第三章 第三节 第6课时 溶液中粒子浓度图像分析 学案 （含答案）—2023-2024学年（人教版2019）高中化学选择性必修1
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| 名称 | 第三章 第三节 第6课时 溶液中粒子浓度图像分析 学案 （含答案）—2023-2024学年（人教版2019）高中化学选择性必修1 |  | |
| 格式 | docx | ||
| 文件大小 | 801.6KB | ||
| 资源类型 | 教案 | ||
| 版本资源 | 人教版（2019） | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2023-09-05 22:41:18 | ||
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文档简介
第6课时 溶液中粒子浓度图像分析
[核心素养发展目标]
1.通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。
2.会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
一、利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
利用中和滴定曲线分析离子浓度思路，三看：一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
1．25 ℃时，向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法错误的是( )
A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1
B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小
C．点④所示溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
D．滴定过程中会存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)
2．NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b点溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c点溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大
(1)恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定曲线分析思路
3.常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 mol·L－1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10－5
B．a、b之间的点一定满足：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点溶液中c(NH)D．b点代表溶液呈中性
水电离的c(H＋)或c(OH－)与酸或碱体积(V)的关系图
常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
①a点表示未加盐酸，碱抑制水的电离。
②b点溶液中氯化铵和氨水共存，溶液呈中性，水电离的抑制程度与促进程度相当。
③c点酸碱恰好完全中和，溶液中只有氯化铵，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度最大。
④d点氯化铵和盐酸共存，溶液呈酸性，盐酸抑制水的电离。
二、分布系数图像
1．分布系数曲线
是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例)
弱电解质分布系数图
δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数
微粒存在 形式 当pHpKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa 当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH<1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.24.2时，C2O为主要存在形式
求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。
1．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．该酸－lgKa≈4.7
B．NaA的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4
2．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布系数δ随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
3．常温下，向某浓度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法不正确的是( )
A．由图可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B．曲线3代表A2－的物质的量分数
C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
三、对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝
－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
2．常温下，向某二元弱酸H2Y溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg 随pH变化的关系曲线
B．由图可知，H2Y的二级电离常数Ka2(H2Y)数量级为10－10
C．从a点到b点过程中，水的电离程度先增大后减小
D．NaHY溶液中的离子浓度大小为c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)
3．(2021·湖南1月适应性考试，14改编)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中，lg 随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
第6课时 溶液中粒子浓度图像分析
[核心素养发展目标] 1.通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。2.会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
一、利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
利用中和滴定曲线分析离子浓度思路，三看：
一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
1．25 ℃时，向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法错误的是( )
A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1
B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小
C．点④所示溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
D．滴定过程中会存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)
答案 C
解析 根据图像分析，滴定前NaOH溶液的pH＝13，则NaOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1，点②时氢氧化钠恰好被中和，消耗醋酸溶液20 mL，则醋酸溶液的浓度为0.1 mol·L－1，故A正确；图中点①到点②所示溶液中，随着滴入醋酸溶液，水电离被抑制的程度减小，即水的电离程度增大，恰好反应后继续滴加醋酸，对水的电离起到抑制作用，即图中点①到点③所示溶液中水的电离程度先增大后减小，故B正确；点④所示溶液是等浓度的醋酸和醋酸钠混合溶液，根据元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋
c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C错误；滴定过程中，醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)，D正确。
2．NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b点溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c点溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大
答案 B
解析 分析图中曲线，在a点，NaOH与NH4HSO4等物质的量发生反应，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c点，溶液均为Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d点，反应后的溶液为等物质的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由以上分析知，在a点，生成物为Na2SO4、(NH4)2SO4和H2O，依据元素守恒，溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)，A不正确；b点溶液中，依据电荷守恒：2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)，B正确；c点溶液中，一水合氨发生电离，溶液呈碱性，但溶液中c(Na＋)最大，所以离子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)，C不正确；a、b、c、d四个点中，a点发生NH水解，促进水的电离，而其他点，水的电离都受到抑制，所以a点水的电离程度最大，D不正确。
