第2课时 电离平衡常数 强酸与弱酸的比较
[核心素养发展目标] 1.构建电离平衡常数模型,并能应用模型解释弱电解质在水中发生的变化。2.利用电离平衡常数相对大小关系,建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。
一、电离平衡常数
1.概念
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的________________,与溶液中________________之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数。
2.电离平衡常数的表示方法
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数
例如:CH3COOHCH3COO-+H+
Ka=________________;
NH3·H2ONH+OH-
Kb=________________。
(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每一步电离都有电离平衡常数,通常用Ka1、Ka2等来分别表示。例如,
H2CO3H++HCO
Ka1=________________;
HCOH++CO
Ka2=________________。
多元弱酸各步电离常数的大小比较:Ka1 Ka2,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
注意 一般多元弱碱为难溶碱,不用电离平衡常数,以后要学到难溶物的溶度积常数。
3.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K越大,弱电解质的电离程度越______,酸(或碱)性越______。
4.电离常数的影响因素
(1)内因:同一温度下,不同弱电解质的电离常数________,说明电离常数首先由弱电解质的________所决定。
(2)外因:对于同一弱电解质,电离平衡常数只与________有关,由于电离为________过程,所以电离平衡常数随温度________而增大。
(1)改变条件,电离平衡正向移动,电离平衡常数一定增大( )
(2)同一弱电解质,浓度大的电离平衡常数大( )
(3)H2CO3的电离常数表达式为Ka=( )
1.已知T ℃时,CH3COOH的Ka=1.75×10-5。
(1)当向醋酸中加入一定量的盐酸时,CH3COOH的电离常数__________(填“变大”或“变小”或“不变”),理由是_________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)T ℃时,将该溶液加水稀释10倍,则CH3COOH的Ka=__________。
2.已知:25 ℃时,下列四种弱酸的电离常数:
CH3COOH HNO2 HCN H2CO3
电离常数 1.75×10-5 5.6×10-4 6.2×10-10 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11
(1)试比较相同浓度的CH3COOH、HNO2、HCN、H2CO3溶液的酸性强弱。
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(2)向HNO2溶液中加入一定量的盐酸时,HNO2的电离平衡向哪个方向移动?此时HNO2的电离常数是否发生变化?为什么?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
(3)判断反应NaNO2+CH3COOH===CH3COONa+HNO2是否正确?向NaCN溶液中通入少量CO2,反应能否进行?若能进行,写出反应的化学方程式。
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
1.(2022·大连高二检测)相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是( )
酸 HCN CH3COOH H3PO2
电离常数K 6.2×10-10 1.75×10-5 5.9×10-2
A.三种酸的强弱关系:HCN>CH3COOH>H3PO2
B.反应H3PO2+CH3COO-===CH3COOH+H2PO能够发生
C.由电离常数可以判断,H3PO2属于强酸,HCN和CH3COOH属于弱酸
D.相同温度下,1 mol·L-1 HCN溶液的电离常数大于0.1 mol·L-1HCN溶液的电离常数
2.(2022·重庆市万州第二高级中学高二检测)下列说法正确的是( )
A.向浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加冰醋酸,则增大
B.浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,升高温度,平衡正向移动,醋酸的电离程度增大
C.浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液,加水稀释,亚硫酸的电离程度增大,SO浓度也增大
D.向浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液中通入少量氯气,pH会增大
二、电离常数的计算和应用
1.电离常数的计算——三段式法
例:25 ℃ a mol·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) a 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) a-x x x
则Ka==≈。
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度为(a-x) mol·L-1,一般近似为a mol·L-1。
2.电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)根据电离平衡常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生,相同条件下相对强的酸(或碱)可以制相对弱的酸(或碱)。
(3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。
(4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则增大。
3.电离度(α)
α=________________________×100%或α=________________________________×100%
(1)意义:表示弱电解质的____________,同一弱电解质电离度________,电离程度________。
(2)电离度的影响因素
注意 电离度与化学平衡的转化率类似。
1.如何从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后,电离平衡移动的方向?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.电离平衡常数与电离度的关系
在一定温度下,已知b mol·L-1的一元弱酸HA溶液中,电离度为α,电离平衡常数为Ka,试推导b、α、Ka三者之间关系:______________。
1.弱酸、弱碱的电离程度可以分别用它们的电离常数(Ka、Kb)或电离度(α)表示,请根据下列情景列式计算。
(1)乙酰水杨酸是一种一元弱酸(可用HA表示),在一定温度下,0.1 mol·L-1的乙酰水杨酸的水溶液中,乙酰水杨酸的电离常数Ka为3.4×10-4,求该酸的电离度为______。
(2)已知在25 ℃时,1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的电离度为0.42%,求NH3·H2O的电离常数Kb=__________。
2.在一定温度下,加水逐渐稀释1 mol·L-1氨水的过程中,随着水量的增加,请说明溶液中下列含量的变化:
(1)n(OH-)______(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)______。
(3)________。
三、强酸与弱酸的比较
1.相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目 酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
一元弱酸
2.相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目 酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸
一元弱酸
如何判断电解质的强弱?
