骨架的新型手性膦氮配合物结构示意图(见上)，其中为苯基，为铱元素。该结构中电负性最大的元素为___________(填元素符号，下同)，分子中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为___________，分子中不含有的化学键类型是___________(填标号)。
A．离子键B．配位键C．极性共价键D．非极性共价键E．键、键
(3)与位于同一周期且最外层电子构型相同，铁的熔点和沸点均比钙的高，其原因是___________
四、元素或物质推断题
22．如图是元素周期表中的前四周期，①～⑨为相应的元素，请从中选择合适的元素回答问题：
(1)根据元素原子的外围电子排布特征，元素周期表可划分为五个区域，⑨元素位于周期表的________区。
(2)④、⑥两元素形成的化合物的立体构型为________，其中心原子的杂化轨道类型为________。
(3)元素⑧的离子的氢氧化物不溶于水，但可溶于氨水中，该离子与NH3间结合的作用力为________。
(4)在周期表给出的9种元素中，电负性最大的元素基态原子的电子排布式为___________。
(5)在①与④形成的相对分子质量最小的化合物A中，元素④的杂化类型是____，写出与化合物A互为等电子体的一种阳离子______(填离子符号)。
(6)关于元素①与元素⑤形成的1︰1的化合物，下列说法正确的是______(填字母序号)。
A．该化合物中的所有原子都满足最外层8电子稳定结构
B．该化合物分子中σ键和π键数目比为1︰1
C．该化合物是由极性键和非极性键形成的极性分子
D．该化合物分子的空间构型为直线形
(7)元素⑦与CO可形成X(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为－20.5 ℃，沸点为103 ℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断该化合物晶体属于________晶体(填晶体类型)，化合物中⑦的化合价为：_______。根据等电子体理论，该化合物的配体的结构式为：_______，CaC2中，阴离子的电子式为： ____________________。
五、实验题
23．氯化铬()是重要的铬盐，某实验小组利用下图所示装置在实验室制备(夹持装置略去)。已知：易潮解，易溶于水，铬粉在空气中灼烧生成，易与盐酸反应生成氯化亚铬()。请回答下列问题：
(1)按照气流由左到右的方向，上述装置合理的连接顺序为a→_______(填仪器接口字母)。
(2)装置A中橡皮管的作用为_______。
(3)装置C中的试剂X是_______。
(4)装置E的作用为_______。
(5)无水易吸水形成暗绿色的晶体，该配合物的中心微粒为_______，1mol该配合物中含有键的数目为_______。
【参考答案】
一、选择题
1．B
解析：A．共价化合物可能是分子晶体，也可能是共价晶体，如石英晶体(SiO2)，共价晶体熔点比离子化合物的熔点高，故A错误；
B．稀有气体由单原子通过分子间作用力结合，是分子晶体，故B正确；
C．干冰升华，克服分子间作用力，共价键没有被破坏，故C错误；
D．金属晶体的熔点有的很低，如Na，有的很高，如W，故D错误；
答案为B。
2．C
解析：A．1个环己烷（）中有6条碳碳单键，12条碳氢键，故1mol环己烷中共价键数目为18NA，A错误；
B．28 g晶体硅的物质的量为=1mol，根据均摊法，每个Si的共价键为4×=2条，因此1mol晶体硅含有共价键数目为2NA，B错误；
C．甲醛（HCHO）和甲酸甲酯（HCOOCH3）具有相同的最简式CH2O，30 gCH2O的物质的量为=1mol，1molCH2O中原子总数为4NA，C正确；
D．标准状况下，CHCl3为液体，无法用气体摩尔体积22.4L/mol计算，D错误；
故选C。
3．C
解析：A．[Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6，该配合物中的配位原子有N、Cl原子，故A错误；
B．铁为26号元素，基态Fe原子的核外电子轨道表示式为：，故B错误；
C．根据均摊法，1个晶胞中Li为、N为，则该晶体的化学式为Li3N，故C正确；