(1)恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定曲线分析思路
3.常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 mol·L－1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10－5
B．a、b之间的点一定满足：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点溶液中c(NH)D．b点代表溶液呈中性
答案 B
解析 常温下，0.1 mol·L－1氨水中c水(H＋)＝10－11 mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1＝
10－3 mol·L－1，Kb＝≈＝1×10－5，A正确；a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，则c(H＋)水电离的c(H＋)或c(OH－)与酸或碱体积(V)的关系图
常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
①a点表示未加盐酸，碱抑制水的电离。
②b点溶液中氯化铵和氨水共存，溶液呈中性，水电离的抑制程度与促进程度相当。
③c点酸碱恰好完全中和，溶液中只有氯化铵，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度最大。
④d点氯化铵和盐酸共存，溶液呈酸性，盐酸抑制水的电离。
二、分布系数图像
1．分布系数曲线
是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例)
弱电解质 分布系数图
δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数
微粒存 在形式 当pHpKa时，主要存在形式是CH3COO－。δ0与δ1曲线相交在δ0＝δ1＝0.5处，此时c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，即pH＝pKa 当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1，pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH<1.2时，H2C2O4为主要存在形式；当1.24.2时，C2O为主要存在形式
求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。
1．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．该酸－lgKa≈4.7
B．NaA的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4
答案 B
解析 由图可知，c(HA)＝c(A－)时，pH≈4.7，该酸Ka＝＝10－4.7，故－lgKa≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝，B错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)，C正确；根据图像可知，c(HA)为0.8，c(A－)为0.2时，pH约为4，故c(HA)∶c(A－)
＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D正确。
2．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布系数δ随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
答案 D
解析 溶液中存在H2PO的电离平衡和水解平衡，存在HPO的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4，B项错误；从图1中得到随着c初始(H2PO)增大，溶液的pH从5.50减小到4.66，变小并不明显，同时pH达到4.66以后不随c初始(H2PO)增大而变化，C项错误；由图2得到，pH＝4.66时，δ＝0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。
3．常温下，向某浓度的 H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法不正确的是( )
A．由图可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B．曲线3代表A2－的物质的量分数
C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 D
解析 根据题干信息结合图像中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系分析可知，曲线1表示H2A的物质的量分数，曲线2表示HA－的物质的量分数，曲线3表示A2－的物质的量分数。根据图像可知，点(1.2,0.5)表明当pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的电离平衡常数Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，A正确；pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正确；pH＝4时，由图像可知c(HA－)>c(A2－)，D错误。
三、对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝
－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
答案 B
解析 由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制程度相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pH＝pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，在溶液中全部电离，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb＝，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以变小，D正确。
2．常温下，向某二元弱酸H2Y溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg 随pH变化的关系曲线
B．由图可知，H2Y的二级电离常数Ka2(H2Y)数量级为10－10
C．从a点到b点过程中，水的电离程度先增大后减小
D．NaHY溶液中的离子浓度大小为c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)
答案 D
解析 二元弱酸H2Y的Ka1(H2Y)＝>Ka2(H2Y)＝，当溶液的pH相同时，c(H＋)相同，lgX：Ⅰ>Ⅱ，则Ⅰ表示lg 与pH的变化关系，Ⅱ表示lg 与pH的变化关系，A错误；Ka2(H2Y)＝，b点时，则＝1，pH＝10.35，则c(H＋)＝10－10.35，故Ka2(H2Y)＝10－10.35，数量级为10－11，B错误；从H2Y→NaHY→Na2Y的转化过程中，水的电离程度逐渐增大，在b点c(HY－)＝c(Y2－)，还未完全转化为Na2Y，故水的电离程度逐渐增大，C错误；因HY－的水解常数Kh＝＝＝10－7.65>Ka2(H2Y)＝10－10.35，故NaHY溶液呈碱性，离子浓度：c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)，D正确。
3．(2021·湖南1月适应性考试，14改编)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中，lg 随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 D
解析 常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝，b点pH＝4.76时，lg ＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数等于c(H＋)＝10－4.76，故A不符合题意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶质为CH3COONa，为强碱弱酸盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸、碱抑制水的电离，强碱弱酸盐水解显碱性，促进水的电离，a点pH＝2.88，c(H＋)＝10－2.88 mol·L－1，由Ka＝＝＝10－4.76，解得c(H＋)＝
10－2.88 mol·L－1，与a点对应，故a点溶质为CH3COOH，抑制水的电离，CH3COO－的水解常数Kh＝＝＝10－9.24，CH3COONa溶液中存在水解平衡，促进水的电离，c点pH＝8.73时，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－5.27 mol·L－1，lg ＝3.97，＝10－3.97，Kh′＝＝10－3.97×10－5.27＝10－9.24＝Kh，则c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解较微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合题意。
[核心素养发展目标]
1.通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。
2.会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