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
1.相同体积、相同c(H+)的某一元强酸溶液①和某一元弱酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应,下列关于产生氢气的体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是( )
2.在a、b两支试管中分别装入形态相同、质量相等的一颗锌粒(锌足量),然后向两支试管中分别加入相同物质的量浓度、相同体积的稀盐酸和稀醋酸。填写下列空白:
(1)a、b两支试管中生成气体的速率v(a)______ (填“大于”“小于”或“等于”,下同) v(b),反应完毕后生成气体的总体积V(a)______V(b),原因是_________________________
________________________________________________________________________。
(2)若a、b两支试管中分别加入c(H+)相同、体积相同的稀盐酸和稀醋酸,则a、b两支试管中开始生成气体的速率v(a)______(填“大于”“小于”或“等于”,下同)v(b),反应完毕后生成气体的总体积V(a)______V(b),原因是___________________________________
________________________________________________________________________。
3.25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
CH3COOH:Ka=1.75×10-5
H2CO3:Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11
HClO:Ka=4.0×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HCO、HClO的酸性由强到弱的顺序:______________________。
(2)CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序:__________________
________________________________________________________________________。
(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式:_____________
________________________________________________________________________。
第2课时 电离平衡常数 强酸与弱酸的比较
[核心素养发展目标] 1.构建电离平衡常数模型,并能应用模型解释弱电解质在水中发生的变化。2.利用电离平衡常数相对大小关系,建立判断强弱电解质和“强酸制弱酸”的思维模型。
一、电离平衡常数
1.概念
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元弱酸或一元弱碱来说,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,通常用Ka、Kb分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数。
2.电离平衡常数的表示方法
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数
例如:CH3COOHCH3COO-+H+
Ka=;
NH3·H2ONH+OH-
Kb=。
(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数
多元弱酸的电离是分步进行的,每一步电离都有电离平衡常数,通常用Ka1、Ka2等来分别表示。例如,
H2CO3H++HCO
Ka1=;
HCOH++CO
Ka2=。
多元弱酸各步电离常数的大小比较:Ka1 Ka2,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
注意 一般多元弱碱为难溶碱,不用电离平衡常数,以后要学到难溶物的溶度积常数。
3.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
4.电离常数的影响因素
(1)内因:同一温度下,不同弱电解质的电离常数不同,说明电离常数首先由弱电解质的性质所决定。
(2)外因:对于同一弱电解质,电离平衡常数只与温度有关,由于电离为吸热过程,所以电离平衡常数随温度升高而增大。
(1)改变条件,电离平衡正向移动,电离平衡常数一定增大( )
(2)同一弱电解质,浓度大的电离平衡常数大( )
(3)H2CO3的电离常数表达式为Ka=( )
答案 (1)× (2)× (3)×
1.已知T ℃时,CH3COOH的Ka=1.75×10-5。
(1)当向醋酸中加入一定量的盐酸时,CH3COOH的电离常数__________(填“变大”或“变小”或“不变”),理由是_________________________________________________。
(2)T ℃时,将该溶液加水稀释10倍,则CH3COOH的Ka=__________。
答案 (1)不变 电离常数只与温度有关 (2)1.75×10-5
2.已知:25 ℃时,下列四种弱酸的电离常数:
CH3COOH HNO2 HCN H2CO3
电离常数 1.75×10-5 5.6×10-4 6.2×10-10 Ka1=4.5×10-7 Ka2=4.7×10-11
(1)试比较相同浓度的CH3COOH、HNO2、HCN、H2CO3溶液的酸性强弱。
提示 电离常数越大,酸性越强,故酸性:HNO2>CH3COOH>H2CO3>HCN。
(2)向HNO2溶液中加入一定量的盐酸时,HNO2的电离平衡向哪个方向移动?此时HNO2的电离常数是否发生变化?为什么?