D．由图表可知，其第二电离能明显大于第一第一电离能，则推测该元素位于元素周期表第IA族，故D错误。
故选C。
4．B
解析：A．Na2O2中存在离子键和非极性键， NaH中只存在离子键，均不存在极性键和配位键，A不符合题意；
B．NH4NO3、[Ag(NH3)2]OH、(NH4)2SO4中均存在离子键、极性键和配位键，B符合题意；
C．H2SO4中不存在离子键，Ca3N2中只存在离子键，Ba(OH)2中不存在配位键，C不符合题意；
D．NaOH中不存在配位键，H2O2中只有共价键，D不符合题意；
故选B。
5．D
【分析】X是短周期中原子半径最小的元素，则X为H，Y的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐，则Y为N，Z与X可以形成一种四核10电子微粒，则Z为O，W的最外层电子数等于X、Y的最外层电子数之和，则W为S，以此解题。
解析：A．电子层越多半径越大，核外电子数相同时，原子序数越小半径越大，则半径，A正确；
B．四种元素间可以形成离子化合物硫酸铵，B正确；
C．X、Y形成的化合物N2H4为分子晶体，C正确；
D．X、Y、Z形成的化合物硝酸铵可以促进水的电离，D错误；
故选D。
6．B
解析：A．根据图中2Li(g)→2Li＋(g)得到Li原子的第一电离能为520 kJ mol 1，故A正确；
B．根据→O(g)得到键的键能为498 kJ mol 1，故B错误；
C．根据2Li＋(g)和O2 (g)生成(s)得到的晶格能为2908 kJ mol 1，故C正确；
D．根据2 mol 转变成，则1 mol 转变成需要吸收的能量为169 kJ，故D正确。
综上所述，答案为B。
7．D
解析：A．离子半径：Ca2+>F-，由晶胞图可看出黑球为Ca2+，白球为F-， F-的配位数为4，A错误；
B．由于电负性F＞O＞H，中O-F键电子对偏向F，电荷分布比H2O均匀，极性更小，B错误；
C．若和位置互换，则化学式为，C错误；
D．该晶胞中距离最近的两个Ca2+的核间距为面对角线的一半，设晶胞边长为Lpm，则L=pm，该晶胞有4个，则该晶胞密度为，D正确；
故选D。
8．B
解析：A．该晶胞中Mg原子个数，B原子个数=6，Mg、B原子个数之比=3：6=1：2，所以其化学式为MgB2，故A错误；
B．该晶胞中Li+个数=8、O2-个数，则Li+、O2-个数之比=8：4=2：1，所以其化学式为Li2O，故B正确；
C．该晶胞中B粒子个数、A粒子个数、C粒子个数=1，则A、B、C粒子个数之比：2：1=1：4：2，故C错误；
D．Mn原子个数、Bi原子个数为6，所以Mn、Bi原子个数之比为6：6=1：1，所以其化学式为MnBi，故D错误；
故选B。
9．D
解析：A．三聚氰胺中原子间的化学键只有共价键，其晶体的构成粒子为分子，晶体类型为分子晶体，A项正确；
B．1个三聚氰胺分子中含6个N—Hσ键、9个碳氮σ键，1个三聚氰胺分子中15个σ键，1mol该分子中存在15molσ键，B项正确；
C．该分子中存在N—H极性键和碳氮极性键，所有化学键均为极性键，C项正确；
D．N原子的价电子排布式为2s22p3，该分子中—NH2中N原子采取sp3杂化，六元环上的N原子采取sp2杂化，六元环上的每个N原子通过2个杂化轨道与2个碳原子形成碳氮σ键、每个N上剩余的1个杂化轨道容纳1对孤电子对，六元环上的N原子未参与杂化的p轨道上的1个电子形成大π键，孤电子对不形成大π键，D项错误；
答案选D。
10．A
解析：A．由题意知，只有成环的配位键才能起到螯合作用，再结合题给结构可知，硝酸根中的2个氧原子和C、N杂环上的4个氮原子通过螯合作用与Cd2+形成配位键，该配合物分子中通过螯合作用形成的配位键有6个，Cd2+的配位数为7，故A正确；
B．硝酸根中的氮原子价层电子数为，亚硝酸根中氮原子的价层电子对数为，C、N杂环上的4个氮原子价层电子对数为3+0=3，故该配合物中的氮原子均采取sp2杂化，故B错误；
C．该螯合物中基态原子的第一电离能最小的元素为Cd，故C错误；
D．该配合物分子中含氧结构为NO和NO，不能和苯环上的H原子形成氢键，故D错误；
故选A。
11．B
解析：A．白磷分子中含有6个共价键， 124gP4为1mol，所以共价键数目为6NA，A错误；
B．一个S8分子中含有8个共价键，所以32gS8中的共价键数目为NA，B正确；