一、利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
利用中和滴定曲线分析离子浓度思路，三看：一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
1．25 ℃时，向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法错误的是( )
A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1
B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小
C．点④所示溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
D．滴定过程中会存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)
2．NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b点溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c点溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大
(1)恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定曲线分析思路
3.常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 mol·L－1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10－5
B．a、b之间的点一定满足：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点溶液中c(NH)
水电离的c(H＋)或c(OH－)与酸或碱体积(V)的关系图
常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
①a点表示未加盐酸，碱抑制水的电离。
②b点溶液中氯化铵和氨水共存，溶液呈中性，水电离的抑制程度与促进程度相当。
③c点酸碱恰好完全中和，溶液中只有氯化铵，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度最大。
④d点氯化铵和盐酸共存，溶液呈酸性，盐酸抑制水的电离。
二、分布系数图像
1．分布系数曲线
是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例)
弱电解质分布系数图
δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数
微粒存在 形式 当pH
求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。
1．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．该酸－lgKa≈4.7
B．NaA的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4
2．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布系数δ随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
3．常温下，向某浓度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法不正确的是( )
A．由图可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B．曲线3代表A2－的物质的量分数
C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
三、对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝
－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
2．常温下，向某二元弱酸H2Y溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg 随pH变化的关系曲线
B．由图可知，H2Y的二级电离常数Ka2(H2Y)数量级为10－10
C．从a点到b点过程中，水的电离程度先增大后减小
D．NaHY溶液中的离子浓度大小为c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)
3．(2021·湖南1月适应性考试，14改编)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中，lg 随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
第6课时 溶液中粒子浓度图像分析
[核心素养发展目标] 1.通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。2.会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
一、利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
利用中和滴定曲线分析离子浓度思路，三看：
一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
1．25 ℃时，向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法错误的是( )
A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1
B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小
C．点④所示溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
D．滴定过程中会存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)
答案 C
解析 根据图像分析，滴定前NaOH溶液的pH＝13，则NaOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1，点②时氢氧化钠恰好被中和，消耗醋酸溶液20 mL，则醋酸溶液的浓度为0.1 mol·L－1，故A正确；图中点①到点②所示溶液中，随着滴入醋酸溶液，水电离被抑制的程度减小，即水的电离程度增大，恰好反应后继续滴加醋酸，对水的电离起到抑制作用，即图中点①到点③所示溶液中水的电离程度先增大后减小，故B正确；点④所示溶液是等浓度的醋酸和醋酸钠混合溶液，根据元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋
c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C错误；滴定过程中，醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)，D正确。
2．NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是( )
A．a点溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(OH－)
B．b点溶液中：2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)
C．c点溶液中：c(SO)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NH)
D．a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大
答案 B
解析 分析图中曲线，在a点，NaOH与NH4HSO4等物质的量发生反应，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c点，溶液均为Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d点，反应后的溶液为等物质的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由以上分析知，在a点，生成物为Na2SO4、(NH4)2SO4和H2O，依据元素守恒，溶液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)，A不正确；b点溶液中，依据电荷守恒：2c(SO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以2c(SO)＝c(NH)＋c(Na＋)，B正确；c点溶液中，一水合氨发生电离，溶液呈碱性，但溶液中c(Na＋)最大，所以离子浓度关系为c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)，C不正确；a、b、c、d四个点中，a点发生NH水解，促进水的电离，而其他点，水的电离都受到抑制，所以a点水的电离程度最大，D不正确。
(1)恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定曲线分析思路
3.常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是( )
A．常温下，0.1 mol·L－1氨水中NH3·H2O的电离常数Kb约为1×10－5
B．a、b之间的点一定满足：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)
C．c点溶液中c(NH)
答案 B
解析 常温下，0.1 mol·L－1氨水中c水(H＋)＝10－11 mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1＝
10－3 mol·L－1，Kb＝≈＝1×10－5，A正确；a、b之间的任意一点，溶液都呈碱性，则c(H＋)