提示 HNO2溶液中存在电离平衡:HNO2H++NO,加入盐酸,上述平衡逆向移动;此时HNO2的电离常数不变;原因是溶液的温度不变。
(3)判断反应NaNO2+CH3COOH===CH3COONa+HNO2是否正确?向NaCN溶液中通入少量CO2,反应能否进行?若能进行,写出反应的化学方程式。
提示 不正确。原因是HNO2的酸性强于CH3COOH,故反应不能发生。因酸性:H2CO3>HCN>HCO,故向NaCN溶液中通入CO2,不论CO2是否过量,产物均为HCN和NaHCO3,反应的化学方程式为NaCN+H2O+CO2===HCN+NaHCO3。
1.(2022·大连高二检测)相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是( )
酸 HCN CH3COOH H3PO2
电离常数K 6.2×10-10 1.75×10-5 5.9×10-2
A.三种酸的强弱关系:HCN>CH3COOH>H3PO2
B.反应H3PO2+CH3COO-===CH3COOH+H2PO能够发生
C.由电离常数可以判断,H3PO2属于强酸,HCN和CH3COOH属于弱酸
D.相同温度下,1 mol·L-1 HCN溶液的电离常数大于0.1 mol·L-1HCN溶液的电离常数
答案 B
解析 酸性越强电离平衡常数越大,三种酸的强弱关系:HCN2.(2022·重庆市万州第二高级中学高二检测)下列说法正确的是( )
A.向浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加冰醋酸,则增大
B.浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液,升高温度,平衡正向移动,醋酸的电离程度增大
C.浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液,加水稀释,亚硫酸的电离程度增大,SO浓度也增大
D.向浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液中通入少量氯气,pH会增大
答案 B
解析 向浓度为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加冰醋酸,电离平衡正向移动,c(H+)增大,但Ka不变,则=减小,A不正确;CH3COOH在溶液中的电离过程需要吸收热量,升高温度,平衡正向移动,醋酸的电离程度增大,B正确;浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液,加水稀释,虽然亚硫酸的电离程度增大,SO的物质的量增大,但溶液体积增大占主导地位,所以SO浓度减小,C不正确;向浓度为0.1 mol·L-1 H2SO3溶液中通入少量氯气,发生反应:H2SO3+Cl2+H2O===2HCl+H2SO4,溶液的pH减小,D不正确。
二、电离常数的计算和应用
1.电离常数的计算——三段式法
例:25 ℃ a mol·L-1的CH3COOH
CH3COOHCH3COO-+H+
起始浓度/(mol·L-1) a 0 0
变化浓度/(mol·L-1) x x x
平衡浓度/(mol·L-1) a-x x x
则Ka==≈。
注意 由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度为(a-x) mol·L-1,一般近似为a mol·L-1。
2.电离平衡常数的应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)根据电离平衡常数可以判断盐与酸(或碱)反应是否发生,相同条件下相对强的酸(或碱)可以制相对弱的酸(或碱)。
(3)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。
(4)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==,加水稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则增大。
3.电离度(α)
α=×100%或α=×100%
(1)意义:表示弱电解质的电离程度,同一弱电解质电离度越大,电离程度越大。
(2)电离度的影响因素
注意 电离度与化学平衡的转化率类似。
1.如何从定量的角度判断醋酸溶液中加水稀释一倍后,电离平衡移动的方向?
提示 Ka=,稀释一倍后,假设平衡不移动,则Q==Ka,Q2.电离平衡常数与电离度的关系
在一定温度下,已知b mol·L-1的一元弱酸HA溶液中,电离度为α,电离平衡常数为Ka,试推导b、α、Ka三者之间关系:________________。
答案 Ka=
解析 HAH++A-
平衡时 b-bα bα bα
Ka==。
1.弱酸、弱碱的电离程度可以分别用它们的电离常数(Ka、Kb)或电离度(α)表示,请根据下列情景列式计算。
(1)乙酰水杨酸是一种一元弱酸(可用HA表示),在一定温度下,0.1 mol·L-1的乙酰水杨酸的水溶液中,乙酰水杨酸的电离常数Ka为3.4×10-4,求该酸的电离度为______。
(2)已知在25 ℃时,1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的电离度为0.42%,求NH3·H2O的电离常数Kb=__________。
答案 (1)5.8% (2)1.77×10-5
解析 (1)设初始浓度为0.1 mol·L-1的HA的电离度约为x,则电离平衡时c(H+)、c(A-)的浓度为0.1x mol·L-1,c(HA)为(0.1-0.1x)mol·L-1,则Ka===3.4×10-4
计算得出:x≈0.05 8=5.8%。
(2)已知在25 ℃时,1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的电离度为0.42%,则
c(NH)=c(OH-)=0.004 2 mol·L-1,则
Kb==≈1.77×10-5。
2.在一定温度下,加水逐渐稀释1 mol·L-1氨水的过程中,随着水量的增加,请说明溶液中下列含量的变化:
(1)n(OH-)______(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(2)______。
(3)________。
答案 (1)增大 (2)增大 (3)不变
解析 加水稀释,NH3·H2O的电离平衡向电离方向移动,n(OH-)逐渐增大,n(NH3·H2O)逐渐减小,=,所以逐渐增大;电离平衡常数Kb=,只与温度有关,所以加水稀释时不变。
三、强酸与弱酸的比较
1.相同体积、相同物质的量浓度的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目 酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸 大 强 相同 相同 大
一元弱酸 小 弱 小
2.相同体积、相同c(H+)的一元强酸(如盐酸)与一元弱酸(如醋酸)的比较
比较项目 酸 c(H+) 酸性 中和碱的能力 与足量活泼金属反应产生H2的总量 与同一金属反应时的起始反应速率
一元强酸 相同 相同 小 少 相同
一元弱酸 大 多
如何判断电解质的强弱?