C．平均一个水分子形成2个氢键，所以18g冰中含2NA氢键，C错误；
D．一个硅原子形成4个硅氧键，所以60gSiO2中的共价键数目为4NA，D错误；
故选B。
12．A
解析：A．中C提供孤电子对与Fe的空轨道形成配位键，A错误；
B．O的电负性大于S，成键电子对更靠近中心原子，成键电子对之间的斥力更大，则键角大，故推断的键角大于的键角，B正确；
C．H2O和HF存在分子间氢键，可以依靠分子间氢键形成缔合分子、，C正确；
D．向溶液中滴加NaF溶液，红色褪去，说明生成了无色的FeF3溶液，可说明与结合能力更强，D正确；
故答案选A。
13．A
【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。X是地壳中含量最高的元素，为氧；Z与X同主族，则Z为硫、W为氯；W的最外层电子数等于Y与Z的最外层电子数之和，则Y为钠。
解析：A．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性变弱；元素非金属越强，对应简单离子的还原性越弱，简单离子的还原性：Z >W> X，A错误；
B．水分子能形成氢键，导致沸点升高，故简单氢化物的沸点：X>Z，B正确；
C．X、Y形成的化合物可以为氧化钠或过氧化钠，一定含离子键，C正确；
D．X、Y、W形成的一种化合物NaClO具有强氧化性，可用于消毒杀菌，D正确；
故选A。
14．B
【分析】氮化硼是一种新合成的结构材料，它是一种超硬、耐磨、耐高温的物质，则氮化硼属于共价晶体，熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键，然后判断选项中的晶体为原子晶体来解答。
解析：A．金刚石是共价晶体，C60是分子晶体，故A不选；
B．水晶是SiO2晶体，碳化硅和二氧化硅都是共价晶体，熔化克服共价键，故B选；
C．水银和铝都是金属，故C不选；
D．硝酸钠是离子晶体，刚玉是氧化铝，都属于离子晶体，故D不选；
正确答案是B。
15．C
解析：A．溴分子中两个溴原子之间只存在共价键，为单质，故A项错误；
B．二氧化碳分子中C原子和O原子之间只存在共价键，为共价化合物，故B项错误；
C．KCl中只含钾离子与氯离子形成的离子键，为离子化合物，故C项正确；
D．水分子中O原子和H原子之间存在共价键，为共价化合物，故D项错误；
故答案选C。
二、填空题
16．(1)②⑤⑥
(2) NaCl、Na2S NaOH、(NH4)2S (NH4)2S Na2O2 SiO2、SiC H2O2、CO2、CCl4、C2H2
解析：（1）(1)①由金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体，如，故①错误；
②分子晶体中不一定都存在共价键，如稀有气体，故②正确；
③硫酸、HCl溶于水也能导电，但属于分子晶体，故③错误；
④离子晶体不一定含金属元素，如硝酸铵，故④错误；
⑤X射线通过晶体后发生衍射，如同通过光栅一样.这样发生衍射的X射线到达背景时，在背景的某些特定位置上得到X射线较强的信号，他位置则较弱；而X射线通过非晶体后，由于非晶体原子排列的非周期性，发生类似晶体衍射的效果不太明显，所以通过X—射线衍射实验的方法可以区分晶体和非晶体，故⑤正确；
⑥在NaCl晶体中，钠离子和氯离子配位数均为6，每个Na+周围与其距离最近的Na+有12个，故⑥正确；
综上②⑤⑥正确，故填②⑤⑥；
（2）(2)①以上晶体中只含有离子键的是NaCl、Na2S，故填NaCl、Na2S；
②以上晶体中既含有离子键又含有极性共价键的是NaOH、(NH4)2S，故填NaOH、(NH4)2S；
③以上晶体中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的是(NH4)2S，其中铵根离子由氨气和氢离子形成配位键，故填(NH4)2S；
④以上晶体中既含有离子键又含有非极性共价键的是Na2O2，其中过氧根离子含有非极性共价键，故填Na2O2；
⑤共价晶体指原子晶体，异空间网状结构存在，不存在单独的小分子，以上晶体中含有极性共价键的是H2O2、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC，其中属于原子晶体的是SiO2、SiC；