常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。
①a点表示未加盐酸，碱抑制水的电离。
②b点溶液中氯化铵和氨水共存，溶液呈中性，水电离的抑制程度与促进程度相当。
③c点酸碱恰好完全中和，溶液中只有氯化铵，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度最大。
④d点氯化铵和盐酸共存，溶液呈酸性，盐酸抑制水的电离。
二、分布系数图像
1．分布系数曲线
是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标，即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
举例 一元弱酸 (以CH3COOH为例) 二元弱酸 (以草酸为例)
弱电解质 分布系数图
δn δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2O的分布系数、δ2为C2O的分布系数
微粒存 在形式 当pH
求Ka Ka(CH3COOH)＝，从图可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)时，pH＝pKa＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76 Ka2( H2C2O4)＝，从图可知，c(C2O)＝c(HC2O)时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，同理求得Ka1＝10－1.2
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线，可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数。
1．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A．该酸－lgKa≈4.7
B．NaA的水解平衡常数Kh＝
C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)
D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4
答案 B
解析 由图可知，c(HA)＝c(A－)时，pH≈4.7，该酸Ka＝＝10－4.7，故－lgKa≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝，B错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)，C正确；根据图像可知，c(HA)为0.8，c(A－)为0.2时，pH约为4，故c(HA)∶c(A－)
＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D正确。
2．LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布系数δ随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是( )
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO
C．随c初始(H2PO)增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
答案 D
解析 溶液中存在H2PO的电离平衡和水解平衡，存在HPO的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡，A项错误；含P元素的粒子有H2PO、HPO、PO和H3PO4，B项错误；从图1中得到随着c初始(H2PO)增大，溶液的pH从5.50减小到4.66，变小并不明显，同时pH达到4.66以后不随c初始(H2PO)增大而变化，C项错误；由图2得到，pH＝4.66时，δ＝0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4，D项正确。
3．常温下，向某浓度的 H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法不正确的是( )
A．由图可知，H2A的Ka1＝10－1.2
B．曲线3代表A2－的物质的量分数
C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)
D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
答案 D
解析 根据题干信息结合图像中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系分析可知，曲线1表示H2A的物质的量分数，曲线2表示HA－的物质的量分数，曲线3表示A2－的物质的量分数。根据图像可知，点(1.2,0.5)表明当pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的电离平衡常数Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，A正确；pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在电荷守恒c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正确；pH＝4时，由图像可知c(HA－)>c(A2－)，D错误。
三、对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝1 mol·L－1
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝c·c(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1.某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝
－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同
B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性
D．N点溶液加水稀释，变小
答案 B
解析 由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制程度相同，故两点水的电离程度相同，A正确；Q点时pH＝pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，在溶液中全部电离，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb＝，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以变小，D正确。
2．常温下，向某二元弱酸H2Y溶液中逐滴加入NaOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示lg 随pH变化的关系曲线
B．由图可知，H2Y的二级电离常数Ka2(H2Y)数量级为10－10
C．从a点到b点过程中，水的电离程度先增大后减小
D．NaHY溶液中的离子浓度大小为c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)
答案 D
解析 二元弱酸H2Y的Ka1(H2Y)＝>Ka2(H2Y)＝，当溶液的pH相同时，c(H＋)相同，lgX：Ⅰ>Ⅱ，则Ⅰ表示lg 与pH的变化关系，Ⅱ表示lg 与pH的变化关系，A错误；Ka2(H2Y)＝，b点时，则＝1，pH＝10.35，则c(H＋)＝10－10.35，故Ka2(H2Y)＝10－10.35，数量级为10－11，B错误；从H2Y→NaHY→Na2Y的转化过程中，水的电离程度逐渐增大，在b点c(HY－)＝c(Y2－)，还未完全转化为Na2Y，故水的电离程度逐渐增大，C错误；因HY－的水解常数Kh＝＝＝10－7.65>Ka2(H2Y)＝10－10.35，故NaHY溶液呈碱性，离子浓度：c(Na＋)>c(HY－)>c(OH－)>c(H＋)>c(Y2－)，D正确。
3．(2021·湖南1月适应性考试，14改编)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中，lg 随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4
B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00 mL
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
答案 D
解析 常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝，b点pH＝4.76时，lg ＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数等于c(H＋)＝10－4.76，故A不符合题意；向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液20 mL，溶质为CH3COONa，为强碱弱酸盐，水解显碱性，此时溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸、碱抑制水的电离，强碱弱酸盐水解显碱性，促进水的电离，a点pH＝2.88，c(H＋)＝10－2.88 mol·L－1，由Ka＝＝＝10－4.76，解得c(H＋)＝
10－2.88 mol·L－1，与a点对应，故a点溶质为CH3COOH，抑制水的电离，CH3COO－的水解常数Kh＝＝＝10－9.24，CH3COONa溶液中存在水解平衡，促进水的电离，c点pH＝8.73时，c(OH－)＝ mol·L－1＝10－5.27 mol·L－1，lg ＝3.97，＝10－3.97，Kh′＝＝10－3.97×10－5.27＝10－9.24＝Kh，则c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解较微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合题意。