提示 (1)从弱电解质电离特点分析,部分电离,离子浓度小
①在相同浓度、相同温度下,与强电解质溶液做导电性对比实验。
②在相同浓度、相同温度下,比较反应速率的快慢,如将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸溶液中,开始时反应速率前者比后者快。
(2)从影响电离平衡的外界因素分析
①采用实验证明电离平衡的存在,如醋酸溶液中滴入紫色石蕊溶液后溶液变为红色,再加入CH3COONa晶体,颜色变浅。
②相同c(H+)、相同体积的强酸和弱酸溶液与碱反应时,消耗碱多的为弱酸。
1.相同体积、相同c(H+)的某一元强酸溶液①和某一元弱酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应,下列关于产生氢气的体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是( )
答案 C
解析 相同体积、相同c(H+)的一元强酸和一元弱酸,刚开始与锌粉反应的速率是相同的,随着反应进行,弱酸能继续电离出H+,故其反应速率比强酸的大,排除B、D项;弱酸的物质的量浓度大于强酸的,所以弱酸与足量的锌粉反应生成氢气的量较多,排除A项。
2.在a、b两支试管中分别装入形态相同、质量相等的一颗锌粒(锌足量),然后向两支试管中分别加入相同物质的量浓度、相同体积的稀盐酸和稀醋酸。填写下列空白:
(1)a、b两支试管中生成气体的速率v(a)______ (填“大于”“小于”或“等于”,下同) v(b),反应完毕后生成气体的总体积V(a)______V(b),原因是________________________
________________________________________________________________________。
(2)若a、b两支试管中分别加入c(H+)相同、体积相同的稀盐酸和稀醋酸,则a、b两支试管中开始生成气体的速率v(a)______(填“大于”“小于”或“等于”,下同)v(b),反应完毕后生成气体的总体积V(a)______V(b),原因是__________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)大于 等于 反应开始时,盐酸中所含H+的浓度较大,但二者最终能电离出的H+的总物质的量相等 (2)等于 小于 开始时c(H+)相同,所以速率相等,醋酸是弱电解质,最终电离出的H+的总物质的量大
解析 (1)物质的量浓度相同时,盐酸是强酸,醋酸是弱酸,盐酸电离出的c(H+)远大于醋酸电离出的c(H+),醋酸产生H2的速率比盐酸小。反应完毕后,因为n(HCl)=n(CH3COOH),故最终产生H2的量相等。(2)c(H+)相同时,反应开始时产生H2的速率相等。反应完毕后,因c(H+)相同,醋酸浓度大,则n(HCl)3.25 ℃时,几种弱酸的电离平衡常数如下:
CH3COOH:Ka=1.75×10-5
H2CO3:Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11
HClO:Ka=4.0×10-8
(1)CH3COOH、H2CO3、HCO、HClO的酸性由强到弱的顺序:________________________
________________________________________________________________________。
(2)CH3COO-、HCO、CO、ClO-结合H+的能力由强到弱的顺序:_____________________
________________________________________________________________________。
(3)写出向NaClO和CH3COONa的混合溶液中通入少量CO2的化学方程式:______________
________________________________________________________________________。
答案 (1)CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO
(2)CO>ClO->HCO>CH3COO-
(3)NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3
解析 (1)据电离平衡常数分析,三种酸的酸性由强到弱的顺序为CH3COOH>H2CO3>HClO>
HCO。
(2)越弱的酸对应的酸根离子结合H+的能力越强。
(3)据题给电离平衡常数可知,酸性:H2CO3>HClO>HCO,据强酸制弱酸原理,向NaClO溶液中通入少量CO2反应的化学方程式为NaClO+CO2+H2O===HClO+NaHCO3。