⑥H2O2、CO2、CCl4、C2H2中均以分子形式存在，属于分子晶体，故填H2O2、CO2、CCl4、C2H2；
17． O sp3，sp2杂化 7 NA H2F+
【分析】配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体；CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，结合CH3CHOOH分子的结构式分析解答；与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，据此分析解答。
解析：(1)配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体，O原子提供孤对电子，与Cr3+形成配位键，故答案为：O；
(2)CH3COOH中C原子分别形成4个、3个σ键，没有孤对电子，分别为sp3杂化、sp2杂化；CH3CHOOH分子中含有1个C-C、3个C-H、1个C-O、1个C=O、1个O-H键，则1mol CH3COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023或7NA，故答案为：sp3和sp2；7mol或7×6.02×1023或7NA；
(3)与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，可以为H2F+，故答案为：H2F+。
18．(1) 跃迁 1s22s22p63s13p5
(2)S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子
(3) 小于 sp3 sp3 甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键
(4) 4 4
(5)[CrCl(H2O)5]2+
解析：（1）当基态原子的电子吸收能量后，电子会发生跃迁，激发态的 S 原子，其中 1 个 3s 电子跃迁到 3p 轨道，该激发态 S 原子的核外电子排布式为： 1s22s22p63s13p5，同周期中从左向右，元素的非金属性增强，第一电离能增强，同周期中稀有气体元素的第一电离能最大，所以在第 3 周期中，第一电离能最大的元素为 Ar，故答案为：跃迁；1s22s22p63s13p5；
（2）S-H键的键能比O-H键的弱，在水中更溶液电离出氢离子，故苯硫酚的酸性比苯酚的酸性强；
（3）①分子中S原子形成2个σ键,含有2对孤对电子，S原子与连接原子之间为V形结构，甲硫醇中C﹣S键与S﹣H键的键角小于(填“小于”或“等于”)180°，C原子形成4个σ键，没有孤对电子，C原子、S原子的杂化轨道数目均为4，均采取sp3杂化，
故答案为:小于；sp3；sp3；
②甲硫醇分子之间为范德华力,甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇分子与水分子之间形成氢键，甲醇能与水互溶，
故答案为:甲醇分子之间存在氢键，甲醇的熔沸点比甲硫醇的高，甲醇能与水互溶是由于甲醇分子与水分子之间形成氢键，而甲硫醇中S的电负性小，不能形成氢键；
（4）铜离子与水分子之间形成配位键,水分子之间形成氢键、水分子与硫酸根离子之间也形成氢键,图中微粒中含有 4个配位键，4个氢键，
故答案为:4；4；
（5）中和生成的H+需浓度为0.1200mol/L氢氧化钠溶液25.00mL，由H++OH-=H2O，可以得出H+的物质的量为0.12mol/L×25.00×10-3L=0.003mol，所以x==2，则[CrCln(H2O)6-n]2+中Cr的化合价为+3价，则有3-n=2，解得n=1，即该配离子的化学式为[CrCl(H2O)5]2+，
故答案为：[CrCl(H2O)5]2+。
19．(1)分子
(2) 分子 分子间作用力 共价键
解析：略
三、计算题
20． KC8 90 (6，6，6)
【分析】(1)可以取三个钾原子形成的小三角形为计算单位，其完全占有的碳原子数是4，而K与之为6个小三角形共用，利用均摊法计算确定化学式；
(2))每个碳原子形成3个σ键，每个σ键为2个碳原子共有，据此分析解答；
(3) 原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)，则晶胞的棱长为24，D与周围4个原子形成正四面体结构，D与顶点A的连线处于晶胞体对角线上，长度为晶胞体对角线的，据此分析判断；
(4)金刚石晶胞是立方体，其中8个顶点有8个碳原子，6个面各有6个碳原子，立方体内部还有4个碳原子，利用均摊法计算金刚石中C原子数目，立方氮化硼结构与金刚石相似，其晶胞与金刚石晶胞含有相同原子总数，且B、N原子数目之比为1∶1，据此分析计算。
解析：(1)可以取三个钾原子形成的小三角形为计算单位，其完全占有的碳原子数是4，占有的钾原子数为×3=，故碳原子数和钾原子数之比是4∶=8∶1，X的某种晶则其化学式时表示为KC8，故答案为：KC8；
(2) C60分子中每个碳原子形成3个σ键，每个σ键为2个碳原子共有，则平均每个碳原子形成1.5个σ键，则一个C60分子中含有σ键个数为1.5×60=90，故答案为：90；
(3) 原子坐标参数A为(0，0，0)，B为(12，0，12)，C为(12，12，0)，则晶胞的棱长为24，D与周围4个原子形成正四面体结构，D与顶点A的连线处于晶胞体对角线上，过面心B、C及上底面面心原子的平面且平行侧面将晶胞2等分，同理过D原子的且平衡侧面的平面将半个晶胞2等份，可知D到各坐标平面的距离均为晶胞棱长，故D参数为：(6，6，6)，故答案为：(6，6，6)；
(4) 立方氮化硼晶体的结构与金刚石相似，金刚石晶胞中C原子处在立方体的8个顶点，6个面心，体内有4个，金刚石晶胞中碳原子数目为：4+8×+6×=8，因此立方氮化硼晶胞与金刚石晶胞含有相同原子总数，由氮化硼化学式BN可推知，一个晶胞中各含有4个B原子、4个N原子，晶胞质量为g，晶胞的体积是(361.5×10-10)3cm3，故立方氮化硼的密度==g cm-3，故答案为：。
21．(1) 第四周期Ⅷ族 3d6 基态Fe3+的价电子排布为3d5的半充满结构，能量低，稳定
(2) O N>O>C A
(3)Fe的原子半径比Ca小，价电子数更多，金属键更强
解析：（1）铁元素在元素周期表中，位于第四周期VIII族，基态铁原子的价电子排布式为3d64s2，为铁原子失去最外层两个电子得到的离子，所以基态的价电子的排布式为3d6；因为基态Fe3+的价电子排布为3d5的半充满结构，能量较的低，更稳定；
（2）结构中含有C、H、O、N、P元素，同周期主族元素，从左到右，电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性减小，故最大的元素是O；
分子中第二周期元素有C、N、O，同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，N元素原子2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能高于氧元素的，故第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C；
由图可知，P原子形成4根键，则P原子的价层电子对数为4，则其杂化方式为sp3；该分子中，N、P原子与Ir之间形成配位键，存在C-H键、C-O键、N-H键等极性共价键，存在C-C非极性共价键，两原子之间的共价键有且只有一个是键，C=N双键中有一个键，一个键，不含有离子键，故选A。
（3）Fe与Ca位于同一周期且原子最外层电子构型相同，都是2个电子，但铁的熔点和沸点均比钙的高，这是由于Fe的原子半径比Ca小，价电子数更多，金属键更强，断裂需消耗的能量更多。
四、元素或物质推断题
22． ds 三角锥形 sp3 配位键 1s22s22p5； sp3 H3O+ C 分子 0
【分析】根据元素周期表的位置，①为H、②为B、③为C、④为N、⑤为O、⑥为F、⑦为Fe、⑧为Cu、⑨为Zn；
(1)⑨为Zn元素，其价电子排布式为3d104s2；
(2) ④为N元素，⑥为F元素，两元素形成的化合物为NF3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1；
(3)元素⑧为Cu，Cu(OH)2溶于氨水，生成配离子[Cu(NH3)4]2+；
(4)元素的非金属性越强，电负性越大，则①~⑨中氟元素的电负性最大，其核电荷数为9；
(5) ①为H、④为N，两元素形成的相对分子质量最小的化合物为NH3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1；
(6)①⑤形成的原子数为1：1的物质是H2O2．其结构式为H-O-O-H，含有极性键，是极性分子；
(7)元素⑦与CO可形成的Fe(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点低，易溶于非极性溶剂，属于分子晶体；在Fe(CO)5在C元素为+2价，O为-2价，结合正负化合价代数和为0可知，Fe元素的化合价为0；CO和N2、均为等电子体，结合N2的结构写出CO的结构和的电子式。
解析：根据元素周期表的位置，①为H、②为B、③为C、④为N、⑤为O、⑥为F、⑦为Fe、⑧为Cu、⑨为Zn；
(1) ⑨为Zn元素，其价电子排布式为3d104s2，则锌元素位于周期表的ds区；
(2) ④为N元素，⑥为F元素，两元素形成的化合物为NF3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1，则N原子的杂化轨道类型为sp3，NF3的立体构型为三角锥形；
(3) 元素⑧为Cu，Cu(OH)2溶于氨水，生成配离子[Cu(NH3)4]2+，，Cu2+离子与NH3间结合的作用力为配位键；
(4)元素①~⑨中氟元素的电负性最大，其核电荷数为9，基态氟原子的电子排布式为1s22s22p5；
(5) ①为H、④为N，两元素形成的相对分子质量最小的化合物为NH3，N原子的价层电子对个数=3+=4，其中孤电子对数为1，则N原子的杂化类型是sp3，与NH3互为等电子体的一种阳离子为H3O+；
(6)①⑤形成的原子数为1：1的物质是H2O2，其结构式为H-O-O-H；
A．分子中含有氢原子，氢原子达到2e-稳定结构，不是8e-，故A错误；
B．分子中不含π键，故B错误；
C．分子中H-O为极性键，O-O键为非极性键，H2O2为极性分子，故C正确；
D．H2O2分子中O原子是sp3杂化，则分子立体构型不是直线形结构，故D错误；
故答案为：C；
(7)元素⑦与CO可形成的Fe(CO)5型化合物，该化合物常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，熔沸点低，易溶于非极性溶剂，属于分子晶体，根据等电子体理论，CO和N2、均为等电子体，N2分子的电子式为，则CO的结构式为，的电子式为。
五、实验题
23．(1)d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i
(2)平衡气压，便于浓盐酸顺利流下
(3)饱和食盐水
(4)吸收，防止空气中水蒸气进入B中
(5)
【分析】A装置用高锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气，生成的氯气中含有HCl与水蒸气，先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸干燥氯气，干燥的氯气进入B中与铬反应生成，因易吸水，因此在B装置后应接一个盛有碱石灰的干燥管，用于除去过量氯气同时防止空气中的水蒸气进入B中，影响产物，据此分析解答。
解析：（1）由以上分析可知各管口的连接顺序为a→d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i，故答案为：d→e→f→g→b→c(或c→b)→h→i；
（2）装置A中橡皮管可以连接分液漏斗与锥形瓶，可以起到平衡分液漏斗与锥形瓶内压强，便于浓盐酸顺利流入锥形瓶，故答案为：平衡气压，便于浓盐酸顺利流下；
（3）装置C中的试剂X应盛放饱和食盐水，用于除去氯气中的HCl，故答案为：饱和食盐水；
（4）由以上分析可知装置D中盛放碱石灰的作用为吸收，防止空气中水蒸气进入B中，故答案为：吸收，防止空气中水蒸气进入B中；
（5）由化学式可知中心原子为Cr，其化合价为+3，，该配合物的中心微粒为，1mol该配合物中含有6molH2O，1molH2O中含有2mol键，6mol水中含12mol键，同时配合离子中含有6mol配位键，配位键属于键，1mol该配合物中共含有18mol键，个数为18NA，故答案为：；；